一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑及其制備方法,由以下原料混合而成,包括:磷酸或磷酸鹽、膨松劑、酸度調(diào)節(jié)劑和氯化物。本發(fā)明穩(wěn)定劑在沖泡,烹煮,或調(diào)味食物、食品、中藥過程中,即在它們進(jìn)入人體胃腸之前,可降解其中所含重金屬浸出毒性,即降低重金屬的浸出溶解量,即使于酸性強(qiáng)度勝過人體胃酸或極端異常環(huán)境如酸雨的1N鹽酸溶液中可將重金屬形成不易分解、化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)之產(chǎn)物,其不易為人體、農(nóng)作物吸收達(dá)無害化,并降低其于環(huán)境中遷移、擴(kuò)散和轉(zhuǎn)化,進(jìn)而制止、減少重金屬再回到食物鏈、降低重金屬的毒害程度,具有良好的應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑及其 制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于食品添加劑技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種降低食物、食品、中藥中重金屬浸 出毒性的食品級(jí)穩(wěn)定劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)處在食物鏈末端的人來說,食物鏈的重金屬污染是一個(gè)對(duì)人類健康極大關(guān)注全 球性的問題。這些重金屬進(jìn)入人體后,不易排泄,逐漸蓄積,傾向于積聚于大腦,腎臟,免疫 系統(tǒng),當(dāng)超過人體的生理負(fù)荷時(shí),就會(huì)引起生理功能改變,導(dǎo)致急、慢性疾病或產(chǎn)生遠(yuǎn)期危 害,包括可能漸形成癌組織且導(dǎo)致癌癥,而會(huì)嚴(yán)重干擾人體健康、正常功能并甚或危害人體 生命。此類食物安全方面的危害已嚴(yán)重惡劣地威脅公共安全、和社會(huì)穩(wěn)定、以及國(guó)家全體經(jīng) 濟(jì)福祉,情況令人堪憂。
[0003] 然而,現(xiàn)今沒有一個(gè)普遍通行的食品級(jí)產(chǎn)品,亦沒有報(bào)導(dǎo)披露一種的方法或食品 級(jí)產(chǎn)品,其能夠安全并低廉有效地降低食物、食品中所含重金屬浸出毒性濃度,即將溶解、 游離態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)換為非常不易溶解的穩(wěn)定產(chǎn)物并達(dá)無害化,即降低生物包括農(nóng)作物對(duì)其 吸收的有效性、亦即減低對(duì)生物的毒性,并制止該重金屬再回到食物鏈以及減少或避免轉(zhuǎn) 移、散播富集且放大之毒害或影響。因此,人類不會(huì)是食物鏈重金屬污染效應(yīng)的最后一環(huán), 但亦可能因富集且經(jīng)胃酸分解反而放大、傳播的開端。
[0004] 中國(guó)目前土壤普遍被重金屬污染,導(dǎo)致農(nóng)作物、中藥材產(chǎn)品中重金屬含量超標(biāo),進(jìn) 而污染食物鏈。中國(guó)多省市頻發(fā)毒大米丑聞引發(fā)大陸民眾持續(xù)的強(qiáng)烈關(guān)注。由于米及其制 品米粉是中國(guó)人的主要食糧,以"鎘大米"制成的產(chǎn)品如米粉,米糕等亦受影響。一份美國(guó)哥 倫比亞大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院的研究報(bào)告顯示,來到紐約的中國(guó)移民體內(nèi)的鉛、鎘、汞含量遠(yuǎn)遠(yuǎn) 高于其他族裔人群。中國(guó)大陸移民的血鉛含量比其他亞洲移民高24.3%,比紐約本地人高 48.6%,鎘含量比其他亞洲移民高35.4%,比紐約本地人高74% ;汞含量是其他亞洲移民的 1.8倍,是紐約人的2.7倍。
[0005] 這份報(bào)告分析說,由于鎘和鉛可以在人體內(nèi)留存數(shù)十年,所以中國(guó)新移民體內(nèi)的 鎘和鉛可以確定大部分是來自中國(guó)。報(bào)告認(rèn)為這與他們?cè)谥袊?guó)時(shí)的飲食大有關(guān)系。一方面 是因?yàn)橹袊?guó)人有服用中藥的習(xí)慣,而中藥中含有大量的重金屬元素,更重要的一個(gè)原因則 是土壤普遍被重金屬污染,進(jìn)而也使農(nóng)作物受到污染。但是即便從現(xiàn)在采取強(qiáng)有力的措施 治理,土壤一旦被污染,完全復(fù)原需要長(zhǎng)達(dá)千年的時(shí)間。然土壤重金屬的全量不等于生物, 包括農(nóng)作物和人體,的吸收可利用量(生物有效性),唯有水溶性、易溶解的(如遇酸分解)或 游離型態(tài)的才能被生物,如農(nóng)作物根部,所吸收;這些型態(tài)的重金屬經(jīng)由淋洗作用移動(dòng)到地 下水體中,才會(huì)危及飲用水源。生活環(huán)境中免不了有重金屬的存在,因此在沒有被污染的土 壤中仍然含有少量的重金屬,即使是特殊地質(zhì)因素造成濃度特別高,也只有生物有效性(即 生物吸收可利用度)的部分才會(huì)透過食物鏈如農(nóng)作物、中藥而產(chǎn)生毒害、影響人體健康。按 毒理(物)學(xué)觀點(diǎn),溶解度小的毒物不易被人體吸收而其毒性作用不易發(fā)揮。毒物在水中溶 解度越大,其迀移性以及毒性也越大,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)親和力即損害力也較大。毒物不具有一定 的水溶性也不易被血液吸收。重金屬迀移性和生物有效性,不僅與其總量有關(guān),更大程度上 是由其形態(tài)分布決定,不同的形態(tài)產(chǎn)生不同的迀移性和溶解度以及環(huán)境與人體健康效應(yīng)。 一般言,"穩(wěn)定化之化學(xué)改性"將溶解、游離態(tài)重金屬還原至非常不易溶解的原始礦物組成 結(jié)構(gòu)為降低其生物有效性、毒性簡(jiǎn)易且迅速有效的方式,即可有效減低農(nóng)作物、稻谷對(duì)重金 屬的吸收而提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)量且減少人類食入重金屬的機(jī)會(huì)或人體可吸收物質(zhì)型態(tài)之 重金屬。
[0006] 2014年中國(guó)發(fā)明專利CN102416396B提供一種重金屬常溫固化劑。該重金屬常溫固 化劑按重量百分比組成:氧化鎂30.0%~40.0%,磷酸二氫鉀55.0%~65.0%,硼砂3.5% ~5.0%,氧化鐵0.1 %~0.5%,二氧化硅0.1 %~0.5%。還提供一種使用其固化重金屬污 染物中重金屬的方法。該發(fā)明的常溫固化劑對(duì)含重金屬廢棄物在常溫下進(jìn)行固化處理后, 可以實(shí)現(xiàn)廢棄物資源化利用。
[0007] 美國(guó)專利5202033號(hào)(Chowdhury等)所示為使用磷酸鹽包括磷酸鈉鹽(包括磷酸二 氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉)和磷酸和堿土金屬如鈣或鎂氧化物與廢料混合降低重金屬鉛 溶出的方法。
[0008] 美國(guó)專利5512702號(hào)(Ryan等)所示另一使用磷酸鈣化合物于原位處理鉛污染土壤 的方法,其是利用磷酸鈣固體材料與鉛污染的土壤混合。磷酸鈣固體材料包括天然存在的 磷灰石,合成的羥基磷灰石,磷酸氫鈣,或磷礦石。
[0009] 美國(guó)Forrester專利第7736291號(hào)以及7530939號(hào)披露的一種方法是利用粉狀二水 磷酸氫鈣有效地處理穩(wěn)定化垃圾焚化飛灰、底渣并有顯著的除臭效果。
[0010] 另一美國(guó)專利第5797992號(hào)(Huff)披露重金屬環(huán)境治理的方法,其所述的方法是 利用如磷灰石和合成的羥基磷灰石之磷酸鈣礦物將表面涂料的鉛污染穩(wěn)定化和無害化。美 國(guó)Huff專利第6001185號(hào)披露的另一種方法是利用磷酸鈣鹽化合物有效地處理重金屬污染 的表面涂層,重金屬污染的工業(yè)副產(chǎn)品以及工業(yè)廢水,使重金屬化合物,包括砷、鉛、鎘、鉻、 鎳、銀,安定并對(duì)人體和生物無害。Huff所采用的磷酸鈣鹽化合物是選自天然磷灰石,合成 羥基磷灰石,磷酸氫鈣,或磷礦石中的至少一種化合物的形式。
[0011] 雖然先前技術(shù)以及發(fā)展中技術(shù)已證明磷酸鹽有效應(yīng)用于凈化重金屬污染的土壤、 垃圾焚化飛灰、底渣,重金屬污染的表面涂層,重金屬廢棄物,重金屬污染的工業(yè)副產(chǎn)品以 及工業(yè)廢水,但國(guó)內(nèi)迄今沒有任何專利技術(shù)或研發(fā)成果能提供一種方法或食品級(jí)產(chǎn)品,即 使包括市場(chǎng)上風(fēng)行的排毒保健食品如維生素c、綠藻、麥綠素粉,或膳食纖維食物如香菜、芹 菜、綠豆、南瓜、地瓜、蘑菇、魔芋等,并提出一反應(yīng)機(jī)理且證明在沖泡,烹煮,或調(diào)味過程中, 或于人體胃腸中即能有效地將食物、食品、中藥所含重金屬浸出毒性濃度降低并形成無害 的、化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)的重金屬穩(wěn)定物、即降低人體或農(nóng)作物對(duì)其吸收度,且其自人體 排出至環(huán)境后可阻止或避免該重金屬再回到食物鏈。
[0012] 中國(guó)發(fā)明專利CN 101011432 B提供了蕨菜黃酮提取物作為排鉛和緩解鉛中毒藥 物中的應(yīng)用,經(jīng)實(shí)驗(yàn),按每日每公斤體重使用蕨菜黃酮30-180mg的使用量,可以達(dá)顯著的排 鉛效果;按每日每公斤體重使用蕨菜黃酮50_300mg,可以達(dá)顯著的緩解鉛中毒或治療鉛中 毒的效果。中國(guó)發(fā)明專利CN 1506070 A公開了一種含水蘇糖的排鉛保健品,通過鈣、鋅、鐵 的科學(xué)配比,協(xié)同作用,對(duì)抗鉛毒性活性,減少鉛吸收。同時(shí)輔以水蘇糖既可吸附重金屬鉛, 又可快速增殖腸道有益菌一雙歧桿菌,明顯縮短腸道排空時(shí)間,促進(jìn)排鉛。對(duì)鉛中毒和毒性 損傷由很好的預(yù)防和治療效果。中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)枮镃N101933937 A)公開了低分 子柑橘果膠,一種柑桔中提取的果膠,在排鉛排重金屬臨床中的應(yīng)用。經(jīng)過動(dòng)物和臨床實(shí)驗(yàn) 證實(shí),低分子柑桔果膠不同于一般化學(xué)螯合劑,在排毒素時(shí)除可有效地鉛,汞,砷,排出體 外,而不會(huì)影響其他如鈣,鎂,鋅或礦物質(zhì)的關(guān)鍵水平。每天攝入15克柑橘果膠所有受試者 表現(xiàn)出汞含量顯著下降。平均跌幅為72.17%,范圍38.13%-84.83%,沒有任何的副作用。 [00 13]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)枮閃02013127146 A1)公開了一種能夠緩解鉛毒性的植 物乳桿菌及其用途。該植物乳桿菌為植物乳桿菌CCFM8661,其具有耐酸性,在體外對(duì)鉛離子 有良好的耐受能力,能夠耐受起始濃度為150mg/L的鉛離子溶液,并且對(duì)鉛離子有較強(qiáng)的吸 附作用,能夠降低鉛暴露小鼠血液、肝臟、腎臟、胃中的鉛含量,顯著改善鉛暴露小鼠機(jī)體的 抗氧化指標(biāo),緩解鉛暴露小鼠的病理癥狀。
