一種殺菌劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種殺菌劑組合物，該組合物包含兩種有效成分A和B，活性組分A為具有式(Ⅰ)的結(jié)構(gòu)化合物，活性組分B選自含糖類殺菌劑香菇多糖或葡聚烯糖，兩組分之間的重量比為1:0.01～20。本發(fā)明還提供了該組合物的制備方法及用途。試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的上述殺菌組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，使用成本降低。該殺菌組合物能有效防治作物的某些特定的細(xì)菌或真菌病害。通過將不同作用機(jī)制和作用方式的殺菌劑進(jìn)行復(fù)配，對于擴(kuò)大殺菌譜和延緩真菌、細(xì)菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
【專利說明】
一種殺菌劑組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能的殺菌組合物，具 體地說是涉及一種包含苯并異噻唑啉酮類和鹵代氰尿酸類的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并異噻唑啉酮類化合物是一種新型、廣譜殺菌劑，主要用于防治和治療禾谷類 作物、蔬菜、水果等多種細(xì)菌、真菌性病害。其殺菌作用機(jī)理，主要包括破壞病菌細(xì)胞核結(jié) 構(gòu)，使其失去心臟部位而衰竭死亡和干擾病菌細(xì)胞的新陳代謝，使其生理紊亂，最終導(dǎo)致死 亡兩個(gè)方面。在病害發(fā)生初期使用可有效保護(hù)植株不受病原物侵染，病害發(fā)生后酌情增加 用藥量可明顯控制病菌的蔓延，從而達(dá)到保護(hù)和鏟除的雙重作用。
[0003] 香燕多糖(fungous proteoglycan)能對一些病菌的生長產(chǎn)生抑制作用，影響真菌 孢子萌發(fā)，誘發(fā)菌絲形態(tài)發(fā)生變異、孢內(nèi)生化發(fā)生改變等。能激發(fā)植物體內(nèi)基因，產(chǎn)生具有 抗病作用的幾丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有細(xì)胞活化作用，有助于受害植株的 恢復(fù)，促根壯苗，增強(qiáng)作物的抗逆性，促進(jìn)植物生長發(fā)育。
[0004] 葡聚烯糖是一種在寄主病原互作過程中來自病原菌的可誘導(dǎo)植物抗病性的激發(fā) 子，俗稱"兩個(gè)糖"，是國際新開發(fā)的一種新型生物誘抗性殺病毒劑，活性顯著高于普通寡糖 產(chǎn)品。其能有效鈍化病毒，對多種病毒引起的病害有很好的防治效果：同時(shí)還能促進(jìn)光合作 用，增加糖份和維生素的累積，提高作物自身免疫力和防衛(wèi)反應(yīng)。
[0005] 實(shí)際的農(nóng)藥經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治有害真菌在很 多情況下將導(dǎo)致真菌菌株的快速選擇性，為降低抗性真菌菌株選擇性的危險(xiǎn)性，目前通常 使用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過將具有不同作用機(jī)理的活性化合物進(jìn) 行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是針對殺菌劑在實(shí)際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出不同殺 菌原理的殺菌劑進(jìn)行復(fù)配，得到新的一種殺菌劑組合物，以提高殺菌劑防治效果，延緩抗性 產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含兩種有效成分A和B殺菌組合物的制備方法及在 農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用。
[0008] 本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：
[0009] -種具有增效作用的殺菌劑組合物，該組合物包含A和B兩種活性組分，其中活性 組分A為具有式(I)的結(jié)構(gòu)化合物，活性組分B為含糖類殺菌劑香菇多糖或葡聚烯糖。
[0010]
[0011] 式⑴中，R選自Η或&~C8烷基。
[0012] 本發(fā)明中的烷基是指含有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，它包括心烷基 (如甲基）、C2烷基(如乙基）、C3烷基(如正丙基、異丙基）、C4烷基(如正丁基、異丁基、叔丁基、 仲丁基）、C5烷基(如正戊基等）、C6烷基、C7烷基、C8烷基。它包括但不限于Cl~C6烷基、Cl~C5 烷基、&~C4烷基等。
[0013] 在一種優(yōu)選方案中，R選自Η或&~C4烷基。
[0014] 在一種更優(yōu)選的方案中，R選自H、_CH3或-C4H9。
[0015] 式⑴中，當(dāng)R為Η時(shí)，A為1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(說明書中簡稱BIT)。
[0016] 式（I)中，當(dāng)R為CH3時(shí)，A為2-甲基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(說明書中簡稱MBIT)。
[0017] 式(I)中，當(dāng)R為C4H9時(shí)，A為2-丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，該式中的"丁基"優(yōu)選 正丁基(說明書中簡稱BBIT)。
[0018] 發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物是用于防治農(nóng)作物細(xì)菌或真菌性病害防治 增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不 同，作用機(jī)制各異，兩者復(fù)配能夠擴(kuò)大殺菌譜，并且可以在一定程度上延緩病原菌抗性的產(chǎn) 生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無交互抗性。
