專利名稱：油脂結(jié)晶生長抑制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油脂結(jié)晶生長抑制劑。更具體而言涉及低溫下的液體油脂的結(jié)晶生長 抑制劑和含有該抑制劑的油脂組合物。
背景技術(shù)：
通常，菜籽油、米糠油、大豆油、棉籽油等油脂在常溫下為液體。這些液體油脂由 于在冷藏室或寒冷地區(qū)等低溫下保存，導(dǎo)致油中所含有的蠟成分或高熔點甘油三酯發(fā)生結(jié) 晶。其結(jié)果存在油的流動性喪失或者產(chǎn)生白濁或分離等導(dǎo)致商品價值降低的問題。另外，現(xiàn)在棕櫚油在油脂產(chǎn)業(yè)受到關(guān)注，生成量僅次于大豆油，占據(jù)了世界第2位 植物油脂的寶座，成為油脂產(chǎn)業(yè)不可或缺的原料。作為液體油脂，也有人提出了摻混有棕櫚 油的油脂組合物。但是，源自棕櫚油的油脂由于含有為高熔點甘油三酯成分的P0P(2-油酰 基-1，3-二棕櫚酸甘油酯O-才 > 才-1，3- ”八^ >))等，所以存在于低溫下出現(xiàn)結(jié)晶 生長而產(chǎn)生混濁(cloudiness)的問題。為解決這些問題，液體油脂可通過向原料油脂中添加溶劑等來制備，或?qū)⒃嫌?脂直接冷卻，待使構(gòu)成結(jié)晶化原因的固體脂肪析出后，將其通過滴加方式、離心方式、過濾 方式等手段進行分離(即所謂的越冬處理等)來分別制備。例如，于低溫下貯藏的蛋黃醬 或調(diào)味汁類等中所使用的液體油脂可通過如下方法制備通過調(diào)整越冬處理的條件除去更 多的固體脂肪，或?qū)⒃嫌椭A(yù)先進行酯交換使結(jié)晶性降低，然后對其進行越冬處理等的 方法。但是，就通過越冬處理來除去固體脂肪的方法而言，由于其處理能力的不同，易導(dǎo) 致生產(chǎn)率降低或液體油脂的成品率降低，易造成生產(chǎn)費用的升高。就棕櫚油而言，通過越冬處理，在將其分成高熔點成分棕櫚硬脂精、低熔點成 分棕櫚油精后，可進一步將棕櫚油精分成高熔點成分PMF(棕櫚中間餾出物(palm mid fraction))和低熔點成分超級油脂(super olein, ^ 一/、°一才 > 彳 > )。但是，雖然超級油 脂可很大程度上的減少高熔點的甘油三酯成分，但是其濁點僅為數(shù)。C，在冷藏室或寒冷地 區(qū)、或者冬季保存下析出結(jié)晶，使得透明性重要的家庭用油脂等液體油脂難以商品化。據(jù)此，報告了使用特定的聚甘油脂肪酸酯來抑制油脂的結(jié)晶生長的技術(shù)(參照專 利文獻1 5)。另外，專利文獻6中公開了具有優(yōu)異的增溶能力、乳化能力的聚甘油脂肪酸現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5日本特開昭63-79560號公報 日本特開平9-176680號公報 日本特開平10-M5583號公報 日本特開2002-212587號公報 日本特開2004-189965號公報
專利文獻6 日本特開2006-346526號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題若將專利文獻1 6中公開的聚甘油脂肪酸酯摻混到人造黃油等不要求透明性的 油脂中，并將該油脂于低溫下保存，則觀察不到油脂因結(jié)晶析出而引起的外觀變化。但是， 當(dāng)摻混到如家庭用液體油脂那樣的透明性重要的液體油脂中時，結(jié)晶生長抑制效果不足， 需要更強的結(jié)晶生長抑制劑。本發(fā)明的課題在于提供抑制油脂在低溫下的結(jié)晶生長的效果優(yōu)異以及該效果持 久的油脂結(jié)晶生長抑制劑和含有該抑制劑的油脂組合物。解決課題的手段本發(fā)明人等為解決上述課題而反復(fù)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)聚甘油脂肪酸酯是使 用羥基值為850mgK0H/g以下且伯羥基在組成羥基中所占的比例為50%以上的聚甘油制 得，且所述聚甘油脂肪酸酯具有特定的羥基值時，通過將該聚甘油脂肪酸酯添加到食用油 脂中，具有抑制低溫下油脂的結(jié)晶生長，難以產(chǎn)生混濁的效果，從而完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明涉及[1]油脂結(jié)晶生長抑制劑，所述抑制劑是含有羥基值為100mgK0H/g以下的聚甘油 脂肪酸酯而成的，所述聚甘油脂肪酸酯是羥基值為850mgK0H/g以下且聚甘油的全部羥基 中的伯羥基比率為50%以上的聚甘油與脂肪酸的酯化物，和[2]油脂組合物，所述組合物是含有油脂和上述[1]所述的油脂結(jié)晶生長抑制劑 而成的，其中聚甘油脂肪酸酯的含量為0. 005 5%重量。發(fā)明效果本發(fā)明的油脂結(jié)晶生長抑制劑起到可抑制油脂在低溫下的結(jié)晶生長的優(yōu)異效果。 另外，即使摻混到要求透明性的液體油脂中也可抑制混濁的產(chǎn)生，并且該效果持久，因此該 油脂的保存性提高，進而可有助于商品價值的提高和處理的改善。