[0014] 其它許多研究或文章報(bào)導(dǎo),很多天然食物和抗氧化劑都具有一定的防鉛和祛鉛功 能以及解毒作用。蘋果酸與檸檬酸等有機(jī)酸是典型的重金屬螯合劑。海帶中的碘質(zhì)和海藻 酸能促進(jìn)鉛的排出。牛奶中所含的蛋白質(zhì)可與鉛結(jié)合形成不溶物,所含的鈣可阻止鉛的吸 收。大蒜和洋蔥頭中的硫化物能化解鉛的毒性作用。沙棘、刺梨和獼猴桃中富含維生素C,可 阻止鉛吸收,降低鉛毒性。多糖類等大分子果膠,海藻酸和膳食纖維等多糖類大分子物質(zhì), 其糖鏈上豐富的游離-OH和-C00H基團(tuán)可與鉛絡(luò)合,形成難以吸收的凝膠,有效地阻止鉛在 胃腸道的吸收,起到促進(jìn)排鉛的作用。硫辛酸,被稱為"萬能抗氧化劑",亦是一種重金屬螯 合劑,早期也被當(dāng)作是食物中毒或是金屬中毒的解毒劑來使用。谷胱甘肽為體內(nèi)一種重要 的抗氧化劑,由谷氨酸、半胱氨酸及甘氨酸組成,半胱氨酸上的巰基為其活性基團(tuán)(簡(jiǎn)寫為 G-SH),易與毒素(如自由基、鉛、汞、砷等重金屬)等結(jié)合,而具有解毒作用。又據(jù)路透社健康 新聞紐約訊最新的研究結(jié)果顯示,多吃豆腐將有助于降低人體血液中金屬鉛的濃度。研究 人員目前尚不知道豆腐是如何降低血液中金屬鉛濃度的機(jī)制,但是他們懷疑是由于豆制品 中的鈣離子抑制了人體對(duì)金屬鉛的吸收,加強(qiáng)對(duì)金屬鉛的防護(hù)。胡蘿卜是有效的排汞食物, 含有的大量果膠,可以與汞結(jié)合,從而可有效降低血液中汞離子的濃度。
[0015] 上述這些天然食物和抗氧化劑,發(fā)明專利蕨菜黃酮提取物,發(fā)明專利含水蘇糖的 排鉛保健品以及低分子柑橘果膠之功能僅顯示它們吸附、螯合或絡(luò)合游離的重金屬,進(jìn)腸 蠕動(dòng)、促進(jìn)排泄,能盡快地將重金屬排出體外,但無科學(xué)根據(jù)或反應(yīng)機(jī)理證明它們能將對(duì)食 品安全有危害的重金屬,主要包括鉛、鎘、砷、銅、汞的浸出毒性濃度有顯著的降低作用并形 成無害的、化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)的重金屬穩(wěn)定物之功效,亦即排至環(huán)境后仍可能大多還 原成具危害性的可溶解、游離態(tài)重金屬,經(jīng)由環(huán)境中的迀移、擴(kuò)散、轉(zhuǎn)化再回到食物鏈、終究 又回到餐桌。金屬絡(luò)合物是由一個(gè)金屬離子(或原子)如(Cu +2、Zn+2)和配位體以共價(jià)鍵相結(jié) 合所形成的復(fù)雜離子或分子。配位體是指那些含有可提供孤對(duì)電子原子的分子,有機(jī)分子 中的N、0、S都可以提供孤對(duì)電子,這些供體可與金屬離子發(fā)生配位作用,從而形成復(fù)合物。 螯合物是一種特殊的絡(luò)合物,它是指一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)與一個(gè)金屬離子進(jìn)行配位反應(yīng)而生成 的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物。螯合物也稱作內(nèi)絡(luò)合物,由于它的環(huán)狀結(jié)構(gòu),通常比絡(luò)合物更穩(wěn) 定。然根據(jù)填埋螯合劑加水泥固化重金屬污染物的實(shí)際經(jīng)驗(yàn),于溫度、濕度、pH多變化填埋 場(chǎng)環(huán)境中,螯合劑會(huì)因老化或與異物(如酸雨)反應(yīng)而分解,結(jié)果是無法鍵結(jié)重金屬陽離子, 讓重金屬陽離子還原成重金屬原子而浸出回環(huán)境。
[0016] 自宏觀言,如此吸附、螯合或絡(luò)合游離的重金屬后將其排出體外的方式并非治本 的做法,而只是轉(zhuǎn)移和散播式的于食物鏈循環(huán),加上經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展,恐將造成生態(tài)環(huán)境積累 的以及食物鏈富集并放大的重金屬污染只會(huì)越來越嚴(yán)重,潛在地威脅農(nóng)業(yè)的持續(xù)發(fā)展,可 能通過食物鏈蔓延危害更多動(dòng)物和人們的生命和健康,影響到人民群眾生存環(huán)境質(zhì)量以及 社會(huì)、國(guó)家及全體經(jīng)濟(jì)。食物鏈富集、蔓延擴(kuò)散的重金屬污染亦是全球關(guān)注的食品安全問 題。
[0017] 因此,創(chuàng)新、開發(fā)出一種低成本的食品級(jí)穩(wěn)定化方法或產(chǎn)品適用于國(guó)人主要的糧 食,如米飯,以及各種食物、食品、中藥于其浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味過程中添加、攪拌即能 吸附、螯合或絡(luò)合食物、食品、中藥中所含重金屬,包括鉛、鎘、砷、銅、汞,并且能有效地降低 游離的重金屬的浸出毒性濃度并將其轉(zhuǎn)換為化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)、無害化的穩(wěn)定物,人 體或生物對(duì)其不吸收并其自人體排出后或經(jīng)由廚余或餐廚垃圾隨地丟棄、堆放或填埋后, 降低對(duì)環(huán)境的危害且不易于環(huán)境中迀移、擴(kuò)散和轉(zhuǎn)化,從而阻止、減少重金屬再回到食物 鏈,以維護(hù)環(huán)境質(zhì)量,落實(shí)重金屬污染物防治,保育自然生態(tài)安全,是當(dāng)前中國(guó)以及食物鏈 受重金屬污染的世界各地區(qū)所迫切需要的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0018] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金 屬的穩(wěn)定劑及其制備方法,避免重金屬再回到食物鏈且改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的不足。
[0019] 本發(fā)明的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,所述穩(wěn)定劑的 原料包括:磷酸或磷酸鹽、膨松劑、酸度調(diào)節(jié)劑和氯化物。
[0020] 所述磷酸或磷酸鹽為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添 加劑中的磷酸三鈣、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉、三偏磷酸鈉、三聚磷酸 鈉、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、焦磷酸二氫二 鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、酸性磷酸鋁鈉,中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 14880 允許使用營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑中的磷酸氫鎂、甘油磷酸鈣、焦磷酸鐵,以及含磷酸鹽的食品包括骨 粉、大骨湯粉、魚粉等中的一種或幾種。所述磷酸鹽包括非可溶性磷酸鈣鹽。優(yōu)選為磷酸鈣 鹽,包括磷酸三鈣、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣,因?yàn)樗鼈兡苻D(zhuǎn)變成羥基磷鈣,Ca 5(P04)3(0H),即 礦物HydroxyApatite(簡(jiǎn)稱HA),其為溶解游離性重金屬發(fā)生取代及沉淀反應(yīng)形成無害的、 穩(wěn)定的,且即使于極端異常自然環(huán)境如酸雨的侵蝕下,也不易溶解、分解之絡(luò)合式磷鹽礦物 以及絡(luò)合式重金屬礦物的基源。
[0021] 所述膨松劑為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添加劑中 的D-甘露糖醇、酒石酸氫鉀、聚葡萄糖、磷酸鹽、硫酸鋁鉀(鉀明礬)、硫酸鋁銨(銨明礬)、麥 芽糖醇/麥芽糖醇液、山梨糖醇/山梨糖醇液、酸性磷酸鋁鈉、碳酸鎂、羥丙基淀粉、乳酸鈉、 碳酸鈣、碳酸氫銨、碳酸氫鈉等中的一種或幾種。優(yōu)選為磷酸二氫鈣,磷酸氫鈣,焦磷酸二氫 二鈉,乳酸鈉或碳酸鈣。磷酸二氫鈣,磷酸氫鈣,焦磷酸二氫二鈉同時(shí)可提供形成羥基磷鈣 的來源。乳酸鈉不但可以作為膨松劑,亦具有水分保持劑、酸度調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、增稠劑等 多重功能,將更有利絡(luò)合式磷鹽礦物穩(wěn)定物的生成。碳酸鈣則能提供有利迅速合成羥基磷 酸鈣所需要的鈣,尤其是應(yīng)用于含鈣量不高的食物、食品。此外,碳酸鈣因?yàn)槠浞肿有∨R床 上比其它補(bǔ)鈣的保健品較易為人體骨骼吸收。
[0022]所述酸度調(diào)節(jié)劑為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添加 劑中的富馬酸、富馬酸一鈉、酒石酸、偏酒石酸、冰乙酸、磷酸鹽、硫酸鈣、氫氧化鈣、氫氧化 鉀、乳酸、乳酸鈣、乳酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫三鈉、鹽酸、乙酸鈉、 檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸一鈉、檸檬酸鉀、蘋果酸等中的一種或幾種。優(yōu)選為氫氧化鉀,碳 酸鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,碳酸氫鈉,碳酸氫三鈉,因?yàn)樗鼈円兹芩⑻峁┯欣杆俸铣闪u基 磷酸鈣所需要的氫氧根。次優(yōu)選為氫氧化鈣,乳酸鈉,三聚磷酸鈉和磷酸二氫鈉與磷酸氫二 鈉之組合,因?yàn)闅溲趸}能提供有利迅速合成羥基磷酸鈣所需要的鈣。三聚磷酸鈉溶液、磷 酸二氫鈉與磷酸氫二鈉之組合則具有緩沖能力減緩pH改變而保持pH于弱堿性,其為有利反 應(yīng)并降解重金屬浸出毒性濃度且形成無害的絡(luò)合式磷鹽礦物穩(wěn)定物的堿性環(huán)境。乳酸鈉則 是不但可以作為酸度調(diào)節(jié)劑,亦具有抗氧化劑、增稠劑等多重功能,其將更有利絡(luò)合式磷鹽 礦物穩(wěn)定物的生成。
[0023]所述氯化物為氯化鈉、中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB2760和GB14880允許 使用的氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂中的一種或幾種。優(yōu)選為氯化鈉。氯化鈉是常用的食品防腐 劑,具滲透的功能,可以將食物組織中的重金屬,特別是鉛(Pb),和有毒化學(xué)物質(zhì)浸出,提高 重金屬流動(dòng)性,即增加被膳食纖維捕獲吸附以及與磷酸鹽或合成羥基磷酸鈣接觸并反應(yīng)的 機(jī)會(huì)。食品級(jí)氯化物亦可提供氯絡(luò)合離子,其能加速絡(luò)合式氯磷酸鈣穩(wěn)定物的沉淀反應(yīng)或 取代羥基磷酸鈣中的羥基(0H)而合成氯磷酸鈣,并進(jìn)而與溶解、游離重金屬反應(yīng)形成無害、 穩(wěn)定化的絡(luò)合氯磷礦物如氯磷鉛礦物、氯磷鎘礦物(Pb 5 (P〇4 ) 3 (C1)、Cd5 (P〇4 ) 3 (C1))等。
[0024] 所述穩(wěn)定劑的原料還包括含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富、能增加益生菌的食 物或經(jīng)加工制成的食品、食品級(jí)鐵化物、抗氧化劑、增稠劑中的一種或幾種。
