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預(yù)制建筑材料的制備方法與流程

文檔序號:11527936閱讀:701來源:國知局

本發(fā)明涉及預(yù)制建筑材料的制備方法,特別是含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料,并涉及用于制備預(yù)制建筑材料的分散體。

建筑業(yè)使用許多不同的含石膏的建筑材料。含石膏的建筑材料包括石膏,例如塊狀石膏(灰泥石膏)、砂漿石膏、石膏機制膏料(machinegypsumplasters)、抹灰石膏、粘結(jié)石膏、接合石膏、填充石膏、灰泥石膏、絕緣石膏、地板石膏、預(yù)拌的抹灰石膏,和人造大理石。含石膏的建筑材料還包括含石膏的預(yù)制結(jié)構(gòu)組分,例如石膏板、石膏纖維板、含石膏的墻面板、絕緣的石膏板、石膏磚和含石膏的模制品。

許多含石膏的建筑材料在暴露于水中時僅具有有限的穩(wěn)定性。該有限的穩(wěn)定性歸因于凝固石膏的水溶性。因此,在室外部分,石膏以浸漬的形式使用。在室內(nèi)部分,在諸如浴室或地窖的濕封閉區(qū)域中,優(yōu)先使用其他建筑材料。

在工業(yè)上,含石膏的建筑材料對于水的穩(wěn)定性通過疏水化而增加。這涉及含石膏的建筑材料或其用疏水劑處理的表面。所述疏水劑包括烷基烯酮二聚體分散體(wo01/81678、us6,165,259、wo97/35068)、蠟乳液(wo2010/053494、wo2004/108625、wo2004/033581),其可額外地包含聚乙烯醇(us2010/0116406a1、us3935021、us5437722)或苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(wo00/63294a1)或陰離子和非離子表面活性物質(zhì)的結(jié)合(wo99/35103a1)。還被描述為疏水劑的是防水有機硅化合物(de1223287、us5814411)。

還公開了摻入含石膏的預(yù)制結(jié)構(gòu)組分的纖維材料的目標(biāo)疏水化方法。在該上下文中描述的疏水劑特別地包括烯酮二聚體、烷基琥珀酸或烷基琥珀酸衍生物、聚合物基膠料、明礬和有機硅化合物(wo2010/112197);和烯酮二聚體、烯基琥珀酸酐和硬脂酸(wo02/28795)。根據(jù)us4,470,877,烷基烯酮二聚體用作填充硫酸鈣二水合物的石膏板紙的內(nèi)部施膠劑。pct/ep2014/058474公開了制備含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的方法和可通過該方法獲得的含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

現(xiàn)有技術(shù)中描述的試劑具有缺點。例如某些疏水劑不可計量,例如蠟,而其他疏水劑對浸出敏感,例如脂肪酸衍生物。使用脂肪酸鹽,例如粉末形式的油酸鹽或硬脂酸鹽,使得用于立面的無水石膏結(jié)合的建筑材料疏水化。然而,特別地在大風(fēng)雨和霜凍的影響下,脂肪酸鹽被浸出和分解。

如果為了設(shè)定所需的疏水性,必須向石膏中加入大量的疏水劑,則可能會對其他產(chǎn)品性能例如強度造成不利影響。因此,所需的疏水性不能獨立于其他產(chǎn)品性能而設(shè)定。

現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法對于疏水化現(xiàn)有技術(shù)的發(fā)泡預(yù)制建筑材料并使其耐水不令人滿意。蠟必須以高稀釋度和高量來使用,而硅氧烷通常表現(xiàn)出消泡作用,結(jié)果可能不利地影響泡沫的孔結(jié)構(gòu)。

因此,本發(fā)明所解決的問題是,提供一種表現(xiàn)出增加的疏水性的含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的制備方法,其能夠使用最少量的疏水劑來提高疏水性。本發(fā)明所解決的另一問題是,提供一種含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料,其在暴露于水時僅吸收少量的水。此外,該方法應(yīng)該是簡單的,且不應(yīng)要求改變過程參數(shù)。本發(fā)明所解決的另一問題是,提供一種具有高強度的疏水化的含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

出人意料地,發(fā)現(xiàn)這些目的通過包含烷基烯酮二聚體、含氮的乳化劑和甲醛縮合產(chǎn)物的分散體,以及通過將石膏半水合物或無水石膏與所述分散體接觸來制備含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料(含石膏的發(fā)泡的預(yù)制結(jié)構(gòu)組分)的方法來實現(xiàn)。

因此,本發(fā)明涉及含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料(含石膏的發(fā)泡的預(yù)制的結(jié)構(gòu)組分)的制備方法。

本發(fā)明的實施方案如下:

1.含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的制備方法

(i)提供水性烷基烯酮二聚體分散體(akd分散體),包含

(a)式(i)和/或式(ii)的烷基烯酮二聚體

其中

r1和r2為相同或不同的含10-24個碳原子的烴基;

(b)至少一種乳化劑,其氮含量≤1重量%,選自淀粉、纖維素、淀粉衍生物或纖維素衍生物;

(c)苯酚磺酸和甲醛、萘磺酸和甲醛或萘磺酸、苯酚、甲醛和脲的縮合產(chǎn)物,其中磺酸基團可任選地以質(zhì)子化或去質(zhì)子化或部分質(zhì)子化和部分去質(zhì)子化的形式存在;

其中分散體的電荷密度在-5至-150μeq/g的范圍內(nèi);

(ii)加入泡沫和石膏半水合物或無水石膏或其混合物,以獲得石膏組合物,以及

(iii)發(fā)泡、任選地固化和干燥石膏組合物,以獲得發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

2.根據(jù)實施方案1所述的方法,其中在式i或ii中的烴基選自支鏈或非支鏈的c12-c24-烷基或c12-c24-烯基。

3.根據(jù)實施方案1或2所述的方法,其中所述烴基選自支鏈和非支鏈的c12-c24-烷基,更特別是支鏈和非支鏈的c14-c20-烷基,且更優(yōu)選支鏈和非支鏈的c16-c18-烷基,例如支鏈和非支鏈的c16-烷基和支鏈和非支鏈的c18-烷基。