具體實施例方式作為本發(fā)明油脂結(jié)晶生長抑制劑實質(zhì)上的有效成分的聚甘油脂肪酸酯通過將羥 基值為850mgK0H/g以下且聚甘油的全部羥基中的伯羥基比率為50%以上的特定聚甘油與 脂肪酸酯化而制得。聚甘油為甘油的聚合物，可以說是將甘油通過脫水縮合等制得的分子內(nèi)具有羥基 和酯鍵的物質(zhì)。通常，聚甘油通過在堿催化劑下將甘油于常壓或減壓下加熱而制得。另外， 可根據(jù)使用目的可通過通入氮、水蒸氣等氣體除去低沸點成分等，或通過離子交換樹脂、離 子交換膜等除去所使用的催化劑等離子成分，或使用活性碳等吸附劑除去有色成分、臭味 成分，或通過加氫等進行還原處理，或者通過分子蒸餾、精餾進行分餾等來進行純化。需要說明的是，當(dāng)以甘油為原料制備聚甘油時，在脫水縮合之際發(fā)生分子內(nèi)縮合， 產(chǎn)生6元環(huán)或8元環(huán)等不優(yōu)選的副產(chǎn)物。在本發(fā)明中，為了不產(chǎn)生這些副產(chǎn)物，可使用縮水 甘油、表氯醇、一氯丙二醇(monochlorohydrin)等作為原料，制備基本不含有該副產(chǎn)物的 聚甘油。
從油脂結(jié)晶生長抑制效果的觀點出發(fā)，聚甘油的羥基值為850mgK0H/g以下，優(yōu)選 為840mgK0H/g以下，更優(yōu)選為800mgK0H/g以下。從操作性和與脂肪酸的酯化反應(yīng)的觀點 出發(fā)，優(yōu)選為750mgK0H/g以上。另外，當(dāng)使用2種以上的聚甘油時，優(yōu)選通過加權(quán)平均求得 的羥基值在上述范圍內(nèi)，更優(yōu)選各種聚甘油的羥基值在上述范圍內(nèi)。需要說明的是，在本說 明書中“羥基值”是指通過標(biāo)準(zhǔn)油脂試驗分析法(醋酐吡啶法，2. 3. 6. 2-1996)測得的值。作為調(diào)整聚甘油的羥基值的方法，無特殊限定。例如，當(dāng)根據(jù)甘油聚合法、縮水甘 油聚合法等制備聚甘油時，由于羥基值隨聚合反應(yīng)時間的推移而降低，所以可通過確認反 應(yīng)中聚甘油的羥基值下降過程來調(diào)整羥基值。另外，從油脂結(jié)晶生長抑制效果的觀點出發(fā)，聚甘油的全部羥基中的伯羥基所占 比例(以下稱為伯羥基比率)為50%以上，優(yōu)選為55%以上，更優(yōu)選為60%以上，進一步優(yōu) 選為70%以上。上限值雖無特殊限定，但為了最大限度地發(fā)揮其效果，優(yōu)選為100%以下。 另外，當(dāng)使用2種以上聚甘油時，優(yōu)選通過加權(quán)平均求得的伯羥基比率在上述范圍內(nèi)，更優(yōu) 選所使用的各種聚甘油的伯羥基比率在上述范圍內(nèi)。需要說明的是，在本說明書中“伯羥基 比率”采用測定碳原子和氫原子的核磁共振譜(NMR)的方法計算得出。從油脂結(jié)晶生長抑制效果的觀點出發(fā)，聚甘油的全部羥基中的仲羥基所占比例 (以下稱為仲羥基比率)為50%以下，優(yōu)選為45%以下，更優(yōu)選為40%以下，進一步優(yōu)選為 30%以下，進一步優(yōu)選為0%。需要說明的是，這里所說的仲羥基比率是指通過下式仲羥基比率(<% ) = 100(% )_伯羥基比率(％ )計算出的值。作為調(diào)整伯羥基比率的方法，無特殊限定。例如，使如上制得的聚甘油和選擇性地 與伯羥基反應(yīng)的試劑(即作為伯羥基的保護基的試劑)反應(yīng)，來改變聚甘油的極性。然后， 利用聚甘油具有的伯羥基越多極性越低的事實，通過適當(dāng)選擇具有伯羥基的聚甘油，可調(diào) 整伯羥基比率。需要說明的是，所選擇的聚甘油可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進行保 護基的消除處理。作為選擇性地與伯羥基反應(yīng)的試劑，例如可列舉出叔丁基二苯基氯硅烷、異 丁烯、1-三甲基四氟硼酸吡啶輸(l-trimethylpyridiniumtetrafluoroborate, 1-卜