[0025] 所述含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富、能增加益生菌的食物為蔬菜水果,谷類 雜糧,豆類及菌藻類食物如藍(lán)綠藻,食用菌/蕈類包括酵母菌、黑木耳、靈芝、香菇、蘑菇、和 茯苓等,藻類包括褐藻、紅藻、綠藻和硅藻等,無花果,南瓜,木瓜,地瓜,地瓜葉,苦瓜,竹筍, 冬筍,蘆筍,胡蘿卜,白蘿卜,洋蔥,蓮子,蓮藕,菠菜,芹菜,香菜,皇宮菜,西蘭花(青花菜),花 椰菜,卷心菜,豆芽菜,紅鳳菜,韭菜,茄子,鱷梨,檸檬,山楂,葛根,山藥,紫蘇,果仁,姜,大 蒜,辣椒,胡椒,花椒,青椒,紫薯,馬鈴薯,芋頭,萌蘆巴,納豆,眉豆,棉豆,大豆,紅豆,綠豆, 黑豆,青豆類,大米包括白米、糙米和胚芽米等,亞麻籽,玉米,小米,燕麥,薏仁,秋葵,芝麻, 牛蒡,黃豆?jié){,黑豆?jié){,小扁豆,葡萄,葡萄柚,番石榴,紅棗,酸棗,青梅等,所述具膳食纖維、 膠質(zhì)、粘液質(zhì)、或豐富、能增加益生菌之食品為植物,蔬菜果,谷類雜糧,豆類及菌藻類食物, 或牛奶為原料所加工制成的食物,保健食品,調(diào)味料或增稠劑,如茶多酚,金屬硫蛋白,雞 粉,麥綠素粉,參粉,酵母粉,酸奶(優(yōu)格、優(yōu)酪乳),味噌,泡菜,豆豉,藍(lán)綠藻類制品如發(fā)菜、 螺旋藻等,綠藻類制品如滸苔、石莼等,褐藻類制品如海帶、昆布、海藻酸鈉等,紅藻類制品 如紫菜,紅藻膠質(zhì)制品如卡拉膠、瓊脂等,益生元食品如低聚果糖、菊糖(菊粉)、低聚半乳糖 等,亞麻粉籽,芋泥,小麥胚芽粉,茯苓粉,葛根粉,綠豆粉,豆芽粉,杏仁粉,核桃粉,海帶粉, 五香粉,丁香粉,甘草粉,咖哩粉,姜黃粉,孜然粉,小茴香粉,辣椒粉,胡椒粉,椒鹽,七味粉 (七味唐辛子),萌蘆巴粉,南瓜粉,木瓜粉,椰子粉,苦瓜粉,花粉,胡蘿卜粉,鷹嘴豆粉,黑木 耳粉,香菇粉,蘑菇粉,豌豆粉,青大豆粉,黑豆粉,花生粉,五谷粉,可可粉,菠菜粉,香菜粉, 山藥粉,紫蘇粉,山楂粉,梅子粉,梓檬粉,山藥粉,土瓜根粉,紫薯粉,食用淀粉包括地瓜粉, 木薯粉,太白粉,以及藕粉,百合粉,馬鈴薯全粉,魔芋粉,蘋果粉,葡萄粉,紅棗粉,酸棗粉, 姜粉,蒜粉,豆?jié){粉,豆奶粉,薏仁粉,芝麻粉,河粉,米飯,米粉,面條,面粉,果汁如木瓜汁、 甘蔗汁、葡萄汁、菠蘿汁、檸檬汁、橙汁、西柚汁、西梅汁、芒果汁、西紅柿汁,蔓越莓汁,布丁, 蜂蜜,糖漿,即食谷物,拌飯醬,拌面醬,甜面醬,燒烤醬,海鮮醬,果凍,果醬,蔓越莓醬,炸 醬,西紅柿醬,芝麻醬,花生醬,辣椒醬,芥末醬,鱷梨醬,色拉醬,沙茶醬,沙嗲醬,照燒醬,醬 油等,果膠,瓜爾膠,萌蘆巴膠,槐豆膠等中的一種或幾種。
[0026] 所述含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富、能增加益生菌的食物或經(jīng)加工制成的食 品優(yōu)選為pH范圍含括6.0或以上(以避免消耗過多游離的氫氧根而有利磷酸鹽合成羥基磷 酸鈣)的食品,包括海藻酸鈉、菊粉、堿化可可粉、藕粉、香菇粉、苦瓜粉、海帶粉、咖哩粉、辣 椒粉、黑木耳粉、香菜粉、椰子粉、紅豆粉、黑豆粉、薏仁粉、小麥胚芽粉、山藥粉、核桃粉、木 薯粉、紫薯粉、魔芋粉等中的一種或幾種。
[0027] 所述食品級(jí)鐵化物為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添 加劑中的氧化鐵黑,氧化鐵紅以及中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 14880允許使用的 鐵質(zhì)營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑化合物,包括硫酸亞鐵、葡萄糖酸亞鐵、檸檬酸鐵銨、富馬酸亞鐵、檸檬酸 鐵、檸檬酸亞鐵、乳酸亞鐵、氯化高鐵血紅素、焦磷酸鐵、鐵卟啉、甘氨酸亞鐵、還原鐵、乙二 胺四乙酸鐵鈉、羰基鐵粉、碳酸亞鐵、延胡索酸亞鐵、琥珀酸亞鐵、血紅素鐵、電解鐵等中的 一種或幾種。優(yōu)選為硫酸亞鐵,蓋其極易溶于水,可提供鐵絡(luò)合離子以及硫酸根離子而能加 速絡(luò)合式鐵磷鉛礦(Corkite)穩(wěn)定物的生成,其溶解度為目前已知所有絡(luò)合式磷鉛鹽礦物 中者最低的。
[0028] 所述抗氧化劑為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添加劑 中的乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸二鈉鈣、二氧化硫、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉、亞硫酸 鈉、亞硫酸氫鈉、低亞硫酸鈉、抗壞血酸(維生素C)、D-異抗壞血酸及其鈉鹽、抗壞血酸鈉、抗 壞血酸鈣、植酸、植酸鈉、茶多酚等中的一種或幾種。
[0029] 所述增稠劑為中華人民共和國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760允許使用食品添加劑中 的刺云實(shí)膠、醋酸酯淀粉、羧甲基淀粉、酸處理淀粉、磷酸酯鈉淀粉、辛烯基琥珀酸鋁淀粉、 氧化淀粉、氧化羥丙基淀粉、環(huán)狀糊精、阿拉伯膠、瓜爾膠、卡拉膠、決明膠、明膠、可得然 膠、果膠、槐豆膠、海蘿膠、黃蜀葵膠、黃原膠、沙蒿膠、田菁膠、亞麻籽膠(富蘭克膠)、皂莢糖 膠、結(jié)冷膠、瓊脂、海藻酸丙二醇酯、甲殼素(幾丁質(zhì))、脫乙酰甲殼素(殼聚糖)、海藻酸、海藻 酸鈉、海藻酸鉀、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、普魯蘭多糖、可溶性大豆多糖、羅望子多糖 膠、羥甲基纖維素、丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、磷酸酯雙淀粉、乙?;矸哿姿?酯、乙酰化雙淀粉己二酸酯等中的一種或幾種。
[0030] 所述重金屬為鉛、鎘、銅、砷、汞等可溶解離子中的一種或幾種。
[0031] 本發(fā)明產(chǎn)品基本組成質(zhì)量百分比范圍為:
[0032] 磷酸或磷酸鹽0.5~60%;
[0033] 膨松劑 0.5~50%;
[0034] 酸度調(diào)節(jié)劑0.5~35%;
[0035] 氯化物 0.5~40%。
[0036] 具有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富、能增加益生菌的食物或經(jīng)加工制成的食品0 ~98% ;
[0037](食品級(jí))鐵化物0~5%;
[0038] 抗氧化劑0~5%;
[0039] 增稠劑0~5%。
[0040] 常溫常壓下將上述原料按比例均勻攪拌、混合。
[0041] 本發(fā)明原料的組成質(zhì)量百分比有很大的選擇與范圍,取決于許多因素:
[0042] 本發(fā)明產(chǎn)品本身所利用具有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)、或豐富、能增加益生菌的加 工制成食品的用途與一般習(xí)慣用量,舉例,如果本發(fā)明產(chǎn)品選用香菇粉作為面食如一般方 便面的調(diào)味料(每碗面湯僅加少量,如1克),基本組成質(zhì)量百分比范圍可為:
[0043] 香菇粉40~70 %;
[0044] 磷酸鹽5~50 %;
[0045] 膨松劑5~30 %;
[0046] 酸度調(diào)節(jié)劑5~20%;
[0047]食品級(jí)氯化物(氯化鈉)0.5~20 %。
[0048]常溫常壓下將上述原料按比例均勻攪拌、混合。
[0049]如果本發(fā)明產(chǎn)品選用南瓜粉用來做固體飲料(10克南瓜粉直接溶于250ml熱水中 沖飲)作為補(bǔ)充膳食纖維的食品,基本組成質(zhì)量百分比范圍可為:
[0050] 南瓜粉75~98 %;
[0051] 磷酸鹽0.5~20 %;
[0052] 膨松劑0.5~10%;
[0053] 酸度調(diào)節(jié)劑0.5~10%;
[0054]食品級(jí)氯化物(氯化鈉)0.5~5%;
[0055] 常溫常壓下將上述原料按比例均勻攪拌、混合。
[0056] 如果本發(fā)明產(chǎn)品應(yīng)用到本身纖維豐富的蔬菜以制成泡菜做為配料,如果配料添加 量不超過10%,按泡菜中的食鹽一般含量為2%到4%,則基本組成質(zhì)量百分比范圍可為:
[0057] 磷酸鹽0.5 ~60 %;
[0058] 膨松劑0.5~10%;
[0059] 酸度調(diào)節(jié)劑0.5~10%;
[0060] 食品級(jí)氯化物(氯化鈉)20~40%。
[0061] 添加本發(fā)明產(chǎn)品至浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味的食物、食品、中藥中所含重金屬種類 (單一或多重)和污染程度(各類重金屬浸出毒性濃度的輕重),譬如,鎘、銅污染生蠔,砷污 染大米,或含過量汞、鉛中藥八寶粉,所含重金屬種類越多,或所含重金屬浸出毒性濃度越 高,相對(duì)上需較多量的磷酸鹽或以及氯化物;鉛(Pb)污染越重的食品,可添加需較多量的食 品級(jí)鐵化物。
[0062]添加本發(fā)明產(chǎn)品至浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味的食物、食品之本身組成,譬如是否已 含足量的鈣、食鹽或氯化物、鐵離子、硫酸根離子以及膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)、或豐富、能增 加益生菌;以含微量鈣、膳食纖維污染食物如大米為例,相對(duì)上需較多量的磷酸鈣鹽和具有 膳食纖維或膠質(zhì)、粘液質(zhì)、增稠劑的食品。
[0063]添加本發(fā)明產(chǎn)品至浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味的食物、食品松軟度,堅(jiān)硬的油炸食 物、干果類可以使用較多量的膨松劑。
[0064]添加本發(fā)明產(chǎn)品至浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味的食物、食品pH值,pH值越低,堿性酸 度調(diào)節(jié)劑相對(duì)上需較多的量。
[0065] 本發(fā)明產(chǎn)品的添加量取決于食物、食品、中藥的量、所含重金屬種類多寡以及所含 重金屬浸出毒性濃度等。
[0066] 本發(fā)明產(chǎn)品在沖泡,烹煮,或調(diào)味過程中降解食物、食品、中藥中所含重金屬浸出 毒性并將其穩(wěn)定化和無害化的反應(yīng)機(jī)理如下:
[0067] 主要關(guān)鍵反應(yīng)機(jī)理是:一連串的吉布斯自由焓效應(yīng)產(chǎn)生自發(fā)性的取代及沉淀反 應(yīng)。
[0068] 自均勻攪拌、混合組成原料,滅菌后封裝袋/罐起,部份磷酸鹽與堿性調(diào)節(jié)劑以及 氯化物即開始因懸殊差距的溶解度、吉布斯自由焓而產(chǎn)生轉(zhuǎn)化為羥基磷酸鈣、氯磷酸鈣(氯 磷灰石)的反應(yīng),于浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味的添加水中,余尚未完成轉(zhuǎn)化反應(yīng)的磷酸鹽亦 將迅速與氫氧根、鈣離子、氯離子合成羥基磷酸鈣、氯磷酸鈣,并又基于羥基磷酸鈣、磷氯酸 鈣與「絡(luò)合式磷氯重金屬、絡(luò)合式羥基磷重金屬物質(zhì)」有著懸殊差距的溶解度、吉布斯自由 焓而與食物、食品、中藥中所含游離性重金屬產(chǎn)生重金屬取代及沉淀反應(yīng)形成不易分解、化 學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)、穩(wěn)定化、無害之「絡(luò)合式重金屬礦物」,如磷氯鉛礦Pyromorphite Pbs (卩04)3(〇1),羥基磷鉛礦取(11'〇叉5^5^〇1]1〇印11;[七6?匕5(?04)3(011),00^;[七6?匕卩63(?04)(011) 6S04,錦羥基磷灰石Cadmium Hydroxyapatite Cd5(P04)3(OH),磷氯錦礦Cadmium Chloroapatite Cd5(P04)3(Cl),銅羥基磷灰石CopperHydroxyapatite Cu5(P04)3(OH),磷氯 銅礦Copper Chloroapatite Cu5(P04)3(Cl),Johnbaumite Ca5(As04)3(OH),Turneaureite Cas(As04)3(Cl),以及萊磷酸礦Mercury(II)Phosphate Hg3(P04)2等。其次,利用具有膳食纖 維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌,或以及鐵化物,增稠劑,抗氧化劑等物質(zhì)之吸附螯合固定住 游離重金屬,加上纏繞、編結(jié)作用,可形成「熱動(dòng)力」平衡效應(yīng)而加速吉布斯效應(yīng)產(chǎn)生重金屬 取代及沉淀反應(yīng)。
[0069] 本發(fā)明產(chǎn)品中優(yōu)選使用的酸度調(diào)節(jié)劑為碳酸鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,碳酸氫鈉,碳 酸氫三鈉和氫氧化鉀易溶水并提供有利磷酸鹽迅速合成羥基磷酸鈣所需要的氫氧根。