4.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中akd分散體還包含至少一種脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物。

5.根據(jù)實施方案4所述的方法,其中akd分散體還包含至少一種脂肪醇烷氧基化物。

6.根據(jù)實施方案4或5所述的方法,其中脂肪醇或脂肪酸包含8至18個碳原子。

7.根據(jù)實施方案4至6中任一項所述的方法,其中烷氧基化物為c2-c4烷氧基化物,特別是乙氧基化物和/或丙氧基化物。

8.根據(jù)實施方案4至7中任一項所述的方法,其中烷氧基化物包含5至30個,特別是10至20個烷氧基。

9.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中所述乳化劑為淀粉衍生物。

10.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中所述乳化劑的氮含量在0.05至1重量%,特別是0.2至0.8重量%范圍內(nèi)。

11.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中所述乳化劑在10%w/w水溶液中的brookfield粘度(rvdv-ii+px,轉(zhuǎn)子01,6rpm,20℃)在約3至約200mpas范圍內(nèi),特別是在約10至約200mpas或約10至約100mpas范圍內(nèi)。

12.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中akd分散體通過向組分(b)和(c)中添加水性前體分散體形式或固體形式,特別是粉末形式的烷基烯酮二聚體來制備。

13.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中石膏半水合物或無水石膏以固體形式或水性分散體的形式使用。

14.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含1至60重量%,優(yōu)選5至50重量%,更特別是10至45重量%的烯酮二聚體,基于分散體的總重量計。

15.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含1至15重量%,優(yōu)選1至10重量%,更特別是2至8重量%的乳化劑,基于分散體的總固體含量計。

16.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含硫酸鋁,特別是0.1至10重量%,優(yōu)選0.1至7.5重量%,且特別是0.2至5重量%的硫酸鋁,基于烯酮二聚體計。

17.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體的電荷密度在-20至-120μeq/g,特別是-30至-100μeq/g范圍內(nèi)。

18.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中烯酮二聚體與所述縮合產(chǎn)物的重量比在200:1至5:1,特別是100:1至10:1范圍內(nèi)。

19.根據(jù)實施方案4-18中任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含0.1至3重量%,優(yōu)選0.2至2重量%,更優(yōu)選0.2至1.5重量%的所述脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物,基于分散體的總固體含量計。

20.根據(jù)實施方案4-19中任一項所述的方法,其中烯酮二聚體與所述脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物的重量比在500:1至10:1,特別是200:1至10:1范圍內(nèi)。

21.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含蠟,特別是石蠟。

22.根據(jù)實施方案25所述的方法,其中水性akd分散體包含2至40重量%,特別是5至30重量%的蠟。

23.根據(jù)實施方案221或22所述的方法,其中烯酮二聚體與所述蠟的重量比在9:1至1:9范圍內(nèi)。

24.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體的ph在3至9,優(yōu)選4至9,特別是4至8范圍內(nèi)。

25.根據(jù)實施方案14至23中任一項所述的方法,其中水性前體烯酮二聚體分散體的分散相的平均直徑為<10μm,優(yōu)選<5μm,更優(yōu)選<3μm且特別是<2μm,下限為0.5μm。

26.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含有機溶劑。

27.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中烯酮二聚體的用量為0.02至8,優(yōu)選0.1至5,更特別是0.2至3重量%,基于石膏半水合物或無水石膏的質(zhì)量計。

28.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中將一種或多種添加劑額外地加入akd分散體中,其中添加劑選自纖維素醚、熟石灰、礦物添加劑、低密度聚集體、纖維、含纖維的組分、淀粉、改性淀粉、促進劑、增稠劑、緩凝劑、空氣夾帶劑、發(fā)泡劑、消泡劑、溶脹劑、填料、聚丙烯酸酯、分散劑、增塑劑、超吸收劑和穩(wěn)定劑。

29.根據(jù)實施方案28所述的方法,其中所述一種或多種添加劑選自纖維或含纖維的組分。

30.根據(jù)實施方案28或29所述的方法,其中所述添加劑在步驟(ii)期間或之后加入。

31.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中石膏半水合物或無水石膏選自α-半水合物、α/β-半水合物、β-半水合物、從煙道氣脫硫或天然來源獲得的無水石膏、天然無水石膏、合成無水石膏和/或其兩種或更多種的混合物。

32.根據(jù)實施方案31所述的方法,其中石膏選自β-半水合物、從煙道氣脫硫或天然來源獲得的無水石膏和/或其混合物。

33.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中使用密度為50至300g/l,優(yōu)選60至250g/l的含水泡沫。

34.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中使用基于表面活性劑基、優(yōu)選陰離子、非離子或兩性表面活性劑的含水泡沫和/或其混合物。

35.根據(jù)實施方案34所述的方法,其中使用基于c6-c20烷基硫酸鹽或c6-c20烷基醚硫酸鹽的含水泡沫。

36.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中泡沫的量使得每kg石膏半水合物或無水石膏,表面活性劑的量為≤2g,優(yōu)選0.01至1g。

37.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的芯密度為0.4至1.1,優(yōu)選0.4至0.9且更優(yōu)選0.5至0.8kg/dm3。

38.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中對用烯酮二聚體處理的石膏半水合物或無水石膏進行熱處理。

39.根據(jù)實施方案38所述的方法,其中熱處理在40至110℃,更特別是50至100℃,且優(yōu)選60至90℃的溫度范圍內(nèi)進行。

40.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中將石膏半水合物或無水石膏與akd分散體或與其部分混合,然后將含水泡沫加入該混合物中。

41.根據(jù)實施方案1至43中任一項所述的方法,其中將石膏半水合物或無水石膏與含水泡沫或其部分混合,將烯酮二聚體加入該混合物中。

42.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中水性akd分散體包含硫酸鋁。

43.根據(jù)實施方案42所述的方法,其中水性akd分散體包含0.1至10重量%,優(yōu)選0.1至7.5重量%,且特別是0.2至5重量%的硫酸鋁,基于烯酮二聚體計。