丨J 乂子卟if丨J夕二々Λ歹卜，7卟才口 # >一卜)、叔丁基二甲基氯硅烷、氯三苯甲基 (chlorotriphenylmethyl,夕 口口卜 U 7 工二卟 乂手卟)等。聚甘油與上述試劑的反應(yīng)比可根據(jù)所希望的聚甘油中的伯羥基數(shù)來適當(dāng)調(diào)整，但 為了使反應(yīng)確實進行，優(yōu)選使用過量的上述試劑。例如，相對于1摩爾的聚甘油，上述試劑 優(yōu)選使用2 10摩爾，更優(yōu)選使用3 7摩爾。從反應(yīng)的進行和保護的確實性的觀點出發(fā)，聚甘油與上述試劑的反應(yīng)優(yōu)選 于-78 150°C、更優(yōu)選于0 100°C下進行。從制得的反應(yīng)物中分離目標(biāo)聚甘油的方法可利用導(dǎo)入了保護基的聚甘油的化學(xué) 和物理性質(zhì)差異實現(xiàn)。例如，可利用沸點差異通過蒸餾、減壓蒸餾、分子蒸餾等方法分離目 標(biāo)聚甘油，也可利用在水或有機溶劑中的溶解度差異分餾目標(biāo)聚甘油。例如，可通過將反 應(yīng)物分散于水中，用與水不互溶的有機溶劑(例如氯仿、二氯甲烷、石油醚、己烷、苯、甲苯、 醚、醋酸乙酯等)萃取來分餾目標(biāo)聚甘油。當(dāng)使用該分餾方法時，也可使用含水乙醇、食鹽 水、硫酸鈉水溶液等無機鹽的溶液代替水。優(yōu)選使用水和醋酸乙酯來分餾目標(biāo)聚甘油。已分離的聚甘油的保護基的消除可通過在常規(guī)有機合成中進行的方法來進行。例如，可通過在甲醇中使對甲苯磺酸發(fā)生作用的方法、在醋酸水溶液中加熱攪拌的方法等實 現(xiàn)保護基的消除。作為一個實例，當(dāng)將三苯基甲基導(dǎo)入聚甘油時，可通過相對于制得的反應(yīng) 物加入約2 3倍量的醋酸水溶液，于50 70°C攪拌M小時來消除保護基。需要說明的是，作為本發(fā)明中使用的聚甘油，若羥基值和伯羥基比率具有所希望 的數(shù)值，則可使用合成品或市售品，也可根據(jù)上述方法調(diào)整合成品或市售品的羥基值和/ 或伯羥基比率后使用。作為本發(fā)明聚甘油脂肪酸酯的另一組成成分的脂肪酸，只要是將由天然動植物提 取的油脂水解、分離或不分離而純化制得的含有羧酸作為官能團的物質(zhì)，則無特殊限定。也 可以是以石油等為原料化學(xué)合成制得的脂肪酸。還可以是將這些脂肪酸通過氫化等方法還 原制得的物質(zhì)，或?qū)⒑辛u基的脂肪酸縮聚制得的縮合脂肪酸，或?qū)⒑胁伙柡玩I的脂肪 酸加熱聚合制得的聚合脂肪酸。在選擇這些脂肪酸時，可考慮所希望的效果適宜決定。作 為具體實例，可列舉出碳原子數(shù)為6 22的飽和或不飽和脂肪酸，即己酸、正辛酸、辛酸、癸 酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、山崳酸、 反油酸、芥酸以及分子中具有羥基的蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸及它們的縮合物等。其中，從 操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選正辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸和油酸。 另外，上述脂肪酸可組合1種或2種以上來利用，但優(yōu)選作為如下混合而成的混合脂肪酸使 用脂肪酸由以下組(1) C3)中所示的脂肪酸構(gòu)成，且組(1) C3)中所示的各種脂肪酸 在全部脂肪酸中的使用量在如下所示的范圍內(nèi)，組(1) (3)的總重量達到100%重量。組(1)由碳原子數(shù)為8 12的飽和脂肪酸構(gòu)成的組(使用量為45 70%重量)組O)由碳原子數(shù)為14 22的飽和脂肪酸構(gòu)成的組(使用量為20 60%重 量)組(3)由碳原子數(shù)為18 22的不飽和脂肪酸構(gòu)成的組(使用量為0 20%重
量)聚甘油與脂肪酸的酯化可根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法進行。例如，可在堿催化劑下、酸 催化劑下或無催化劑下常壓或減壓下進行酯化，具體而言可通過加入聚甘油、脂肪酸、催化 劑，在氮氣氣流下于160 260°C的溫度下使之反應(yīng)至游離脂肪酸消失來制得。需要說明的是，制得的聚甘油脂肪酸酯也可根據(jù)所使用的產(chǎn)品在使用上的要求來 進一步純化。純化方法只要是公知的方法即可，無特殊限定。例如，可通過用活性碳或活性 白土等進行吸附處理，或使用水蒸氣、氮等作為載氣在減壓下進行脫臭處理，或使用酸或堿 進行洗滌或進行分子蒸餾來進行純化。