[0019] 本發(fā)明殺菌劑組合物中的兩組分之間的重量比為1:0.01~20。為使兩組分間的藥 效增效作用更為顯著，組分A和組分B的重量兩組分之間的重量比可以進(jìn)一步優(yōu)化至1:0.02 ~15 或 1:0.03 ~10。。
[0020] -種優(yōu)選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進(jìn) 行調(diào)整：1:0.1、1 :0·2、1:0·3、1:0·4、1:0·5、1 :0·6、1:0·7、1:0·8、1:0·9、1:1、2:1、3:1、4:1、 5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、 21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、30:1、31:1、32:1、33:1、34:1、35:1、 36:1、37:1、38:1、39:1、40:1、41:1、42:1、43:1、44:1、45:1、46:1、47:1、48:1、49:1、50:1、 51:1、52:1、53:1、54:1、55:1、56:1、57:1、58:1、59:1、60:1、61:1、62:1、63:1、64:1、65:1、 66:1、67:1、68:1、69:1、70:1、71:1、72:1、73:1、74:1、75:1、76:1、77:1、78:1、79:1、80:1、 81:1、82:1、83:1、84:1、85:1、86:1、87:1、88:1、89:1、90:1、91 :1、92:1、93:1、94:1、95:1、 96:1、97 :1、98:1、99:1、100:1，也可以在以上任意兩個(gè)配比所組成的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，這些 比例可以理解為重量比，也可以包括摩爾比。
[0021] 本發(fā)明的組合物可以由活性成分和農(nóng)藥助劑或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。進(jìn)一 步的，該組合物由2~80 %重量份的活性組分與98~20 %重量份的農(nóng)藥助劑組成農(nóng)藥上允 許的劑型。
[0022] 本發(fā)明提供了包含組分Α和組分Β的殺菌組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害方面 的用途，特別是在防治某些作物的真菌或細(xì)菌方面的用途。
[0023] 上述組合物具體可包含農(nóng)藥助劑或輔料，例如載體、溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘 劑、增稠劑、粘合劑、表面活性劑或肥料等中的一種或幾種。在施用的過程中可以混合常用 的助劑。
[0024] 合適的助劑或輔料可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)， 例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑。
[0025] 本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別 是葉部或葉面?？梢赃x擇浸種或涂抹于防治對象表面。施用的頻率和施用量取決于病原體 的生物學(xué)和氣候生存條件。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或 者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用），組合物可以由土壤經(jīng)植 物根部進(jìn)入植物體內(nèi)（內(nèi)吸作用）。
[0026] 本發(fā)明的組合物可以制備成農(nóng)藥上可接受的各種劑型，包括但不限于乳油、懸浮 劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、粉劑、粒劑、水劑、水乳劑、微乳劑、毒餌、母液、母粉等，在一種 優(yōu)選方案中，本發(fā)明的劑型采用可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。根據(jù)這 些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、 彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
[0027] 可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，可以將有效成分與助 劑，如溶劑、固體載體，需要時(shí)可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑 型。
[0028] 上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞 酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚 和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強(qiáng)極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷 酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
[0029] 上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺 土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性 吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮 石、皂土或膨潤土;合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機(jī)性質(zhì)或有 機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺 酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪 醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或 萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚， 烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇， 乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇 醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