44.根據(jù)前述實施方案任一項所述的方法,其中akd分散體通過以下步驟制備:將組分(c)加入組分(b)中,其組分(c)的量使得分散體的電荷密度在-5至-150μeq/g范圍內(nèi),然后加入烷基烯酮二聚體。

45.水性烷基烯酮二聚體分散體(akd分散體),包含

(a)式(i)和/或式(ii)的烷基烯酮二聚體

其中

r1和r2為相同或不同的含10-24個碳原子的烴基;

(b)至少一種乳化劑,其氮含量≤1重量%,選自淀粉、纖維素、淀粉衍生物或纖維素衍生物;

(c)苯酚磺酸和甲醛、萘磺酸和甲醛或萘磺酸、苯酚、甲醛和脲的縮合產(chǎn)物,其中磺酸基團可任選地以質(zhì)子化或去質(zhì)子化或部分質(zhì)子化和部分去質(zhì)子化的形式存在;

其中分散體的電荷密度在-5至-150μeq/g的范圍內(nèi);

46.根據(jù)實施方案45所述的分散體,其電荷密度在-10至-120μeq/g,特別是-20至-100μeq/g范圍內(nèi)。

47.根據(jù)實施方案45或46所述的分散體,其中至少一種乳化劑的氮含量在0.05至1重量%,特別是0.2至0.8重量%范圍內(nèi)和/或其中乳化劑在10%w/w水溶液的brookfield粘度(rvdv-ii+px,轉(zhuǎn)子01,6rpm,20℃)在約3至約200mpas范圍內(nèi),特別是在約10至約200mpas或約10至約100mpas范圍內(nèi)。

48.根據(jù)實施方案45至47中任一項所述的分散體,其中乳化劑的氮含量在0.05至1重量%,特別是0.2至0.8重量%范圍內(nèi)。

49.根據(jù)前述實施方案中任一項所述的分散體,其還包含至少一種脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物。

50.根據(jù)實施方案49所述的分散體,其中脂肪醇烷氧基化物為具有10至30個環(huán)氧乙烷基團的c8-c18烷醇乙氧基化物。

51.根據(jù)實施方案45至50中任一項所述的分散體,其還包含蠟。

52.根據(jù)實施方案45至51中任一項所述的分散體,其為石膏組合物的形式,所述分散體還包含石膏半水合物或無水石膏或其混合物。

53.根據(jù)實施方案52所述的分散體,其中石膏半水合物或無水石膏選自α-半水合物、α/β-半水合物、β-半水合物、天然無水石膏、合成無水石膏、從煙道氣脫硫獲得的無水石膏和/或其兩種或更多種的混合物。

54.根據(jù)實施方案45至53中任一項所述的分散體,其還包含含水泡沫。

55.根據(jù)實施方案54所述的分散體,其中使用密度為約50至300g/l,特別是60至250g/l的泡沫。

56.根據(jù)實施方案55所述的分散體,其中泡沫由0.01至2g的表面活性劑/kg的石膏半水合物或無水石膏獲得。

57.根據(jù)實施方案45至56中任一項所述的分散體,其包含1至60重量%,優(yōu)選5至50重量%,更特別是10至45重量%的烯酮二聚體,基于分散體的總重量計。

58.根據(jù)實施方案45至57中任一項所述的分散體,其包含1至15重量%,優(yōu)選1至10重量%,更特別是2至8重量%的乳化劑,基于分散體的總固體含量計。

59.根據(jù)實施方案45至58中任一項所述的分散體,其包含0.1至3重量%,優(yōu)選0.2至2重量%,更優(yōu)選0.2至1.5重量%的所述脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物,基于分散體的總固體含量計。

60.根據(jù)實施方案45至59中任一項所述的分散體,其包含10至20重量%的蠟。

61.如在實施方案1至44中任一項所定義的水性分散體。

62.預(yù)制建筑材料,特別是含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料,包含用實施方案54至61中任一項所定義的分散體疏水化的發(fā)泡石膏體。

63.可通過實施方案1至44中任一項所述的方法獲得的含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

64.根據(jù)實施方案62或63所述的預(yù)制建筑材料,其中石膏體的芯密度為0.4至1.1kg/dm3,優(yōu)選0.4至0.9且更優(yōu)選0.5至0.8kg/dm3。

65.根據(jù)實施方案62至64中任一項所述的預(yù)制建筑材料,其選自面板、棒和管。

66.根據(jù)實施方案65所述的預(yù)制建筑材料,其選自石膏板、石膏纖維板、含石膏的墻面板、覆板產(chǎn)品和含石膏的模制品。

67.根據(jù)實施方案62至66中任一項所述的預(yù)制建筑材料,其包含纖維或含纖維的組分。

68.根據(jù)實施方案67所述的預(yù)制建筑材料,其中含纖維的組分為紙、玻璃纖維、織造或非織造玻璃或板。

69.根據(jù)實施方案68所述的預(yù)制建筑材料,其中含纖維的組分存在于所述預(yù)制建筑材料的至少一個表面上,或平行并入所述預(yù)制建筑材料的至少一個表面上。

70.根據(jù)實施方案67至69中任一項所述的預(yù)制建筑材料,其中含纖維的組分包括網(wǎng)狀分布的宏觀纖維或片狀分布的微觀纖維。

71.根據(jù)實施方案67至69中任一項所述的預(yù)制建筑材料,其中所述纖維為纖維素纖維,且含纖維的組分包括纖維素纖維。

本發(fā)明涉及含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的制備方法,包括以下步驟:

(i)提供烷基烯酮二聚體分散體,包含

(a)式(i)和/或式(ii)的烷基烯酮二聚體

其中

r1和r2為相同或不同的含10-24個碳原子的烴基;