聚甘油脂肪酸酯的酯化率可通過改變所添加的聚甘油和脂肪酸的加料比例、反應(yīng) 溫度、反應(yīng)時間、催化劑的種類和添加量等來調(diào)整。聚甘油脂肪酸酯的酯化率優(yōu)選為80%以 上。若酯化率不足80%，則存在在油脂中的溶解性降低或油脂結(jié)晶抑制效果降低的情況。另外，聚甘油脂肪酸酯的羥基值可通過改變聚甘油和脂肪酸的加料比例(％重 量)來調(diào)整。若羥基值大于100mgK0H/g，則不溶于油脂，或無法充分發(fā)揮油脂結(jié)晶抑制效 果。因此，本發(fā)明的聚甘油脂肪酸酯的羥基值為100mgK0H/g以下，優(yōu)選為80mgK0H/g以下， 更優(yōu)選為60mgK0H/g以下，進一步優(yōu)選為30mgK0H/g以下。另外，從聚甘油與脂肪酸的酯化 中反應(yīng)的確實性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5mgK0H/g以上。從在油脂中的溶解性和油脂結(jié)晶生長抑制效果的觀點出發(fā)，聚甘油脂肪酸酯的HLB值優(yōu)選為1 7，更優(yōu)選為1 6。需要說明的是，這里所說的HLB值是指通過下式HLB = 20X (1-S/A)(式中，S酯的皂化價，A 組成脂肪酸的酸價)計算出的值。這樣可制得本發(fā)明中的聚甘油脂肪酸酯。本發(fā)明的油脂結(jié)晶生長抑制劑含有上述 聚甘油脂肪酸酯作為實質(zhì)上的有效成分，但也可在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有本領(lǐng)域 公知的其它添加劑。在油脂結(jié)晶生長抑制劑中，聚甘油脂肪酸酯的含量優(yōu)選為80%重量以 上，更優(yōu)選為90%重量以上，實質(zhì)上進一步優(yōu)選為100%重量。本發(fā)明還提供含有油脂和該油脂結(jié)晶生長抑制劑的油脂組合物。作為油脂(即通過聚甘油脂肪酸酯來抑制結(jié)晶生長的油脂)，只要是棕櫚油、棕櫚 油精、大豆油、菜籽油、芥花籽油、米糠油、玉米油、棉籽油、橄欖油、紅花油、芝麻油、葵花油、 可可脂等食用油脂及它們的調(diào)和油等由動植物油通過酯交換或分別結(jié)晶等方法制備的食 用油脂，則無特殊限定。從油脂結(jié)晶生長抑制效果的觀點出發(fā)，聚甘油脂肪酸酯在組合物中的含量優(yōu)選為 0. 005 5%重量，更優(yōu)選為0. 010 3%重量。若在0. 005%重量以上，則可獲得充分的油 脂結(jié)晶抑制效果，另外若在5%重量以下，則也不會促進油脂的結(jié)晶化，因此可適用的油脂 不受限定。需要說明的是，作為本發(fā)明的聚甘油脂肪酸酯，也可組合使用2種以上的羥基值 為100mgK0H/g以下的聚甘油脂肪酸酯。此時的總含量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。另外，若本發(fā)明的油脂組合物為含有上述油脂和聚甘油脂肪酸酯的組合物，則可 含有本領(lǐng)域公知的添加劑。實施例以下，根據(jù)實施例和比較例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不受這些實施例等的任 何限定。[伯羥基比率的測定]聚甘油中的伯羥基和仲羥基的比例通過核磁共振裝置(13C-NMR)的光譜分析來確定。將500mg的聚甘油溶于2. 8mL的重水(deuterated water)中，過濾后通過門控去 偶獲得13C-NMR(125MHz)光譜。在門控去偶測定法中，峰強度與碳原子數(shù)成比例。顯示伯羥 基和仲羥基存在的13C化學(xué)位移分別為，亞甲基碳(CH2OH)在63ppm附近，次甲基碳(CHOH) 在71ppm附近，通過對2種峰各自信號強度的分析計算出伯羥基和仲羥基的存在比。但是， 表示仲羥基的次甲基碳(CHOH)與亞甲基碳峰重疊，所述亞甲基碳進一步毗鄰鍵合于表示 伯羥基的亞甲基碳的次甲基碳，無法得到其本身的積分值，所以通過與次甲基碳(CHOH)毗 鄰的亞甲基碳(CH2)在74ppm附近的信號強度計算出積分值。實施例1 (合成例1)向裝有溫度計、Dimroth ( 7 Λ 口 一卜，迪姆羅特冷凝器)和攪拌裝置的三頸燒瓶 中加入200g的太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才m )KT_1)和600mL的 吡啶。向其中加入370g選擇性地與伯羥基反應(yīng)的試劑一氯三苯甲基(和光純藥社制)，于 100°C攪拌1小時，待冷卻至室溫(25°C )后進一步攪拌M小時。然后，減壓下蒸餾反應(yīng)液 除去吡啶中的大部分。