[0031] 在制備液體或固體劑型時(shí)，可以先將活性組分A溶于某些特定的堿性物質(zhì)，形成苯 并異噻唑啉金屬鹽，合適的堿性物質(zhì)包括:堿金屬碳酸鹽、堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉、氫 氧化鉀）、堿金屬烷氧基碳酸鹽、堿金屬醇鹽或甲醇鎂。
[0032] 本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個(gè)化 合物的活性預(yù)期總和，以及單個(gè)化合物的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量 減少、更寬的殺真菌控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更 好的控制植物有害真菌、以及加寬了可能的施用間隔時(shí)間。這些特性是植物真菌控制實(shí)踐 過程中特別需要的。
[0033] 本發(fā)明的殺菌劑組合物可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害方面，所針對的具體病 癥包括但不限于小麥病害(如：小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥銹病等）、水稻病害(如：水稻 紋枯病、水稻稻曲病、水稻稻瘟病、水稻細(xì)菌性條斑等）、玉米病害(如：玉米黑穗病、玉米大 斑病、玉米小斑?。ⅫS瓜病害(如:黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、黃瓜細(xì)菌性角斑 病等）、番茄病害(如：番茄炭疽病、番茄灰霉病、番茄細(xì)菌性角斑病等）、葡萄病害（如:葡萄 霜霉病、葡萄灰霉病、葡萄白粉病）、蘋果病害(如蘋果輪紋病、蘋果炭疽病等）、柑橘病害(柑 橘潰瘍病、柑橘瘡痂并、柑橘炭疽病）、煙草病害(煙草野火病)等。
[0034]本發(fā)明的殺菌組合物的表現(xiàn)出的其它特點(diǎn)主要表現(xiàn)為：1、本發(fā)明的組合物混配具 有明顯的增效作用;2、由于本組合物的兩個(gè)單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機(jī)理完全不同，不 存在交互抗性，可延緩兩單劑單獨(dú)使用所產(chǎn)生的抗性問題;3、本發(fā)明的組合物對作物安全、 防效好。經(jīng)試驗(yàn)證明，本發(fā)明殺菌劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明 顯的增效以及互補(bǔ)作用。
【具體實(shí)施方式】
[0035]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明 進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限 定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在 本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0036]以下實(shí)施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工 藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
[0037] 一、劑型制備實(shí)施例
[0038](一)水分散粒劑的加工及實(shí)施例
[0039] 將活性成分活性分組A與活性組分B，與助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣 流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn) 品。
[0040] 1、異噻唑啉酮類與香菇多糖制備水分散粒劑
[0041 ] (1)活性組分A(BIT)與活性組分香菇多糖制備水分散粒劑
[0042]實(shí)施例1:25.5%BIT ·香菇多糖水分散粒劑
[0043] BIT 25%，香菇多糖0.5%，苯磺酸鈉5%，硫酸鉀5%，脂肪醇硫酸鹽6%，高嶺土 5%，輕質(zhì)碳酸|丐補(bǔ)足至100%。
[0044]實(shí)施例2:48%BIT ·香菇多糖水分散粒劑
[0045] BIT 45%，香菇多糖3%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5%，羧甲基淀粉鈉5%，黃原膠 6%，娃藻土補(bǔ)足至100%。
[0046] (2)活性組分A(MBIT)與香菇多糖制備水分散粒劑 [0047] 實(shí)施例3:25.5%MBIT ·香菇多糖水分散粒劑
[0048] MBIT 25%，香菇多糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例1的方法制備。
[0049]實(shí)施例4:48%MBIT ·香菇多糖水分散粒劑
[0050] MBIT 45%，香菇多糖3%，其余組分按照實(shí)施例2的方法制備。
[00511 (3)活性組分A(BBIT)與香菇多糖制備水分散粒劑
[0052] 實(shí)施例5:25.5%8811'.香菇多糖水分散粒劑
[0053] BBIT 25%，香菇多糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例1的方法制備。
[0054]實(shí)施例6:48%BBIT ·香菇多糖水分散粒劑
[0055] BBIT 45%，香菇多糖3%，其余組分按照實(shí)施例2的方法制備。
[0056] 2、異噻唑啉酮類與葡聚烯糖制備水分散粒劑
[0057] (1)活性組分A(BIT)與葡聚烯糖制備水分散粒劑 [0058]實(shí)施例7:25.5 % BIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[0059] BIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例1的方法制備。
[0060] 實(shí)施例8:48%BIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[00611 BIT 45%，葡聚烯糖3%，其余組分按照實(shí)施例2的方法制備。