[0070] 自化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)角度看,在一定溫度、壓力條件下,反應(yīng)可能進(jìn)行的方向是吉布 斯自由能(焓)減少(AG〈0)的方向。而且AG的負(fù)值越大,反應(yīng)的熱力學(xué)推動(dòng)力也越大。磷酸 鈣鹽如Ca 3(P04)2比羥基磷酸鈣Ca5(P04) 3(0H)較不穩(wěn)定,即羥基磷酸鈣Ca5(P04)3(0H)的吉布 斯自由焓比磷酸鈣鹽如Ca 3(P〇4)2的吉布斯自由焓低,此由于Ca3(P〇4)2溶解度Ksp/25°C為 2.07x 10-33,而羥基磷酸鈣 Ca5(P〇4)3(OH)的溶解度 Ksp/25°C 為6.8110-37或~1110-36(參考 自Lide D.R.Handbook of Chemistry and Physics.82nd edition.Boca Raton: CRCPress,2001)。又羥基磷酸鈣Ca5(P〇4)3(OH)比氯磷酸鈣Ca 5(P〇4)3(Cl)較不穩(wěn)定,即氯磷 酸鈣的吉布斯自由焓比羥基磷酸鈣的吉布斯自由焓低,此由于氯磷酸鈣Ca 5(P〇4)3(Cl)的溶 解度Ksp/25°C為 10-46.89(參考自B.S.Crannell et al./Waste Management 20(2000))。故 一旦有氫氧根以及食鹽(NaCl)或氯化物提供的氯離子,磷酸鈉鹽和磷酸鈣鹽將由于吉布斯 效應(yīng)產(chǎn)生以下自發(fā)反應(yīng):
[0071] 磷酸鈉鹽+碳酸鈣+0H- (aq)-Ca5 (P〇4) 3 (0H) (s),羥基磷酸鈣
[0072]磷酸鈣鹽+0H- (aq)-Ca5(P〇4)3(0H) (s),羥基磷酸鈣
[0073]羥基磷酸鈣 Ca5(P〇4)3(OH)(s)+食鹽(NaCl)或氯化物--------->Ca5(P〇4)3(Cl)(s)
[0074] 氯磷酸鈣(氯磷灰石)
[0075] 同理地,由于吉布斯效應(yīng)羥基磷酸鈣Ca5(P〇4)3(OH)或氯磷酸鈣Ca 5(P〇4)3(Cl)對(duì) ?13、0(1、〇1、1^^8等的吸引力非常強(qiáng)。譬如,當(dāng)重金屬如溶解、游離鉛接觸羥基磷酸鈣、氯磷 酸鈣時(shí)將會(huì)被其吸附、產(chǎn)生以下取代鈣及沉淀自發(fā)反應(yīng)而另形成更穩(wěn)定、吉布斯自由焓較 低、溶解度極低的「絡(luò)合式磷鹽礦物」,其對(duì)人體或生態(tài)環(huán)境無害。
[0076] 5Pb+2+Ca5(P〇4)3(OH)-5Ca +2+Pb5(P〇4)3(OH),羥基磷鉛礦
[0077] 5Pb+2+Ca5(P〇4)3(Cl)-5Ca +2+Pb5(P〇4)3(Cl),磷氯鎘礦
[0078] 同理地,如果同一溶液中含有鐵離子以及硫酸根離子,則羥基磷酸鈣容易形成更 穩(wěn)定、吉布斯自由焓較低、溶解度超極低的「絡(luò)合式鐵磷鉛礦」(Corkite)PbFe 3(P〇4) (0H) 6SO4,溶解度 Ksp/25°C = 10-112'6 比氯磷鉛礦 Pb5(P〇4)3(Cl)(溶解度 10-84'43)較穩(wěn)定約 1028倍。 [0079]同理地,對(duì)重金屬鎘而言,鎘穩(wěn)定化和無害化的鈣取代反應(yīng)如下:
[0080] 5Cd+2+Ca5(P〇4)3(OH)-5Ca +2+Cd 5(P〇4)3(OH),鎘羥基磷灰石
[0081] 5Cd+2+Ca5(P〇4)3(Cl)-5Ca+2+Cd 5(P〇4)3(Cl),磷氯鎘礦
[0082]同理地,對(duì)重金屬銅而言,銅穩(wěn)定化和無害化的鈣取代反應(yīng)如下:
[0083] 5Cu+2+Ca5(P〇4)3(OH)-5Ca+2+Cu5(P〇4)3(OH),銅羥基磷灰石
[0084] 5Cu+2+Ca5(P〇4)3(Cl)-5Ca+2+Cu5(P〇4)3(Cl),磷氯銅礦
[0085] 對(duì)重金屬汞而言,吉布斯效應(yīng)促使汞穩(wěn)定化和無害化的鈣取代反應(yīng)如下:
[0086] 3Hg+2+磷酸鈣鹽,包括磷酸三鈣Ca3(P〇4)2-3Ca +2+Hg3(P〇4)2,汞磷酸礦
[0087] 對(duì)重金屬砷而言,重金屬砷穩(wěn)定化和無害化的反應(yīng)學(xué)理主要是砷酸鹽離子AsO, 取代Ca5(P〇4)3(OH)或Ca5(P〇4)3(Cl)中的磷酸鹽離子的吉布斯效應(yīng),反應(yīng)如下:
[0088] 3As〇4-3+Ca5 (P〇4) 3 (OH)-3P〇4-3+Ca5 (As〇4) 3 (OH) Johnbaumi te
[0089 ] 3As〇4-3+Ca5 (P〇4) 3 (Cl)-3P〇4-3+Ca5 (As〇4) 3 (Cl) Turneaure i te
[0090] 以上基元化學(xué)反應(yīng)說明本發(fā)明產(chǎn)品在浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味過程中降解食物、 食品、中藥中所含重金屬,包括鉛、鎘、銅、砷、汞等,浸出毒性并將其穩(wěn)定化和無害化的主要 反應(yīng)機(jī)理。
[0091] 總結(jié)概述整體反應(yīng)原理:
[0092] 在浸泡,沖泡,烹煮,或調(diào)味過程中,利用直接添加本發(fā)明于含水或加水之食物、食 品、中藥中并經(jīng)攪拌或加熱而均勻混合之方式;利用浸泡、沖泡、烹煮本身加熱以及膨松劑 如磷酸氫鈣、乳酸鈉、碳酸鈣使食物、食品、中藥增加膨松、柔軟、多孔,使一些藏在深處的可 溶性重金屬較易溶解出;利用食品級(jí)氯化物如食鹽(氯化鈉)具滲透,可以將重金屬,特別是 鉛(Pb),和有毒化學(xué)物質(zhì)自食物組織中浸出的功能,提高重金屬溶解性與流動(dòng)性與被穩(wěn)定 劑如磷酸鹽捕獲、接觸并反應(yīng)的機(jī)會(huì);并利用食品級(jí)氯化物產(chǎn)生氯離子;利用含有豐富膳食 纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌的食物、食品,或增稠劑,將食物、食品、中藥中的有害物質(zhì) 包括溶解游離性重金屬吸附粘定住;或加上利用抗氧化劑如硫化物、抗壞血酸或抗壞血酸 鹽,植酸鈉,茶多酚,其具化解鉛的毒性,阻止鉛吸收,或與金屬離子有極強(qiáng)的螯合作用,將 食物、食品、中藥中溶解游離性重金屬螯合固定住并化解鉛的毒性;或利用食品級(jí)鐵化物產(chǎn) 生鐵離子;利用酸度(堿性)調(diào)節(jié)劑如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈣產(chǎn)生游離的氫氧根或其 它酸度調(diào)節(jié)劑如三聚磷酸鈉以緩沖、維持所希望食物、食品、中藥的pH范圍;由于吉布斯效 應(yīng),磷酸或磷酸鹽所含磷酸根與鈣離子,氫氧根,氯離子絡(luò)合成羥基磷酸鈣、氯磷酸鈣并進(jìn) 而與食物、食品、中藥中所含游離性重金屬,或以及鐵離子、膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)、豐富益 生菌、抗氧化劑、增稠劑吸附螯合固定的重金屬發(fā)生自發(fā)性的應(yīng)取代及沉淀反應(yīng),在食物、 食品、中藥煮熟時(shí)并進(jìn)入人體胃腸之前,即已形成于酸性強(qiáng)度勝過人體胃酸或極端異常環(huán) 境如酸雨的1N鹽酸溶液中也不易溶解、分解且無害的絡(luò)合式磷鹽礦物穩(wěn)定物,如磷氯鉛礦、 鐵磷鉛礦。并利用膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)、或豐富益生菌刺激腸蠕動(dòng)的作用,大大縮短有害 物質(zhì)、致癌物質(zhì)與腸壁接觸時(shí)間,迅速將體內(nèi)大部份的有害毒素以及此些絡(luò)合式重金屬穩(wěn) 定物排出體外。同時(shí),攝取足夠的抗氧化劑、膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)、益生菌也可以助于健 康,包括改善免疫功能及提升抵抗力、改善腸道健康、預(yù)防心血管疾病、預(yù)防癌癥、預(yù)防糖尿 病以及其它疾病等。
[0093] 本發(fā)明的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑的制備方法,包 括:
[0094] 將磷酸鹽、膨松劑、酸度調(diào)節(jié)劑、氯化物按比例分別對(duì)各原料準(zhǔn)確計(jì)量,全部進(jìn)料 入一混合攪拌機(jī)之后于常溫常壓下均勻攪拌、混合,滅菌后封裝即得。
[0095] 有益效果
[0096] 本發(fā)明可降解食物、食品、中藥中所含重金屬浸出毒性,即降低重金屬的浸出溶解 量,且即使于酸性強(qiáng)度勝過人體胃酸或極端異常環(huán)境如酸雨的1N鹽酸中可形成不易分解、 達(dá)化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài)之絡(luò)合式重金屬礦物穩(wěn)定物,對(duì)人體、農(nóng)作物與生態(tài)環(huán)境達(dá)無害 化,并降低其于環(huán)境中迀移、擴(kuò)散和轉(zhuǎn)化,進(jìn)而制止、避免該重金屬再回到食物鏈,具有良好 的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0097] 下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解,在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改,這些等價(jià)形式同樣落于本發(fā)明申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所 限定的范圍。
[0098] 實(shí)施例1
[0099]選取含鉛(Pb)低浸出毒性濃度量的方便面作為本次實(shí)施樣品,并準(zhǔn)備、煮沸一公 升(1,000ml)的純水。
[0100] (1)以適量(如500ml 即500g)上述純水熱開水沖泡一包含鉛(Pb)低浸出毒性濃度 量的方便面于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌后,隨即取樣一半的面(至 少50g的面)和一半的湯置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后,送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí) 驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品于一提取瓶中 振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀 對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0101] (2)上述(1)中純水熱開水沖泡含低浸出毒性鉛(Pb)方便面以及其調(diào)味料并取樣 一半的湯和面做測(cè)試后,于同碗剩余一半的沖泡面中加入些許〇. 3g(300mg)配好的重金屬 穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:魔芋粉為40%,磷酸鹽(焦磷酸二氫二鈉)為40%,酸度調(diào)節(jié)劑 (氫氧化鉀)為8%,膨松劑(磷酸氫鈣)為8%,氯化鈉為4%),均勻攪拌后,隨即封蓋送檢分 析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299- 2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸) 以及面和湯樣品含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入0.3g重金屬解毒穩(wěn)定劑 后的鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0102] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即(1)以及穩(wěn)定化處理后即(2)方便面樣品重金屬鉛(Pb)的 浸出毒性濃度列表如下:
[0104] 檢測(cè)結(jié)果顯示,穩(wěn)定化處理前方便面樣品重金屬鉛(Pb)的浸出毒性濃度為4微克/ 公斤(即4yg/Kg或0.004mg/Kg),穩(wěn)定化處理后,即添加0.3g上述實(shí)施例1 (2)中的重金屬穩(wěn) 定劑后,方便面樣品鉛(Pb)浸出毒性濃度為1微克/升(即lyg/Kg或0.001mg/Kg),即重金
[0105] 屬鉛(Pb)浸出毒性濃度或可謂浸出毒性降解了 75%。
[0106] 實(shí)施例2
[0107] 選取二包同時(shí)購買,同一廠牌含鉛(Pb)高浸出毒性濃度量的方便面作為本次實(shí)施 樣品,并準(zhǔn)備、煮沸一公升(l,〇〇〇ml)的純水。
[0108] (1)以500ml 即500g上述純水熱開水沖泡一包含鉛(Pb)高浸出毒性濃度量的方便 面于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌后,隨即取樣一半的面(至少50g的 面)和一半的湯置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后,送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢 物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸 提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品于一提取瓶中振蕩24 小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出 液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0109] (2)上述(1)中純水熱開水沖泡方便面以及其調(diào)味料并取樣一半面和湯做測(cè)試后, 于同碗剩余一半的沖泡面中加入1 .〇g(l,〇〇〇mg)重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:香燕粉 為60%,磷酸鹽(磷酸氫二鈉+磷酸二氫鈉)為8%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸鈉)為20%,膨松劑(碳 酸鈣)為8%,氯化鈉為4% ),均勻攪拌后,隨即封蓋送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn) 廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但 浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品含重金屬穩(wěn)定劑于 一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐 原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入l.〇g重金屬解毒穩(wěn)定劑后之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0110] (3)取另一包上述含高鉛(Pb)方便面加入500ml 即500g的上述純水熱開水沖泡之, 并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌。之后,隨即取樣一半的面(至少50g的面)和湯,加入l.Og (l,000mg)配好的重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:香菇粉為44%,磷酸鹽(磷酸氫二鈉+ 磷酸二氫鈉)為8%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸鈉)為20%,膨松劑(碳酸鈣)為8%,氯化鈉為20%), 均勻攪拌后,隨即封蓋送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬 胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較 長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定 加入l.Og重金屬解毒穩(wěn)定劑后之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0111] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即(1)含高鉛(Pb)方便面樣品以及穩(wěn)定化處理后即(2)和 (3)含高鉛(Pb)方便面樣品重金屬鉛(Pb)的浸出毒性濃度列表如下:
[0113] 檢測(cè)結(jié)果顯示,(1)中方便面樣品穩(wěn)定化處理前重金屬鉛(Pb)的浸出毒性濃度為 0.031毫克/公斤(即31iig/Kg),(2)中同一包方便面樣品穩(wěn)定化處理后,即添加l.Og上述實(shí) 施例2(2)中的重金屬穩(wěn)定劑后,鉛(?13)浸出毒性濃度為0.019毫克/升(8卩19辟/1^),即重金 屬鉛(Pb)浸出毒性降解、減少了約38 %。(3)中加入1.0g實(shí)施例2(3)中的重金屬穩(wěn)定劑穩(wěn)定 化處理后方便面樣品鉛(Pb)浸出毒性濃度為0.005毫克/升(即5iig/Kg),和(1)同時(shí)購買,同 一廠牌之方便面穩(wěn)定化處理前重金屬鉛(Pb)的浸出濃度31毫克/升相比,重金屬鉛(Pb)浸 出毒性降解、減少了約84%。實(shí)施例2亦顯示重金屬穩(wěn)定劑含氯化鈉量越多可越降解、減少 重金屬鉛浸出毒性濃度。
[0114] 實(shí)施例3
[0115] 選取和實(shí)施例2同時(shí)購買,同一廠牌含鉛(Pb)高浸出濃度量的一包方便面作為本 次實(shí)施樣品,并準(zhǔn)備、煮沸一公升(l,〇〇〇ml)的純水。
[0116] (1)以500ml即500g上述純水熱開水沖泡一包和實(shí)施例二同時(shí)購買,同一廠牌含鉛 (Pb)高浸出濃度量的方便面于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌后,隨即取 樣一半的面(至少50g的面)和一半的湯加入0.5g(500mg)和實(shí)施例一 (2)所用相同重金屬穩(wěn) 定劑(組成質(zhì)量百分比為:魔芋粉為40%,磷酸鹽(焦磷酸二氫二鈉)為40%,酸度調(diào)節(jié)劑(氫 氧化鉀)為8%,膨松劑(磷酸氫鈣)為8%,氯化鈉為4%),均勻攪拌后,隨即取樣湯和面置于 另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋,送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒 別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用1NHC1(以模擬 胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較 長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定 加入〇.5g重金屬解毒穩(wěn)定劑后之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0117] (2)上述(1)中純水熱開水沖泡含低量鉛(Pb)方便面以及其調(diào)味料并取樣一半的 面和湯做測(cè)試后,于同碗剩余一半的沖泡面中加入l.Og和實(shí)施例一 (2)以及實(shí)施例三(1)所 用相同的重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:魔芋粉為40%,磷酸鹽(焦磷酸二氫二鈉)為 40%,酸度調(diào)節(jié)劑(氫氧化鉀)為8%,膨松劑(磷酸氫鈣)為8%,氯化鈉為4%),均勻攪拌后, 隨即封蓋送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品 進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性 強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí) 間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入1 .Og重 金屬解毒穩(wěn)定劑后之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0118] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即實(shí)施例3(1)以及穩(wěn)定化后即實(shí)施例3(2)方便面樣品重金 屬鉛(Pb)的浸出毒性濃度列表如下:
[0120] 檢測(cè)結(jié)果顯示,和實(shí)施例2同時(shí)購買,同一廠牌之方便面穩(wěn)定化處理前重金屬鉛 (Pb)的浸出毒性濃度為31yg/Kg相比較,實(shí)施例3(1)加入0.5g重金屬穩(wěn)定劑穩(wěn)定化后方便 面樣品鉛(Pb)浸出毒性濃度為lyg/Kg,重金屬鉛(Pb)浸出毒性降解、減少約96%。實(shí)施例3 (2)加入1 .Og上述相同重金屬穩(wěn)定劑后方便面樣品鉛(Pb)浸出液濃度為〈lyg/Kg*,重金屬 鉛(Pb)浸出毒性降解、減少>96%。*石墨爐原子吸收儀的鉛測(cè)值檢出限為lug/L(即lyg/ Kg),低于lug/L的濃度即無法準(zhǔn)確測(cè)讀。實(shí)施例3亦顯示添加越多相同重金屬穩(wěn)定劑,可越 降解、減少重金屬浸出毒性濃度。自實(shí)施例3與實(shí)施例2(2)比較,亦顯示添加越多磷酸鹽,可 越降解、減少重金屬浸出毒性濃度。
[0121] 實(shí)施例4
[0122] 選取二包同時(shí)購買,同一廠牌含砷(As)高浸出毒性濃度量的方便面作為本次實(shí)施 樣品,并準(zhǔn)備、煮沸一公升(l,〇〇〇ml)的純水。
[0123] (1)以500ml即500g上述純水熱開水沖泡一包含高砷(As)浸出毒性濃度量之方便 面于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌后,隨即取樣一半的面(至少50g的 面)和一半的湯置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后,送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢 物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸 提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品于一提取瓶中振蕩24 小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀 對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之砷(As)浸出毒性濃度。
[0124] (2)上述(1)中純水熱開水沖泡含高砷(As)方便面以及其調(diào)味料并取樣一半的面 和湯做測(cè)試后,于同瓶剩余一半的沖泡面中加入l.〇g配好的重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分 比為:胡椒粉為67%,磷酸鹽(磷酸氫鈣+磷酸三鈣)為20%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫鈉)為4%, 膨松劑(碳酸鈣)為5 %,氯化鈉為4%),均勻攪拌后,隨即封蓋送檢分析測(cè)定。采用 GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸 出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品 含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。 過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入l.Og重金屬解毒穩(wěn)定劑后之砷浸 出毒性濃度。