(b)至少一種乳化劑,其氮含量≤1重量%,選自淀粉、纖維素、淀粉衍生物或纖維素衍生物;

(c)苯酚磺酸和甲醛、萘磺酸和甲醛或萘磺酸、苯酚、甲醛和脲的縮合產(chǎn)物,其中磺酸基團可任選地以質(zhì)子化或去質(zhì)子化或部分質(zhì)子化和部分去質(zhì)子化的形式存在;

其中分散體的電荷密度在-5至-150μeq/g的范圍內(nèi);

(ii)加入泡沫和石膏半水合物或無水石膏或其混合物,以獲得石膏組合物,以及

(iii)發(fā)泡、任選地固化和干燥石膏組合物,以獲得發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

烴基優(yōu)選選自支鏈和非支鏈的c12-c24-烷基或c12-c24-烯基;更優(yōu)選選自支鏈和非支鏈的c12-c24-烷基;且非常優(yōu)選選自支鏈和非支鏈的c14-c20-烷基。非常特別優(yōu)選的烴基選自支鏈和非支鏈的c14-、c15-、c16-、和c18-烷基?!跋┗币庵妇哂幸粋€、兩個或三個雙鍵的支鏈和非支鏈的烯鍵式不飽和脂族烴。

“石膏半水合物”或“無水石膏”是能夠形成硫酸鈣二水合物的含有硫酸鈣的粘合劑。石膏半水合物或無水石膏含有至少65重量%,優(yōu)選至少80重量%,特別是至少90且特別是至少95重量%的半水合物或無水石膏,其余為硫酸鈣二水合物和/雜質(zhì),取決于半水合物或無水石膏的來源。半水合物或無水石膏更特別地選自α-半水合物、α/β-半水合物、β-半水合物(合成的或來自天然來源的β-半水合物)、天然無水石膏、合成無水石膏、從煙道氣脫硫得到的無水石膏,和/或其兩種或更多種的混合物;優(yōu)選選自β-半水合物(更特別是從天然來源獲得的β-半水合物)、從煙道氣脫硫得到的無水石膏,和/或其混合物。然而,此處術(shù)語“石膏”還指二水合物,因為還可以將烷基烯酮二聚體施加至已經(jīng)固化的石膏的表面,用于賦予拒水性。此處術(shù)語“石膏”還指含有硫酸鈣的粘合劑與其他組分(更特別是用于生產(chǎn)含石膏的預(yù)制結(jié)構(gòu)組分的組分)的混合物。

本文使用的“疏水化”是指石膏基材料的吸水率根據(jù)dinen520為≤25%,優(yōu)選≤10%且更優(yōu)選≤5%。

石膏半水合物或無水石膏可以固體形式或水性分散體的形式與akd分散體接觸。石膏半水合物或無水石膏以固體形式與烯酮二聚體懸浮液有效地混合,例如被引入水性烯酮二聚體分散體中。如果石膏半水合物或無水石膏以水性懸浮液的形式使用,則akd分散體被有效地引入石膏懸浮液中。akd分散體的這種引入在制備石膏半水合物或無水石膏懸浮液之后的長達1分鐘的時間內(nèi)進行。選擇水的量使得烯酮二聚體和石膏的接觸產(chǎn)生即用型石膏漿料,其在該階段含有至少部分石膏二水合物。為了確保烯酮二聚體在石膏中均勻分布,使用常規(guī)裝置,例如攪拌裝置,例如hobart混合器進行勻化。

烯酮二聚體通過烯酮的二聚而獲得。烯酮例如通過羰基氯與叔胺的反應(yīng)來制備。技術(shù)上特別重要的是可通過使天然存在的脂肪酸或其混合物氯化而獲得的羰基氯,實例為基于從椰子油、妥爾油、蓖麻油、橄欖油、牛脂或棕櫚仁油獲得的基于脂肪酸的酰氯。羰基氯的典型實例為肉豆蔻酰氯、棕櫚酰氯、硬脂酰氯、油酰氯、山崳酰氯和異硬脂酰氯。根據(jù)ep-a1453821的已知方法,羰基氯與叔胺的反應(yīng)特別有利地在不存在溶劑的情況下,在65至150℃的溫度下通過充分混合來進行。

根據(jù)本發(fā)明,已出人意料地發(fā)現(xiàn),使用上文定義的akd分散體賦予含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料提高的疏水性。氮含量在0.05至1重量%范圍內(nèi)(通過元素分析測定)的乳化劑對高陽離子改性的乳化劑來說是低的。合適的乳化劑對于高陽離子改性的淀粉和纖維素和其衍生物來說是低的,其中淀粉和其衍生物是優(yōu)選的。低陽離子改性的乳化劑的氮含量為0.05至0.18重量%,而高陽離子改性的乳化劑的氮含量為0.2至1重量%。優(yōu)選的淀粉和纖維素是被銨結(jié)構(gòu)單元改性的那些。考慮的陽離子淀粉和陽離子纖維素包括所有的具有氨基和/或銨基作為陽離子基團的水溶性淀粉和水溶性纖維素。這種淀粉是市售可得的。它們例如通過將天然淀粉與具有叔氮原子或季氮原子的化合物,例如烷基氨基烷基環(huán)氧化物或烷基氨基烷基氯化物的反應(yīng)來獲得。這種化合物的實例為3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨和縮水甘油基三甲基氯化銨。

優(yōu)選的低陽離子淀粉具有相同或不同的符合式(iiia)和/或式(iiib)的銨結(jié)構(gòu)單元

-a-nr3r4

(iiia)