[0062] (2)活性組分A(MBIT)與葡聚烯糖制備水分散粒劑
[0063] 實(shí)施例9:25.5%MBIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[0064] MBIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例1的方法制備。
[0065] 實(shí)施例10:48%MBIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[0066] MBIT 45%，葡聚烯糖3%，其余組分按照實(shí)施例2的方法制備。
[0067] (3)活性組分A(BBIT)與葡聚烯糖制備水分散粒劑
[0068] 實(shí)施例11:25.5%BBIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[0069] BBIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例1的方法制備。
[0070] 實(shí)施例12:48%BBIT ·葡聚烯糖水分散粒劑
[0071] BBIT 45%，葡聚烯糖3%，其余組分按照實(shí)施例2的方法制備。
[0072](二)懸浮劑的加工及實(shí)施例
[0073] 將活性成分活性分組A與活性組分B，與分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配 方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補(bǔ)加水混合均勻過濾即 得成品。
[0074] 1、異噻唑啉酮類與香菇多糖制備懸浮劑
[0075] (1)活性組分A(BIT)與香菇多糖制備懸浮劑
[0076] 實(shí)施例13:15.2%BIT ·香菇多糖懸浮劑
[0077] BIT 15%，香菇多糖0.2%，方解石6%，磺酸鈉5%，黃原膠5%，乙二醇4%，烷基芳 基硫酸鹽5%，水補(bǔ)足至100 %。
[0078] 實(shí)施例14:40%BIT ·香菇多糖懸浮劑
[0079] BIT 20%，香菇多糖20%，皂土6%，丙二醇6%，氧化乙烯縮合物6%，水補(bǔ)足至 100%〇
[0080] 實(shí)施例15:21 %BIT ·香菇多糖懸浮劑
[0081 ] BIT 1 %，香菇多糖20%，硅藻土6%，甲苯5%，木質(zhì)素磺酸鈉5%，木質(zhì)素亞硫酸鹽 廢液4%，水補(bǔ)足至100 %。
[0082] (2)活性組分A (MB IT)與香菇多糖制備懸浮劑
[0083] 實(shí)施例…：^^^冊幾-香菇多糖懸浮劑
[0084] MBIT 15%，香菇多糖0.2%，其余組分按照實(shí)施例13的方法制備。
[0085] 實(shí)施例17:40%冊11'.香菇多糖懸浮劑
[0086] MBIT 20%，香菇多糖20%，其余組分按照實(shí)施例14的方法制備。
[0087] 實(shí)施例18:21%冊11'.香菇多糖懸浮劑
[0088] MBIT 1%，香菇多糖20%，其余組分按照實(shí)施例15的方法制備。
[0089] (3)活性組分A (BBIT)與香菇多糖制備懸浮劑
[0090] 實(shí)施例19:15.2%8811'.香菇多糖懸浮劑
[0091] BBIT 15%，香菇多糖0.2%，其余組分按照實(shí)施例13的方法制備。
[0092] 實(shí)施例20:40%BBIT ·香菇多糖懸浮劑
[0093] BBIT 20%，香菇多糖20%，其余組分按照實(shí)施例14的方法制備。
[0094] 實(shí)施例21:21%8811'.香菇多糖懸浮劑
[0095] BBIT 1%，香菇多糖20%，其余組分按照實(shí)施例15的方法制備。
[0096] 2、異噻唑啉酮類與葡聚烯糖懸浮劑
[0097] (1)活性組分A(BIT)與葡聚烯糖制備懸浮劑
[0098] 實(shí)施例22:15.2%811'.葡聚烯糖懸浮劑
[0099] BIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余組分按照實(shí)施例13的方法制備。
[0100] 實(shí)施例23:40%BIT ·葡聚烯糖懸浮劑
[0101] BIT 20%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例14的方法制備。
[0102] 實(shí)施例24:21%BIT ·葡聚烯糖懸浮劑
[0103] BIT 1%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例15的方法制備。
[0104] (2)活性組分A(MBIT)與葡聚烯糖制備懸浮劑
[0105] 實(shí)施例25:15.2%冊11'.葡聚烯糖懸浮劑
[0106] MBIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余組分按照實(shí)施例13的方法制備。
[0107] 實(shí)施例26:40%冊11'.葡聚烯糖懸浮劑
[0108] MBIT 20%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例14的方法制備。
[0109] 實(shí)施例27:21%冊11'.葡聚烯糖懸浮劑
[0110] MBIT 1%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例15的方法制備。
[0111] (3)活性組分A(BBIT)與葡聚烯糖制備懸浮劑
[0112] 實(shí)施例28:15.2%8811'.葡聚烯糖懸浮劑
[0113] BBIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余組分按照實(shí)施例13的方法制備。
[0114] 實(shí)施例29:40%BBIT ·葡聚烯糖懸浮劑
[0115] BBIT 20%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例14的方法制備。
[0116] 實(shí)施例30:21%8811'.葡聚烯糖懸浮劑
[0117] BBIT 1%，葡聚烯糖20%，其余組分按照實(shí)施例15的方法制備。
[0118] (三)可濕性粉劑的加工及實(shí)施例
[0119] 將活性成分A與B活性成分與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉 碎后制得可濕性粉劑。