[0125] (3)取另一包上述含高砷(As)方便面置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),加入500ml即500g的 上述純水熱開水沖泡之,并加入隨附的調(diào)味料,均勻攪拌。之后,隨即取樣一半的面(至少 50g的面)和一半的湯置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),加入l.Og配好的重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百 分比為:胡椒粉為43%,磷酸鹽(磷酸氫鈣+磷酸三鈣)為20%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫鈉)為 16%,膨松劑(碳酸鈣)為5%,氯化鈉為16%),均勻攪拌后,隨即封蓋送檢分析測(cè)定。采用 GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸 出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及面和湯樣品 含重金屬穩(wěn)定劑于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。 過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入重金屬解毒穩(wěn)定劑后之砷(As)浸 出毒性濃度。
[0126] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即實(shí)施例4(1)含高砷(As)方便面樣品以及穩(wěn)定化后即實(shí)施 例4(2)和實(shí)施例4(3)含高砷(As)方便面樣品重金屬砷(As)的浸出毒性濃度列表如下:
[0128] 檢測(cè)結(jié)果顯示,穩(wěn)定化處理前含高砷(As)浸出濃度量之方便面的含砷浸出濃度為 0.142毫克/公斤(即142yg/Kg),穩(wěn)定化處理后,即添加1.0g實(shí)施例4(2)中的重金屬穩(wěn)定劑 后,方便面樣品砷浸出毒性濃度為0.081毫克/升(即81iig/Kg),即重金屬砷(As)浸出毒性濃 度或浸出毒性降解、減少42.96%,約43%。實(shí)施例4(3)加入1.0g(3)中的重金屬穩(wěn)定劑穩(wěn)定 化處理后方便面樣品砷(As)浸出毒性濃度為0.011毫克/升(即llyg/Kg),和實(shí)施例4(1)同 時(shí)購買,同一廠牌之方便面穩(wěn)定化處理前重金屬砷(As)的浸出毒性濃度142毫克/升相比, 重金屬砷(As)浸出毒性降解、減少了約92%。實(shí)施例4亦顯示重金屬穩(wěn)定劑含氯化鈉以及酸 度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫鈉)量越多可越降解、減少重金屬砷浸出毒性濃度。
[0129] 實(shí)施例5
[0130] 選取約500g含砷(As)浸出毒性濃度量的大米作為本次實(shí)施樣品,全部先以純水一 起淘洗。
[0131] (1)自上述淘洗過的含砷(As)污染大米取樣175g(約1杯)并按常法(如米和水的比 例1:1)加入適量的純水,之后,置入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余(10+)分鐘后, 隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí) 驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振 蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸 收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之砷(As)浸出毒性濃度。
[0132] (2)自和測(cè)試(1)中同一袋、一起淘洗過的含砷(As)污染大米取樣175g,加入5.0g 重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:南瓜粉為78%,磷酸鹽(磷酸氫二鈉+磷酸二氫鈉+磷酸 氫鈣+磷酸三鈣)為11%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫鈉)為4%,膨松劑(碳酸鈣)為2%,氯化鈉為 3%,氯化鎂為2%)。之后,加入和測(cè)試(1)中所添加等量的純水,均勻攪拌,置入電鍋煮飯。 生米煮成飯后,待其冷卻十余分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋 后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/ T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過 胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不 變。余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定含重金 屬解毒穩(wěn)定劑米飯之砷(As)浸出毒性濃度。
[0133] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即(1)以及穩(wěn)定化處理后即(2)米飯樣品重金屬砷(As)浸出 毒性的濃度列表如下:
[0135] 檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的砷污染大米煮成飯后的含砷浸出毒性濃度為 0.050毫克/公斤(即50iig/Kg),經(jīng)穩(wěn)定化處理的砷污染大米,即175g大米添加5.0g上述實(shí)施 例5(2)重金屬穩(wěn)定劑,煮成飯后砷浸出毒性濃度為0.005毫克/公斤(即5yg/Kg),即砷污染 米飯樣品之重金屬砷(As)浸出毒性濃度減少或可謂浸出毒性降解了 90%。
[0136] 實(shí)施例6
[0137] 選取約500g含鎘(Cd)浸出毒性濃度量大米作為本次實(shí)施樣品,全部先以純水一起 淘洗。(1)自上述淘洗過的含鎘(Cd)污染大米取樣175g(約1杯),加入175g的純水,之后,置 入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余(10+)分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g置于一 凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬 胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余 HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn) 定劑前之鎘(Cd)浸出毒性濃度。
[0138] (2)自和測(cè)試(1)中同一袋、一起淘洗過含鎘(Cd)污染大米取樣175g,加入和實(shí)施 例5測(cè)試含砷(As)污染大米所用相同的5.0g重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:南瓜粉為 78%,磷酸鹽(磷酸氫二鈉+磷酸二氫鈉+磷酸氫鈣+磷酸三鈣)為11 %,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫 鈉)為4%,膨松劑(碳酸鈣)為2%,氯化鈉為3%,氯化鎂為2%)。之后,加入和175g的純水, 均勻攪拌,置入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g 置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒 性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1以 模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí) 間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入重金屬解 毒穩(wěn)定劑后之鎘(Cd)浸出毒性濃度。
[0139] 經(jīng)檢測(cè),鎘(Cd)污染大米穩(wěn)定化處理前即(1)以及大米穩(wěn)定化處理后即(2)之污染 大米樣品重金屬錦的浸出毒性濃度列表如下:
[0141]檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的鎘污染大米煮成飯后的含鎘浸出毒性濃度為 5.4微克/公斤(即5.4yg/Kg),經(jīng)穩(wěn)定化處理的鎘污染大米,即175g大米添加5.0g上述實(shí)施 例6(2)重金屬穩(wěn)定劑,煮成飯后鎘浸出毒性濃度為1.4微克/公斤(即1.4iig/Kg),即鎘污染 米飯樣品之重金屬鎘(Cd)浸出毒性濃度減少或可謂浸出毒性降解了約74%。
[0142] 實(shí)施例7
[0143] 選取約500g含鉛(Pb)浸出毒性濃度量糙米作為本次實(shí)施樣品,全部先以純水一起 淘洗。(1)自淘洗過的含鉛(Pb)污染糙米取樣175g(約1杯),加入175g的純水,之后,置入電 鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g置于一凈空玻璃瓶 內(nèi)封蓋后,送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品 進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性 強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前 之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0144] (2)自和測(cè)試(1)中同一袋、一起淘洗過含鉛(Pb)污染糙米取樣175g,加入10.0g重 金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:磷酸鹽(磷酸氫鈣+磷酸三鈣)為49.5%,酸度調(diào)節(jié)劑(氫氧 化鈣+三聚磷酸鈉)為10%,膨松劑(乳酸鈉)為30%,氯化鈉為10%,鐵化物(乳酸亞鐵)為 0.5%)。之后,加入175g純水,均勻攪拌,置入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余分鐘 后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸 出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶 中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨爐原子吸收 儀對(duì)浸出液測(cè)定含重金屬解毒穩(wěn)定劑米飯之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0145] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即(1)以及穩(wěn)定化處理后即(2)米飯樣品重金屬鉛(Pb)浸出 毒性濃度列表如下:
[0147] 檢測(cè)結(jié)果顯示,含鉛糙米煮成飯后未經(jīng)穩(wěn)定化處理的含鉛浸出毒性濃度為0.061 毫克/公斤(即61辟/此),經(jīng)穩(wěn)定化處理的含鉛糙米,8卩1758糙米添加10.(^上述實(shí)施例7(2) 添加劑,煮成米飯后鉛浸出毒性濃度為〈0.001毫克/公斤(即〈lyg/Kg*),即含鉛糙米飯樣品 的鉛(Pb)浸出毒性濃度減少或可謂浸出毒性降解了 >98%。*石墨爐原子吸收儀的鉛測(cè)值檢 出限為lug/L(即約lyg/Kg),低于lug/L的濃度即無法準(zhǔn)確測(cè)讀。
[0148] 實(shí)施例8
[0149] 選取約500g含砷(As)以及鉛(Pb)浸出毒性濃度量大米作為本次實(shí)施樣品,全部先 以純水一起淘洗。