其中

a為任選被一個或多個羥基或苯基取代的支鏈或非支鏈c1-c4-亞烷基;或

a為任選被一個或多個羥基取代的c1-c3-亞烷基-亞苯基、亞苯基-c1-c3-亞烷基,或c1-c3-亞烷基-亞苯基-c1-c3-亞烷基;以及

r3、r4和r5彼此獨立地為支鏈或非支鏈的c1-c4-烷基或c2-c4-羥基烷基,r5還可以是h。

優(yōu)選相同或不同并符合式(iiib)的銨結(jié)構(gòu)單元,其中

a為-ch2-choh-ch2-、-ch2-ch(ch2oh)-或-ch2-ch2-;以及

r3、r4和r5彼此獨立地為甲基或乙基。

在一個優(yōu)選的實施方案中,銨結(jié)構(gòu)單元符合式(iv)。

低陽離子淀粉或低陽離子纖維素還可為低陽離子降解淀粉或纖維素。降解淀粉和纖維素可通過以下步驟來獲得:將天然淀粉或纖維素首先進行降解步驟,以降低淀粉或纖維素的分子量,得到在10%w/w水溶液中的brookfield粘度(20℃;轉(zhuǎn)子61或62;12rpm)在約10至約500mpas范圍內(nèi),然后將降解的淀粉或纖維素陽離子化。降解可以通過氧化、熱解、水解和/或酶解來進行。本發(fā)明的低陽離子淀粉的實例為市購于的amylexklp。

本發(fā)明的乳化劑還可為非離子降解的淀粉和纖維素以及改性的降解淀粉和纖維素,例如降解的烷基化的和羥烷基化的淀粉和纖維素。適合的非離子乳化劑的實例為市購于的amylex15或amylex20/20。

高陽離子淀粉或高陽離子纖維素還可為高陽離子降解淀粉或纖維素。后者可通過將天然淀粉或纖維素首先進行降解步驟,以降低淀粉或纖維素的分子量,然后使降解淀粉或纖維素陽離子化來獲得。降解可通過氧化、熱解、水解和/或酶解進行。

高陽離子淀粉的取代度優(yōu)選為0.1至0.5且更優(yōu)選在0.2至0.4范圍內(nèi)。

陽離子淀粉的合適的基礎(chǔ)包括例如來自馬鈴薯、木薯、水稻、小麥、玉米、高粱和豌豆的淀粉。淀粉的支鏈淀粉含量可例如為0.1%至100%。高陽離子淀粉的一個實例為134ep,取代度為0.17。特別優(yōu)選的是用叔胺或季胺改性的陽離子馬鈴薯淀粉,其粘度為50至200mpas(在brookfield粘度計中,在20℃溫度下測定,轉(zhuǎn)子2,固體含量為3.0%)。本發(fā)明的高陽離子淀粉的實例為購自roquette的hi-cat(氮含量為約0.3重量%)。

根據(jù)本發(fā)明,出人意料地發(fā)現(xiàn),使用含有苯酚磺酸或萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物或苯酚磺酸、苯酚、甲醛和脲的縮合產(chǎn)物的akd分散體,使得含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的疏水性得以改善。這些縮合產(chǎn)物市售可得于basfse。實例為dn或nn7718。

此外,出人意料地已發(fā)現(xiàn),使用含有溶劑的akd分散體甚至?xí)M一步提高含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的疏水性,所述溶劑選自脂肪醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酸烷氧基化物。脂肪醇烷氧基化物,特別是脂肪醇乙氧基化物是優(yōu)選的。合適的溶劑得自basfse,例如degressalsd21。

此外,出人意料地已發(fā)現(xiàn),烯酮二聚體可部分被蠟取代,特別是石蠟,而不會削弱石膏組合物的疏水性和凝固性能。

本發(fā)明的akd分散體還可被分散劑穩(wěn)定,優(yōu)選被保護膠體穩(wěn)定。保護膠體可為非離子的或兩性的,并更特別地選自合成、天然和改性的天然聚合物。

合適的非離子保護膠體的實例為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素等。合適的保護膠體的列表出版于houben-weyl,methodenderorganischenchemie,bandxiv/1,makromolekularestoffe,georg-thieme-verlag,stuttgart,1961,s.411bis420。

合適的兩性保護膠體的實例為蛋白質(zhì),例如明膠。

特別優(yōu)選使用的是上述非離子膠體。

水性akd分散體優(yōu)選包含1至60重量%,更特別是5至50重量%,且更優(yōu)選10至45重量%的烯酮二聚體。水性akd分散體優(yōu)選還包含0.1至10重量%,更優(yōu)選0.1至7.5重量%且特別是0.2至5重量%的硫酸鋁,基于烯酮二聚體計。

在akd分散體中,組分(c)的用量使得分散體的電荷密度在-5至-150μeq/g范圍內(nèi),優(yōu)選在-10至-120μeq/g,特別是-20至-100μeq/g范圍內(nèi)。因此,縮合產(chǎn)物(c)通常以0.1至5重量%,優(yōu)選0.5至4重量%且特別是1至3重量%的量存在,基于akd分散體的總重量計。

分散體的電荷密度用電量計(mütekpcd04)在ph3.5下用0.001mol/l聚-dadmac-溶液(聚二烯丙基二甲基氯化銨,例如市售可得于sigma-aldrich)測定陰離子表面和用0.001mol/l聚乙烯磺酸鈉測定陽離子帶電顆粒表面來測量。從每個樣品中取出1-2g的量并用soerensen緩沖液(檸檬酸鹽緩沖液和0.1mol/lhcl的混合物,參考:“chemischetabellenundrechentafelnfürdieanalytischepraxis”,rauscher/voigt/wilke/wilke,第141頁)稀釋至100ml的體積。10ml溶液樣品用于測定。結(jié)果,得到μeq/g分散體計的電荷密度。

水性akd分散體優(yōu)選的ph為3至9,優(yōu)選5至9。

包含硫酸鋁的水性akd分散體優(yōu)選還包含至少一種酸,所述酸選自飽和的c1-c10羧酸、苯磺酸、對甲苯磺酸,和無機酸(h2so4、h3po4)。所述酸優(yōu)選以0.5至5重量%的量存在,基于烯酮二聚體計。