[0120] 1、異噻唑啉酮類與香菇多糖制備可濕性粉劑
[0121] (1)活性組分A(BIT)與香菇多糖制備可濕性粉劑
[0122] 實(shí)施例31:50.5%BIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0123] BIT 50%，香菇多糖0.5%，苯磺酸鉀5%，脂肪醇硫酸鹽6%，膨潤土4%，輕質(zhì)碳酸 鈣補(bǔ)足至100%。
[0124] 實(shí)施例32:31 %BIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0125] BIT 30%，香菇多糖1%，拉開粉5%，木質(zhì)素磺酸鉀5%，黃原膠4%，高嶺土補(bǔ)足至 100%〇
[0126] 實(shí)施例33:80%BIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0127] BIT 5%，香菇多糖75%，烷基磺酸鹽5%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5%，膨潤土 8%，白炭黑補(bǔ)足至100%。
[0128] (2)活性組分A(MBIT)與香菇多糖制備可濕性粉劑
[0129] 實(shí)施例34:50.5%MBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0130] MBIT 50%，香菇多糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例31的方法制備。
[0131] 實(shí)施例35:31 %MBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0132] MBIT 30%，香菇多糖1%，其余組分按照實(shí)施例32的方法制備。
[0133] 實(shí)施例36:80%MBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0134] MBIT 5%，香菇多糖75%，其余組分按照實(shí)施例33的方法制備。
[0135] (3)活性組分A(BBIT)與香菇多糖制備可濕性粉劑
[0136] 實(shí)施例37:50.5%BBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0137] BBIT 50%，香菇多糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例31的方法制備。
[0138] 實(shí)施例38:31 %BBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0139] BBIT 30%，香菇多糖1%，其余組分按照實(shí)施例32的方法制備。
[0140] 實(shí)施例39:80%BBIT ·香菇多糖可濕性粉劑
[0141] BBIT 5%，香菇多糖75%，其余組分按照實(shí)施例33的方法制備。
[0142] 2、異噻唑啉酮類與葡聚烯糖制備可濕性粉劑
[0143] (1)活性組分A(BIT)與葡聚烯糖制備可濕性粉劑
[0144] 實(shí)施例40:50.5 % BIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0145] BIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例31的方法制備。
[0146] 實(shí)施例41:31%BIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0147] BIT 30%，葡聚烯糖1%，其余組分按照實(shí)施例32的方法制備。
[0148] 實(shí)施例42:80%BIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0149] BIT 5%，葡聚烯糖75%，其余組分按照實(shí)施例33的方法制備。
[0150] (2)活性組分A(MBIT)與葡聚烯糖制備可濕性粉劑
[0151] 實(shí)施例43:50.5%MBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0152] MBIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例31的方法制備。
[0153] 實(shí)施例44:31 %MBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0154] MBIT 30%，葡聚烯糖1%，其余組分按照實(shí)施例32的方法制備。
[0155] 實(shí)施例45:80%MBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0156] MBIT 5%，葡聚烯糖75%，其余組分按照實(shí)施例33的方法制備。
[0157] (3)活性組分A(BBIT)與葡聚烯糖制備可濕性粉劑
[0158] 實(shí)施例46:50.5%BBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0159] BBIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余組分按照實(shí)施例31的方法制備。
[0160] 實(shí)施例47:31 %BBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0161] BBIT 30%，葡聚烯糖1%，其余組分按照實(shí)施例32的方法制備。
[0162] 實(shí)施例48:80%BBIT ·葡聚烯糖可濕性粉劑
[0163] BBIT 5%，葡聚烯糖75%，其余組分按照實(shí)施例33的方法制備。
[0164] 二、藥效驗(yàn)證試驗(yàn)
[0165] (一)生物測定實(shí)施例
[0166] 按照試驗(yàn)分級標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查整株葉片的發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
[0167] 將防治效果換算成幾率值(y)，藥液弄高度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(X)，以最小二乘 法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50,依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。