向制得的反應(yīng)物中加入SOOmL的水，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用400mL的 醋酸乙酯萃取(萃取次數(shù)3次)。將醋酸乙酯層合并濃縮，將156g的所得殘渣和300g的醋酸加入裝有溫度計、Dimroth和攪拌裝置的三頸燒瓶中，于120°C加熱回流8小時，待消除 三苯基甲基后純化，制得聚甘油A。制得的聚甘油A的羥基值為840mgK0H/g，伯羥基比率為 52. 5%，仲羥基比率為47. 5% ο將60g的如上制得的聚甘油A、180g的如表1所示的脂肪酸混合物(以下記為混 合脂肪酸)和0. Ig的作為催化劑的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶中，在于氮氣流下除去 生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為25mgK0H/g的聚甘油脂肪酸酯Α。需要說 明的是，在混合脂肪酸中，作為組(1)的脂肪酸，使用含有選自碳原子數(shù)為8 12的飽和脂 肪酸(即，癸酸和月桂酸)中的1種以上的脂肪酸(太陽化學(xué)社制)，作為組O)的脂肪酸， 使用含有選自碳原子數(shù)為14 22的飽和脂肪酸(即，肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸)中的1 種以上的脂肪酸(太陽化學(xué)社制)，作為組(3)的脂肪酸，使用碳原子數(shù)為18 22的不飽 和脂肪酸(即，油酸)(太陽化學(xué)社制)。實施例2 (合成例2)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL(夕·、一卜才4 > )KT_2)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 80;3mgK0H/g、伯羥基比率為62. 1%、仲羥基比率為37. 9%的純化聚甘油B。然后，將60g的 制得的聚甘油B、180g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶 中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為18mgK0H/g的聚甘 油脂肪酸酯B。實施例3 (合成例3)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL(夕·、一卜才4 > )KT_3)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 790mgK0H/g、伯羥基比率為63. 0%、仲羥基比率為37.0%的純化聚甘油C。然后，將64. 8g 的制得的聚甘油C、175. 2g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸 燒瓶中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為35mgK0H/g的 聚甘油脂肪酸酯C。實施例4 (合成例4)采用與合成例3同樣的方法制得聚甘油C。然后，將63. 6g的制得的聚甘油C、 176. 4g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶中，在于氮氣 流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為15mgK0H/g的聚甘油脂肪酸酯 D0實施例5 (合成例5)采用與合成例3同樣的方法制得聚甘油C。然后，將67. 2g的制得的聚甘油C、 172. Sg的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶中，在于氮氣 流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為2%igK0H/g的聚甘油脂肪酸酯