烯酮二聚體分散體任選包含,各自基于烯酮二聚體計,

(a)0.1至10重量%的硫酸鋁,和/或

(b)1至15重量%的組分(b),和/或

(c)0.1至5重量%的組分(c),和/或

(d)0.5至5重量%的具有1至10個c原子的至少一種飽和的羧酸、苯磺酸、對甲苯磺酸和/或無機酸(h2so4、h3po4)。

akd分散體的分散相的平均直徑通常小于10μm,更特別是小于5μm,優(yōu)選小于2μm,更優(yōu)選小于1μm,非常優(yōu)選小于0.5μm。根據(jù)以下實施方案之一,烯酮分散體的分散相的平均直徑在0.5至10μm,0.5至5μm,1至10μm,或1至5μm范圍內(nèi)。此處記錄的烯酮二聚體分散體尺寸是通過動態(tài)光散射可以確定的重量平均尺寸。這種測定方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是熟知的——例如h.wieseind.distler,polymerdispersionen,wiley-vch1999,第4.2.1部分,第40頁以后和其中引用的文獻,以及h.auweter,d.horn,j.colloidinterf.sci.105(1985)399,d.lilge,d.horn,colloidpolym.sci.269(1991)704,或h.wiese,d.horn,j.chem.phys.94(1991)6429。

所用的烯酮二聚體的熔點為約45-70℃。因此,根據(jù)溫度,分散相可至少部分以液體形式存在。有利的是,如果烯酮二聚體在摻入石膏半水合物或無水石膏后(例如在其干燥期間)被短暫地(1至60分鐘)暴露于高于烯酮二聚體的熔點的溫度下,并再次冷卻。通常,熱處理在40至110℃,更特別地50至100℃,且優(yōu)選60至90℃溫度下進行。

優(yōu)選使用0.02至8,優(yōu)選0.1至5,更特別是0.2至3重量%,非常優(yōu)選0.5至2.5重量%的烯酮二聚體,基于干石膏半水合物或無水石膏的質(zhì)量計。

根據(jù)本發(fā)明,石膏或石膏半水合物或無水石膏可包含一種或多種組分(添加劑),其選自纖維素醚,例如甲基羥丙基纖維素;熟石灰;礦物添加劑,例如硅砂、石灰石砂、石灰質(zhì)卵石、細碎的石灰石和粘土礦物,例如云母、高嶺石、溫石棉、伊利石、蒙脫石、蛭石、滑石、蒙脫石、鋰蒙脫石或皂石;低密度聚集體,例如珍珠巖;纖維,例如纖維素纖維;含纖維的組分;促進劑,例如細碎的硫酸鈣二水合物;增稠劑,例如淀粉和淀粉衍生物、瓜爾膠衍生物、合成增稠劑、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇;緩凝劑,例如n-聚氧基亞甲基-氨基酸的鈣鹽(來自sikaag的retardanp);空氣夾帶劑,例如脂肪酸、烷基硫酸鹽和苯基乙氧基化物;發(fā)泡劑,例如脂肪烷基硫酸鹽和脂肪烷基醚硫酸鹽;消泡劑,例如硅酮;溶脹劑,例如頁硅酸鹽;聚丙烯酸酯;增塑劑,例如木質(zhì)磺酸鹽、β-萘磺酸鹽、三聚氰胺樹脂、含磷酸鹽或膦酸鹽的結(jié)構(gòu),以及聚羧酸鹽醚;和穩(wěn)定劑,例如淀粉和纖維素醚。所述添加劑可在步驟(a)期間或之后的任何時間加入。

在含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料的制備中,優(yōu)選纖維或含纖維的組分可包含于加工步驟中。所討論的纖維可為植物纖維,例如纖維素纖維、玻璃纖維、塑料纖維、礦物纖維或金屬纖維。含纖維的組分可包含片狀部分,例如紙板或紙。在含石膏的預(yù)制結(jié)構(gòu)組分的制備中,含纖維的組分通常施加至至少一個表面上,或平行并入至少一個表面上。為此,本發(fā)明含石膏的組合物可被施加至含纖維的組分中。在那種情況下,優(yōu)選使用包含片狀分布的微觀纖維的含纖維的組分。這種含纖維的組分可主要由例如紙或紙板組成。含纖維的組分的表面可在施加石膏前進行預(yù)處理。優(yōu)選將第二含纖維的組分施加至含石膏的組合物上,所述含石膏的組合物施加至含纖維的組分上。以此方式獲得例如在石膏板上的三重層。

或者,含纖維的組分可以以片狀并入本發(fā)明含石膏的組合物中。在那種情況下,所用的含纖維的組分優(yōu)選包含以網(wǎng)狀分布的宏觀纖維。該類含纖維的組分可以主要由例如纖維素纖維或玻璃纖維構(gòu)成。以此方式,可獲得增強的石膏層,例如在石膏纖維板中。

此外,可使用疏水纖維或含纖維的組分。

在步驟(ii)中加入泡沫。優(yōu)選地,所述泡沫是基于表面活性劑的泡沫,且特別是陰離子表面活性劑基泡沫。合適的表面活性劑為c12-c20烷基硫酸鹽、c12-c20烷基醚硫酸鹽、兩性表面活性劑(甜菜堿)、烷基聚糖苷等。所述泡沫以常規(guī)方式,例如通過泡沫發(fā)生器,例如轉(zhuǎn)子-定子系統(tǒng)的泡沫發(fā)生器來制備。

優(yōu)選地,使用密度為50至300g/l,優(yōu)選60至250g/l的泡沫。泡沫的添加量使得預(yù)制建筑材料的芯密度<1.10kg/dm3,優(yōu)選<0.90kg/dm3,且特別是<0.80kg/dm3。根據(jù)一個實施方案,芯密度為0.4至1.1,優(yōu)選0.4至0.9且更優(yōu)選0.5至0.8kg/dm3。通過加入一定量的泡沫使得,表面活性劑與石膏半水合物或無水石膏的比值低于2.0g,優(yōu)選0.01至2.0g表面活性劑/kg石膏半水合物或無水石膏,實現(xiàn)制備具有如上所述芯密度的發(fā)泡預(yù)制建筑材料。