[0168] 實(shí)測毒力指數(shù)(ATI) = (標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
[0169] 理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑 中B的百分含量
[0170]共毒系數(shù)(CTC) =[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100 [0171] CTC彡80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80<CTC< 120,組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC> 120,組合物表現(xiàn)為增效作用。
[0172] 1、BIT與香菇多糖復(fù)配對番茄細(xì)菌性角斑病毒力測定試驗(yàn)
[0173] 表1. BIT與香菇多糖復(fù)配對番茄細(xì)菌性角斑病毒力測定結(jié)果分析
[0174]
[0176] 結(jié)果(表1)表明，BIT與香菇多糖復(fù)配對番茄細(xì)菌性角斑病的防治效果顯著提高， 說明二者復(fù)配對番茄細(xì)菌性角斑病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)BIT與香菇多糖的 復(fù)配比例不在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對番茄細(xì)菌性角斑病很難具有協(xié)同增效作用。
[0177] 2、MBIT與香菇多糖復(fù)配對黃瓜霜霉病毒力測定試驗(yàn) [0178]表2.MBIT與香菇多糖復(fù)配對黃瓜霜霉病毒力測定結(jié)果分析 [0179]

[0180]結(jié)果(表2)表明，MBIT與香菇多糖復(fù)配對黃瓜霜霉病的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對黃瓜霜霉病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)MBIT與香菇多糖的復(fù)配比例不 在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對黃瓜霜霉病很難具有協(xié)同增效作用。
[0181] 3、BBIT與香菇多糖對水稻紋枯病毒力測定試驗(yàn)
[0182]表3. BBIT與香菇多糖復(fù)配對水稻紋枯病毒力測定結(jié)果分析
[0183]
[0185]結(jié)果(表3)表明，BBIT與香菇多糖復(fù)配對水稻紋枯病的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對水稻紋枯病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)BBIT與香菇多糖的復(fù)配比例不 在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對水稻紋枯病很難具有協(xié)同增效作用。
[0186] 4、BIT與葡聚烯糖復(fù)配對煙草野火病病毒力測定試驗(yàn)
[0187] 表4. BIT與葡聚烯糖復(fù)配對煙草野火病毒力測定結(jié)果分析
[0188]

[0189] 結(jié)果(表4)表明，BIT與葡聚烯糖復(fù)配對煙草野火病的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對煙草野火病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)BIT與葡聚烯糖的復(fù)配比例不在 本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對煙草野火病很難具有協(xié)同增效作用。
[0190] 5、MBIT與葡聚烯糖復(fù)配對玉米小斑病毒力測定試驗(yàn) [0191]表5.MBIT與葡聚烯糖復(fù)配對玉米小斑病毒力測定結(jié)果分析
[0192]
[0193] 結(jié)果(表5)表明，MBIT與葡聚烯糖復(fù)配對玉米小斑病的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對玉米小斑病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)MBIT與葡聚烯糖的復(fù)配比例不 在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對玉米小斑病很難具有協(xié)同增效作用。
[0194] 6、BBIT與葡聚烯糖復(fù)配對小麥白粉病毒力測定試驗(yàn)
[0195] 表6. BBIT與葡聚烯糖復(fù)配對小麥白粉病毒力測定結(jié)果分析
[0196]

[0197] 結(jié)果(表6)表明，BBIT與葡聚烯糖復(fù)配對小麥白粉病的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對小麥白粉病防治有顯著的增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)BBIT與葡聚烯糖的復(fù)配比例不 在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，對小麥白粉病很難具有協(xié)同增效作用。
[0198] (二）田間藥效驗(yàn)證試驗(yàn)
[0199]試驗(yàn)方法:在發(fā)病初期，立即進(jìn)行第一次噴霧，7天后進(jìn)行第二次施藥，每個(gè)處理4 個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)20平米。于藥前和第二次藥后11天調(diào)查統(tǒng)計(jì)發(fā)病情況，每個(gè)小區(qū)5點(diǎn)隨機(jī) 取樣，每點(diǎn)調(diào)查5株作物，調(diào)查整株上每葉片的病斑面積占葉片面積的百分率并分級，計(jì)算 病情指數(shù)和防治效果。
[0200]
[0201]
[0202]預(yù)期防效（％ ) =Χ+Υ_ΧΥ/100(其中，X，Y為單劑防效）
[0203] 分級標(biāo)準(zhǔn)：