[0150] (1)自上述淘洗過的含砷(As)以及鉛(Pb)污染大米取樣175g(約1杯)并加入175g 的純水,之后,置入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余(10+)分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯 至少250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo) 準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用 1NHC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的 浸提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀對(duì)浸出液進(jìn) 行測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之砷(As)浸出毒性濃度,以及采用石墨爐原子吸收儀對(duì) 浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑米飯之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0151] (2)自和測(cè)試(1)中同一袋、一起淘洗過的含砷(As)以及鉛(Pb)污染大米取樣 175g,加入10.0g重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:膳食纖維食品(薏仁粉)為60%,磷酸鹽 (磷酸三鈣)為12%,酸度調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈣)為10%,膨松劑(磷酸氫鈣)為6%,氯化鈉為 10%,增稠劑(可溶性大豆多糖)為1 %,抗氧化劑(抗壞血酸)為1 %)。之后,加入175g純水, 均勻攪拌,置入電鍋煮飯。生米煮成飯后,待其冷卻十余(10+)分鐘后,隨即取鍋內(nèi)米飯至少 250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸 出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用1N HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及米飯樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸 提時(shí)間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用氫化物發(fā)生器原子吸收儀對(duì)浸出液進(jìn)行 測(cè)定加入重金屬解毒穩(wěn)定劑后之砷(As)浸出毒性濃度,以及采用石墨爐原子吸收儀對(duì)浸出 液測(cè)定含重金屬解毒穩(wěn)定劑米飯之鉛(Pb)浸出毒性濃度。
[0152] 經(jīng)檢測(cè),穩(wěn)定化處理前即(1)以及穩(wěn)定化處理后即(2)米飯樣品重金屬砷(As)以及 鉛(Pb)
[0153] 的浸出毒性濃度列表如下:
[0155]檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的砷以及鉛污染大米煮成飯后的含砷浸出毒性濃 度為0.126毫克/公斤(即126yg/Kg),含鉛浸出毒性濃度為0.00134毫克/公斤(即1.34yg/ Kg) <a75g砷以及鉛污染大米添加10.Og上述實(shí)施例8(2)重金屬穩(wěn)定劑處理后,煮成飯后砷 浸出液濃度為〈〇 .001毫克/公斤(即〈lyg/Kg*),即米飯樣品之重金屬砷浸出毒性濃度減少 或毒性降解>99%;煮成飯后鉛浸出毒性濃度為〈0.001毫克/公斤(即〈Uxg/Kg*)。*石墨爐原 子吸收儀的鉛、砷測(cè)值檢出限皆為lug/L(即約lyg/Kg),低于lug/L的濃度即無法準(zhǔn)確測(cè)讀。
[0156] 實(shí)施例9
[0157] 選取約600g含鎘、銅(Cd、Cu)高浸出毒性濃度量生蠔作為本次實(shí)施樣品,全部先以 純水一起淘洗。
[0158] (1)取樣洗凈生蠔250g置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后隨即送檢分析測(cè)定。采用 GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸 提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸),以及生蠔樣品于一提取瓶中振蕩24小 時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬穩(wěn)定劑前 之鎘、銅(Cd、Cu)浸出毒性濃度。
[0159] (2)自和測(cè)試(1)中同一袋、一起淘洗過的生蠔取樣250g,加入5.0g重金屬穩(wěn)定劑 (組成質(zhì)量百分比為:磷酸鹽(六偏磷酸鈉)為85 %,酸度調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈣)為4 %,膨松劑 (碳酸氫鈉)為8%,氯化鈉為3%);均勻攪拌后,隨即封蓋全部樣品送檢分析測(cè)定。采用 GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸 提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸),以及上述生蠔加重金屬穩(wěn)定劑樣品于 一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加 入5.0g重金屬解毒穩(wěn)定劑后之鎘、銅(Cd、Cu)浸出毒性濃度。
[0160] 經(jīng)檢測(cè),生蠔穩(wěn)定化處理前即(1)以及生蠔穩(wěn)定化處理后即(2)生蠔樣品重金屬 鎘、銅(Cd、Cu)的浸出毒性濃度列表如下:
[0162] 檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的生蠔樣品重金屬鎘(Cd)的浸出毒性濃度為 0.226毫克/公斤(即226iig/Kg),經(jīng)穩(wěn)定化后生蠔樣品鎘(Cd)浸出液濃度0.010毫克/公斤 (即10yg/Kg),即添加 5.0g上述實(shí)施例9(2)重金屬穩(wěn)定劑的250g生蠔樣品之鎘(Cd)浸出毒 性濃度減少了約95%。穩(wěn)定化處理前生蠔樣品重金屬銅(Cu)的浸出毒性濃度為31.0毫克/ 公斤,穩(wěn)定化處理后生蠔樣品銅(Cu)浸出毒性濃度20.5毫克/公斤,即250g生蠔樣品之銅 (Cu)浸出毒性添加 10g上述重金屬穩(wěn)定劑后同時(shí)降解、減少了約30%。
[0163] 實(shí)施例10
[0164]選取約600g含汞(Hg)浸出毒性濃度量的中藥當(dāng)歸頭作為本次實(shí)施樣品,全部先以 純水一起清洗。
[0165] (1)取樣洗凈500g含汞(Hg)中藥當(dāng)歸頭,先切片,置入鍋內(nèi),加適量的純水煮沸后, 開火清煮、待其煮沸后,取樣鍋中一半約250g當(dāng)歸頭和一半的湯置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),待其 冷卻十余分鐘后,封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒 別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行汞(Hg)浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng) 度勝過胃酸),以及上述樣品置于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾后,采用 原子吸收加氫化物發(fā)生器對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑之汞(Hg)浸出毒性濃度。
[0166] (2)(1)取樣一半當(dāng)歸頭和一半的湯做測(cè)試后,于同鍋剩余一半的當(dāng)歸頭和一半的 湯置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),加入2.0g重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:磷酸鹽(磷酸三鈣) 為60%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸鈉)7%,膨松劑(磷酸氫鈣)為30%,氯化鈉為3%);均勻攪拌,封 蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行 汞(Hg)浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸),以及 上述樣品含重金屬穩(wěn)定劑置于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾后,采用原 子吸收加氫化物發(fā)生器對(duì)浸出液測(cè)定加入2.0g重金屬穩(wěn)定劑后之汞(Hg)浸出毒性浸出濃 度。
[0167] 經(jīng)檢測(cè),當(dāng)歸頭穩(wěn)定化處理前即(1)以及當(dāng)歸頭穩(wěn)定化處理后即(2)汞(Hg)的浸出 毒性濃度列表如下:
[0169] 檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的當(dāng)歸頭樣品煮沸后重金屬汞(Hg)的浸出毒性濃 度為〇 . 8微克/公斤,穩(wěn)定化處理后,即約250g煮沸過當(dāng)歸頭加上一些湯添加2.0g上述實(shí)施 例10(2)重金屬穩(wěn)定劑后,當(dāng)歸頭樣品汞(Hg)浸出毒性濃度為0.3微克/公斤,即當(dāng)歸頭樣品 含汞(Hg)浸出毒性降解、減少了約62%。
[0170] 實(shí)施例11
[0171] 選取約800g含鎘(Cd)浸出濃度量的中藥當(dāng)歸頭作為本次實(shí)施樣品,全部先以純水 一起清洗。
[0172] (1)取樣洗凈600g含鎘(Cd)中藥當(dāng)歸頭,先切片,置入鍋內(nèi),加適量的純水煮沸后, 開火清煮、待其煮沸后,取樣鍋中當(dāng)歸頭之1/3,約200g,加上1/3的湯置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi), 待其冷卻十余分鐘后,封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒 性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行鎘(Cd)浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但提取劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸 性強(qiáng)度勝過胃酸),以及上述樣品置于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾后, 采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬解毒穩(wěn)定劑前之鎘(Cd)浸出毒性濃度。
[0173] (21)取樣1/3當(dāng)歸頭和1/3的湯做測(cè)試后,取樣同鍋剩余當(dāng)歸頭湯的一半,亦即含 約200g煮沸的當(dāng)歸頭加上同鍋剩余一半的湯(即1/3的湯),置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),加入 5.0g重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:香菇粉20%,磷酸鹽(磷酸三鈣)為16%,酸度調(diào)節(jié) 劑(碳酸氫鈉+三聚磷酸鈉)30%,膨松劑(乳酸鈉)為30%,氯化鈉為4%);待其冷卻十余分 鐘后,均勻攪拌,封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒 別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行鎘(Cd)毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝 過胃酸),以及上述樣品含重金屬穩(wěn)定劑置于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過 濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入5.Og重金屬穩(wěn)定劑后之鎘(Cd)浸出毒性濃 度。