E0實施例6 (合成例6)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL( 7 ^—卜才4 > )KT_X)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 766mgK0H/g、伯羥基比率為71. 9%、仲羥基比率為28. 的純化聚甘油D。然后，將64. 8g的制得的聚甘油D、175. 2g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸 燒瓶中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為i;3mgK0H/g的 聚甘油脂肪酸酯F。比較例1 (合成例7)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL(夕’^ 一卜才4 > )KT_4)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 1077mgK0H/g、伯羥基比率為45.8%、仲羥基比率為2%的純化聚甘油E。然后，將42g的 制得的聚甘油E、198g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶 中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為2aiigK0H/g的聚甘 油脂肪酸酯G。比較例2 (合成例8)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL(夕’^ 一卜才4 > )KT_5)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 988mgK0H/g、伯羥基比率為46. 3%、仲羥基比率為53. 7%的純化聚甘油F。然后，將46. 8g 的制得的聚甘油F、193. 2g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸 燒瓶中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為2;3mgKOH/g的 聚甘油脂肪酸酯H。比較例3 (合成例9)除使用太陽化學(xué)社制的聚甘油(GREAT 0IL( 7 ^—卜才4 > )DE_1)代替聚甘 油(GREAT 0IL(夕’ > 一卜才4 > )KT-1)外，采用與合成例1同樣的方法制得羥基值為 886mgK0H/g、伯羥基比率為61. 3%、仲羥基比率為38. 7%的純化聚甘油G。然后，將52. 8g 的制得的聚甘油G、187. 2g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸 燒瓶中，在于氮氣流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為30mgK0H/g的 聚甘油脂肪酸酯I。比較例4 (合成例10)采用與合成例9同樣的方法制得聚甘油G。然后，將168. Og的制得的聚甘油G、 72. Og的作為組(2)脂肪酸的硬脂酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶中，在于氮氣 流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為571mgK0H/g的聚甘油脂肪酸酯 J0比較例5 (合成例11)采用與合成例3同樣的方法制得聚甘油C。然后，將74. 4g的制得的聚甘油C、 165. 6g的如表1所示的混合脂肪酸、0. Ig的氫氧化鈉加入300mL的四頸燒瓶中，在于氮氣 流下除去生成的水的同時于250°C使之反應(yīng)，制得羥基值為110mgK0H/g的聚甘油脂肪酸酯 K0
權(quán)利要求
1.油脂結(jié)晶生長抑制劑，所述抑制劑含有羥基值為100mgK0H/g以下的聚甘油脂肪酸 酯，所述聚甘油脂肪酸酯是羥基值為850mgK0H/g以下且聚甘油的全部羥基中的伯羥基比 率為50%以上的聚甘油與脂肪酸的酯化物。
2.油脂組合物，所述組合物含有油脂和權(quán)利要求1所述的油脂結(jié)晶生長抑制劑，其中 聚甘油脂肪酸酯的含量為0. 005 5%重量。
全文摘要
本發(fā)明提供含有羥基值為100mgKOH/g以下的聚甘油脂肪酸酯而成的油脂結(jié)晶生長抑制劑，所述聚甘油脂肪酸酯是羥基值為850mgKOH/g以下且聚甘油的全部羥基中的伯羥基比率為50％以上的聚甘油與脂肪酸的酯化物。本發(fā)明的油脂結(jié)晶生長抑制劑由于可通過添加到油脂中來抑制油脂結(jié)晶生長，所以可提高油脂在冷藏室或寒冷地區(qū)等的保存性，特別適用于透明性重要的色拉油等液體油脂。
文檔編號C11B5/00GK102105576SQ20098012976
公開日2011年6月22日 申請日期2009年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月24日
發(fā)明者加藤裕之, 坂本雄司, 高瀨嘉彥 申請人:太陽化學(xué)株式會社