[0204] 〇級：無病斑；
[0205] 1級:葉片病斑少于5個(gè)，長度小于lcm;
[0206] 3級:葉片病斑6-10個(gè)，部分病斑長度大于lcm;
[0207] 5級:葉片病斑11-25個(gè)，部分病斑連成片，病斑面積占葉面積的10-25%;
[0208] 7級:葉片病斑26個(gè)以上，病斑連成片，病斑面積占葉面積的26-50%;
[0209] 9級:病斑連成片，病斑面積占葉面積的50 %以上或全葉枯死。
[0210] 1、BIT與香菇多糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0211] 表7 BIT與香菇多糖混配對小麥赤霉病防治效果
[0212]
[0214]
[0215] 測定結(jié)果(表7)表明，BIT與香菇多糖配對小麥赤霉病的防效明顯提高，說明二者 復(fù)配對小麥赤霉病有顯著的增效作用。
[0216] 2、MBIT與香菇多糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0217] 表8 MBIT與香菇多糖混配對梨樹黑星病防治效果
[0218]
[0219]
[
[0221] 測定結(jié)果(表8)表明，MBIT與香菇多糖混配對梨樹黑星病的防效明顯提高，說明二 者復(fù)配對梨樹黑星病有顯著的增效作用。
[0222] 3、BBIT與香菇多糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0223]表9 BBIT與香菇多糖混配對番茄病毒病防治效果
[0224]
[0225]
[0226] 測定結(jié)果(表9)表明，BBIT與香菇多糖混配對番茄病毒病的防效明顯提高，說明二 者復(fù)配對番茄病毒病有顯著的增效作用。
[0227] 4、BIT與葡聚烯糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0228] 表10 BIT與葡聚烯糖混配對蘿卜花葉病防治效果
[0229]
[0231]
[0232] 測定結(jié)果(表10)表明，BIT與葡聚烯糖混配對蘿卜花葉病的防效明顯提高，說明二 者復(fù)配對蘿卜花葉病有顯著的增效作用。
[0233] 5、MBIT與葡聚烯糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0234] 表11 MBIT與葡聚烯糖混配對蘋果腐爛病防治效果
[0235]
[0237]
[0238] 測定結(jié)果(表11)表明，MBIT與葡聚烯糖混配對蘋果腐爛病的防效明顯提高，說明 二者復(fù)配對蘋果腐爛病有顯著的增效作用。
[0239] 6、BBIT與葡聚烯糖復(fù)配田間藥效實(shí)驗(yàn)
[0240]表12 BBIT與葡聚烯糖混配對馬鈴薯早疫病防治效果 [0241]
[0243]
[0244] 測定結(jié)果(表12)表明，BBIT與葡聚烯糖混配對馬鈴薯早疫病的防效明顯提高，說 明二者復(fù)配對馬鈴薯早疫病有顯著的增效作用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種殺菌劑組合物，其特征在于所述的組合物包含A和B兩種活性組分，其中活性組 分A為具有式(I)的結(jié)構(gòu)化合物，活性組分B選自含糖類殺菌劑香茹多糖或葡聚締糖，兩組分 之間的重量比為1:0.01~20式(I)中，R選自呢的~C8烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于式(I)中，R選卽或Cl~C4烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于式（I)中，R優(yōu)先選自H、-CH3或- C4曲，對應(yīng)的活性組分A分別為1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬、2-甲基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬或 2-下基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于活性組分A和活性組分B的重量比 為 1:0.02 ~15。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌劑組合物，其特征在于活性組分A和活性組分B的重量比 為 1:0.03 ~10。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的殺菌劑組合物，其特征在于該組合物由活性成 分和農(nóng)藥助劑或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌劑組合物，其特征在于所述的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑 或水分散粒劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌劑組合物，其特征在于該組合物由2~80%重量份的活性 組分與98~20%重量份的農(nóng)藥助劑組成農(nóng)藥上允許的劑型。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌劑組合物，其特征在于所述農(nóng)藥助劑或輔料選自載體、溶 劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑、表面活性劑或肥料中的一種或幾種。10. 權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的殺菌劑組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害方面的 用途。
【文檔編號】A01P1/00GK106070245SQ201610674115
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年8月15日 公開號201610674115.8, CN 106070245 A, CN 106070245A, CN 201610674115, CN-A-106070245, CN106070245 A, CN106070245A, CN201610674115, CN201610674115.8
【發(fā)明人】仲漢根, 季紅進(jìn), 張明, 花偉
【申請人】江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司