[0174] (3)上述(1)及(2)取樣原鍋當(dāng)歸頭和湯總量之2/3做測(cè)試后,于同鍋剩余約1/3的 當(dāng)歸頭湯,含約200g煮沸的當(dāng)歸頭,置于另一凈空玻璃瓶?jī)?nèi),加入5g和(2)中重金屬穩(wěn)定劑 所用相同的純香菇粉,均勻攪拌,封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別 標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行鎘(Cd)毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1(以模擬胃 酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸),以及上述樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí)間),過濾 后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入5.Og僅純香菇粉后之鎘(Cd)浸出毒性濃度。
[0175] 經(jīng)檢測(cè),當(dāng)歸頭穩(wěn)定化處理前即(1),當(dāng)歸頭穩(wěn)定化處理后即(2),以及(3)當(dāng)歸頭 僅加純香菇粉之鎘(Cd)的浸出毒性濃度列表如下:
[0177] 檢測(cè)結(jié)果顯示,穩(wěn)定化處理前當(dāng)歸頭樣品重金屬鎘(Cd)的浸出毒性濃度為1.3微 克/公斤,穩(wěn)定化處理后當(dāng)歸頭樣品鎘(Cd)浸出毒性濃度0.7微克/公斤,即當(dāng)歸頭樣品添加 5. Og上述實(shí)施例11(2)重金屬穩(wěn)定劑后鎘(Cd)浸出毒性降解、減少了約46%。然僅添加5. Og 純香菇粉但無含任何磷酸鹽以及膨松劑等配方的當(dāng)歸頭樣品之鎘(Cd)浸出毒性不變,仍和 穩(wěn)定化處理前者相同。實(shí)施例11亦顯示僅使用具有膳食纖維的食物,如純香菇粉,但無添加 重金屬穩(wěn)定劑,則無降低重金屬浸出毒性濃度的效果。
[0178] 實(shí)施例12
[0179] 選取約600g含鉛、銅(Pb、Cu)浸出濃度量的山藥作為本次實(shí)施樣品,全部先以純水 一起清洗。
[0180] (1)取樣洗凈500g含鉛、銅(Pb、Cu)山藥,先切片,置入鍋內(nèi),加適量的純水煮沸后, 開火清煮、待其煮沸后,取樣鍋內(nèi)山藥之1/2,約250g,加上一半的湯,待其冷卻十余分鐘后, 置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒 性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及山藥樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí) 間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定未加入重金屬 解毒穩(wěn)定劑前之鉛、銅(Pb、Cu)浸出毒性濃度。
[0181] (2)(1)取樣一半山藥和一半的湯做測(cè)試后,于同鍋剩余一半的山藥湯置于另一空 玻璃瓶?jī)?nèi),加入5.Og重金屬穩(wěn)定劑(組成質(zhì)量百分比為:磷酸鹽(磷酸氫二鈉+磷酸二氫鈉) 為40%,膨松劑(磷酸氫鈣)為20%,酸度調(diào)節(jié)劑(碳酸氫鈉)35%,氯化鈉為5%,均勻攪拌 后,置于一凈空玻璃瓶?jī)?nèi)封蓋后送檢分析測(cè)定。采用GB5085.3-2007危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出 毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行HJ/T299-2007固體廢物浸出毒性浸出實(shí)驗(yàn),但浸提劑采用IN HC1 (以模擬胃酸但酸性強(qiáng)度勝過胃酸)以及山藥樣品于一提取瓶中振蕩24小時(shí)(較長(zhǎng)的浸提時(shí) 間),余HJ/T299-2007方法不變。過濾后,采用石墨原子吸收儀對(duì)浸出液測(cè)定加入重金屬解 毒穩(wěn)定劑后之鉛、銅(Pb、Cu)浸出毒性濃度。
[0182] 經(jīng)檢測(cè),山藥穩(wěn)定化處理前即(1),山藥穩(wěn)定化處理后即(2)的鉛、銅(Pb、Cu)的浸 出毒性濃度列表如下:
[0184]檢測(cè)結(jié)果顯示,未經(jīng)穩(wěn)定化處理的山藥樣品重金屬鉛(Pb)的浸出毒性濃度為 0.012毫克/公斤(即12iig/Kg),經(jīng)穩(wěn)定化處理后山藥樣品鉛(Pb)浸出液濃度4微克/公斤,即 添加5.0g上述實(shí)施例12(2)重金屬穩(wěn)定劑的山藥樣品之鉛(Pb)浸出毒性濃度減少了約 67%。穩(wěn)定化處理前山藥樣品重金屬銅(Cu)的浸出毒性濃度為2.42毫克/公斤,穩(wěn)定化處理 后山藥樣品銅(Cu)浸出毒性濃度1.28毫克/公斤,即250g山藥樣品之銅(Cu)浸出毒性添加 5.0g上述重金屬穩(wěn)定劑后同時(shí)降解、減少了約47%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其特征在于:所述穩(wěn)定劑 的原料包括:磷酸或磷酸鹽、膨松劑、酸度調(diào)節(jié)劑和氯化物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述磷酸鹽為磷酸三鈣、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉、三偏磷 酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二 鉀、焦磷酸二氫二鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、酸性磷酸鋁鈉、磷酸氫鎂、甘油磷酸鈣、焦磷 酸鐵以及含磷酸鹽的食品。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述含磷酸鹽的食品為骨粉、大骨湯粉、魚粉中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述膨松劑為D-甘露糖醇、酒石酸氫鉀、聚葡萄糖、磷酸氫鈣、焦磷酸二氫二鈉、 硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨、麥芽糖醇/麥芽糖醇液、山梨糖醇/山梨糖醇液、酸性磷酸鋁鈉、碳酸 鎂、羥丙基淀粉、乳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫銨、碳酸氫鈉中的一種或幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述酸度調(diào)節(jié)劑為富馬酸、富馬酸一鈉、酒石酸、偏酒石酸、冰乙酸、磷酸三鈣、磷 酸二氫鈣、焦磷酸鈉、三偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫 鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、焦磷酸二氫二鈉、磷酸氫鎂、磷酸三鎂、硫酸鈣、氫氧化鈣、氫 氧化鉀、乳酸、乳酸鈣、乳酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫三鈉、鹽酸、乙 酸鈉、朽 1檬酸、朽1檬酸鈉、朽1檬酸一鈉、朽1檬酸鉀、蘋果酸中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述氯化物為氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂中的一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述原料的質(zhì)量百分比范圍為: 磷酸或磷酸鹽0.5~60%; 膨松劑0.5~50%; 酸度調(diào)節(jié)劑0.5~35%; 氯化物0.5~40%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述穩(wěn)定劑的原料還包括含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌的食物或經(jīng) 加工制成的食品、食品級(jí)鐵化物、抗氧化劑、增稠劑中的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌的食物為蔬菜水果、谷類雜糧、豆 類、菌藻類食物中的一種或幾種;含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌經(jīng)加工制成的 食品為以植物、蔬菜果、谷類雜糧、豆類、菌藻類或牛奶為原料所加工制成的保健食品、調(diào)味 料或增稠劑中的一種或幾種。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述食品級(jí)鐵化物為氧化鐵黑、氧化鐵紅、硫酸亞鐵、葡萄糖酸亞鐵、檸檬酸鐵 銨、富馬酸亞鐵、檸檬酸鐵、檸檬酸亞鐵、乳酸亞鐵、氯化高鐵血紅素、焦磷酸鐵、鐵卟啉、甘 氨酸亞鐵、還原鐵、乙二胺四乙酸鐵鈉、羰基鐵粉、碳酸亞鐵、延胡索酸亞鐵、琥珀酸亞鐵、血 紅素鐵、電解鐵中的一種或幾種。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述抗氧化劑為二氧化硫、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、低 亞硫酸鈉、抗壞血酸、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鈣、植酸鈉、茶多酚中的一種或幾種。12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述增稠劑為刺云實(shí)膠、醋酸酯淀粉、羧甲基淀粉、酸處理淀粉、磷酸酯鈉淀粉、 辛烯基琥珀酸鋁淀粉、氧化淀粉、氧化羥丙基淀粉、β-環(huán)狀糊精、阿拉伯膠、瓜爾膠、卡拉膠、 決明膠、明膠、可得然膠、果膠、槐豆膠、海蘿膠、黃蜀葵膠、黃原膠、沙蒿膠、田菁膠、亞麻籽 膠、皂莢糖膠、結(jié)冷膠、瓊脂、海藻酸丙二醇酯、甲殼素、脫乙酰甲殼素、海藻酸、海藻酸鈉、海 藻酸鉀、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、普魯蘭多糖、可溶性大豆多糖、羅望子多糖膠、羥甲基 纖維素、丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、磷酸酯雙淀粉、乙?;矸哿姿狨ァ⒁阴;p 淀粉己二酸酯中的一種或幾種。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑,其 特征在于:所述重金屬為鉛、鎘、銅、砷、汞中的一種或幾種。14. 一種降解除毒無害化食物、食品、中藥中重金屬的穩(wěn)定劑的制備方法,包括: 將磷酸鹽、膨松劑、酸度調(diào)節(jié)劑、氯化物以及含有膳食纖維、膠質(zhì)、粘液質(zhì)或豐富益生菌 的食物或經(jīng)加工制成的食品混合,按比例分別對(duì)各原料準(zhǔn)確計(jì)量,全部進(jìn)料入一混合攪拌 機(jī)之后于常溫常壓下均勻攪拌、混合即得。
【文檔編號(hào)】A23L5/20GK105851781SQ201610172693
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年3月24日
【發(fā)明人】李 杰, 石翰勛
【申請(qǐng)人】李 杰, 石翰勛