包含于akd分散體中的組分可以以任意順序混合,即各自部分或全部地同時或相繼混合。但是,優(yōu)選將組分(c)加入組分(a)中,之后加入烷基烯酮二聚體。此外,可在步驟(ii)中將泡沫和石膏半水合物或無水石膏以任意順序加入akd分散體中,即各自部分或全部地同時或相繼加入。優(yōu)選地,將石膏半水合物或無水石膏與akd分散體或其一部分混合,然后將含水泡沫加入混合物中。根據(jù)另一實施方案,將石膏半水合物或無水石膏與含水泡沫或其一部分混合,然后將akd分散體加入混合物中。

在步驟(iii)中,對石膏組合物進行常規(guī)的加工步驟,特別是將組合物(漿料)成型至所需形狀并對其干燥。固化過程已經(jīng)在步驟(ii)中開始,并且在成型和干燥期間繼續(xù)進行。如果需要,固化過程可以在干燥預(yù)制建筑材料之前完成。發(fā)泡預(yù)制建筑材料通常在干燥通道中,在石膏芯溫度在40至100℃,更特別是60℃至90℃的溫度范圍下進行干燥。

本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明的方法獲得的含石膏的發(fā)泡預(yù)制建筑材料(預(yù)制結(jié)構(gòu)組分)。

以下實施例說明本發(fā)明而不限制本發(fā)明。

在下面的實施例中使用以下akd分散體:

akd分散體i(對比分散體):

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的高陽離子改性的、低粘度淀粉和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718)來分散。平均粒徑為約2000nm。總的固體含量為約24%。

akd分散體ii(對比分散體):

c16/c18(20:80)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的高陽離子改性的、低粘度淀粉和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718)來分散。平均粒徑為約2000nm。總的固體含量為約18%。

akd分散體iii(本發(fā)明)

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的非離子的低粘度淀粉(的amylex15;氮含量<0.10重量%;brookfield粘度16.5mpas)和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718;市售可得于basfse)來分散。平均粒徑為約2000nm??偟墓腆w含量為約24%。

akd分散體iv(本發(fā)明)

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的非離子的低粘度淀粉(的amylex15;氮含量<0.10重量%;brookfield粘度16.5mpas)和1重量%的苯酚磺酸和甲醛、苯酚和脲的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718;市售可得于basfse)來分散。平均粒徑為約2000nm??偟墓腆w含量為約24%。

akd分散體v(本發(fā)明)

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的非離子的低粘度淀粉(的amylex15;氮含量<0.10重量%;brookfield粘度16.5mpas)和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718;市售可得于basfse)來分散。此外,將0.4%的溶劑(脂肪醇乙氧基化物;degressalsd21)加入水性分散體并勻化。平均粒徑為約2000nm??偟墓腆w含量為約24.4%。

蠟分散體vi(對比分散體):

石蠟(熔點=50-52℃)的水性分散體,其用3重量%的非離子的低粘度淀粉(的amylex15;氮含量<0.10重量%;brookfield粘度16.5mpas)和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718;市售可得于basfse)來分散。平均粒徑為約2000nm??偟墓腆w含量為約35%。

akd分散體vii(本發(fā)明):

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(15.5%)(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)和熔點為50-52℃的石蠟(15.5%)的水性分散體,其用3重量%的非離子的低粘度淀粉(的amylex15;氮含量<0.10重量%;brookfield粘度16.5mpas)和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718;市售可得于basfse)來分散。平均粒徑為約2000nm??偟墓腆w含量為約35%。

實施例1(對比):

脂肪烷基硫酸鹽基泡沫如下制備:

通過轉(zhuǎn)子-定子系統(tǒng)(hobart混合器)的旋轉(zhuǎn)和加入壓縮空氣,在泡沫發(fā)生器中將0.3%濃度表面活性劑溶液(基于月桂基硫酸鹽)轉(zhuǎn)化成泡沫。獲得的泡沫密度為75g/l。

石膏漿料通過將600g石膏(從煙道氣脫硫得到的β-半水合物)和0.16g促進劑(細碎的硫酸鈣二水合物用于設(shè)定固化時間)引入443.8g水中,并將混合物靜置15秒來制備。然后使用hobart混合器在設(shè)定值ii(285轉(zhuǎn)/分鐘)下攪拌30秒,在該攪拌時間期間,混入脂肪烷基醚硫酸鹽基泡沫(27.2g,密度為75g/l),直到所得的石膏漿料的新密度為1050+/20kg/m3

實施例2(對比實施例):

稀釋的akd分散體通過稱出30.0g24%akd分散體i放入420.9g水中來制備。然后將600g石膏(從煙道氣脫硫得到的β-半水合物)和0.16g促進劑(細碎的硫酸鈣二水合物用于設(shè)定固化時間)引入稀釋的akd分散體i中,并將混合物靜置15秒。然后使用hobart混合器在設(shè)定值ii(285轉(zhuǎn)/分鐘)下攪拌30秒,在該攪拌時間期間,混入脂肪烷基醚硫酸鹽基泡沫(27.2g,密度為75g/l),直到所得的石膏漿料的新密度為1050+/20kg/m3。

實施例3(本發(fā)明):

以與實施例2相同的方法,使用30gakd分散體iii代替30gakd分散體i來制備石膏漿料。

使用實施例1至3的石膏漿料進行以下實驗:

初始凝固的測定:

使用所謂的刀切法(knife-cutmethod,類似于dinen13279-2)測定初始凝固。

流動性測定:

60秒后測定流動性。在混合總共45秒后,圓柱(d=5cm且h=10cm)填充漿料最高達頂端,并在60秒后抬起。最后在兩個垂直軸上用卡尺測定餅的直徑。

結(jié)果示于下表1中:

表1:坍落流動度和初始凝固時間

表1示出了使用低陽離子電荷淀粉(實施例3)導(dǎo)致提高的流動性。這在不影響凝固下實現(xiàn)。

實施例4(本發(fā)明):

以與實施例2相同的方法,使用30gakd分散體iv代替30gakd分散體i來制備石膏漿料。

如上所述測定實施例1、3和4的石膏漿料的坍落流動度和初始凝固時間。結(jié)果在下表2中給出:

表2:坍落流動度和初始凝固時間

表2示出了當(dāng)使用苯酚磺酸和甲醛、苯酚和脲的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(實施例4)代替萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(實施例3)作為akd乳液的分散體時,流動性能可被進一步提高而對凝固沒有負面影響。

此外,由實施例3和4的漿料制得的測試樣品的吸水率如下測定:

在容器中將疏水劑的分散體用水稀釋并勻化以形成液體組分,得到在下表3中所示的在443.8g水中的疏水劑的量——換言之,存在于疏水劑分散體中的水包含于計算中。在混合器用0.16細碎的硫酸鈣二水合物(用于設(shè)定凝固時間為約2.5分鐘的促進劑)將從煙道氣脫硫得到的β-半水合物(600g)進行初步勻化,以得到干組分。將干組分噴灑至液體組分中。靜置15秒后,使用hobart混合器在設(shè)定值ii(285轉(zhuǎn)/分鐘)下攪拌所得石膏漿料30秒,在該攪拌時間內(nèi)混入脂肪烷基硫酸鹽基泡沫(27.2g,密度為75g/l)。所得石膏漿料的密度為1050+/-20kg/m3。用一部分石膏漿料填充高度為10cm,直徑為8cm的圓柱形塑料燒杯,然后固化并干燥,以形成高度為約2cm的試樣。待試樣硬化后(在20℃下儲存15分鐘),將其從塑料模具中取出,并在100℃下干燥15分鐘,然后在約40℃下干燥至恒重。通過稱量確定試樣的質(zhì)量(md)。為了測量吸水量,將樣品放置在設(shè)定溫度為20℃的水浴中。將水浴的填充水平設(shè)置使得在試樣的最高點被3cm水覆蓋。在水浴放置2小時后,將試樣從水浴中取出,使用布除去多余的水分。通過稱量再次確定試樣的質(zhì)量(mw),并按照下式測定吸水率(以%計):

w=100%x((mw-md)/md)

結(jié)果在下表3中給出:

表3:在加入不同疏水劑和不同量的疏水劑后試樣的吸水率

從表3中可以看出,為了吸收率小于5重量%,需要加入超過0.85重量%的akd分散體iii,而用akd分散體iv(含tamoldn),通過加入小于0.7重量%就可以實現(xiàn)該數(shù)值。

實施例5(本發(fā)明)

以與實施例2相同的方法,使用21.60gakd分散體iii代替30gakd分散體i來制備石膏漿料。

實施例6(本發(fā)明)

以與實施例2相同的方法,使用21.96gakd分散體v代替30gakd分散體i來制備石膏漿料。

如上所述測定坍落流動度和初始凝固時間。結(jié)果在下表4中給出:

表4:實施例5和6的坍落流動度和初始凝固時間

表4示出了通過使用溶劑(脂肪醇乙氧基化物)坍落流動度可以進一步提高而不會影響凝固時間。

此外,制備測試樣品并使用實施例3和6的漿料如上所述測定其吸水率。結(jié)果示于下表5中。

表5:在加入不同疏水劑和不同量的疏水劑后試樣的吸水率

表5示出了通過加入溶劑(脂肪醇乙氧基化物)降低了吸水率。用實施例6的漿料測得的所有吸水率均低于實施例3的漿料的吸水率。

實施例7(對比實施例)

使用蠟分散體vi如上所述制備試樣。

實施例8(本發(fā)明)

制備試樣并使用akd分散vii如上所述測得吸水率。結(jié)果在下表6中給出:

表6:根據(jù)實施例4,在加入不同疏水劑和不同量的疏水劑后試樣的吸水率。

表6示出了純的石蠟分散體不能實現(xiàn)低于5%的吸水率,盡管存在萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物。甚至在分散體劑量為1.6重量%灰泥,吸水率也高于40%。通過使用akd和石蠟的混合物,可以實現(xiàn)吸水率數(shù)值低于5%。對于實施例8,約0.6%的akd/石蠟乳液足以實現(xiàn)吸水率值低于40%。

對比akd分散體viii(對比分散體):

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用3重量%的高陽離子改性的、低粘度淀粉和1重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718)來分散。平均粒徑為約1000nm。分散體的電荷密度為約+77μeq/g??偟墓腆w含量為約24%。

akd分散體ix(本發(fā)明):

c16/c18(50:50)烷基烯酮二聚體(在式i和式ii中:r1和r2分別為c14和c16烷基)的水性分散體:其用2重量%的高陽離子改性的、低粘度淀粉和2重量%的萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鈉鹽(tamolnn7718)來分散。平均粒徑為約1000nm。粘度為約10mpas(方法:brookfield,rvdv-ii+px,轉(zhuǎn)子01,6rpm,20℃)。分散體的電荷密度為約-80μeq/g。總的固體含量為約20%。

實施例9(對比實施例):

稀釋的akd分散體通過稱出30.0g24%akd分散體viii放入420.9g水中來制備。然后將600g石膏(從煙道氣脫硫得到的β-半水合物)和0.16g促進劑(細碎的硫酸鈣二水合物用于設(shè)定固化時間)引入稀釋的akd分散體i中,并將混合物靜置15秒。然后使用hobart混合器在設(shè)定值ii(285轉(zhuǎn)/分鐘)下攪拌30秒,在該攪拌時間期間,混入脂肪烷基醚硫酸鹽基泡沫(27.2g,密度為75g/l),直到所得的石膏漿料的新密度為1050+/20kg/m3。

實施例10(本發(fā)明):

以與實施例1相同的方法,使用在413.7g水中的37.5gakd分散體ix來制備石膏漿料。

試樣由實施例1和2的石膏漿料來制備,樣品的吸水率(以[質(zhì)量%]計)根據(jù)dinen520來測定。結(jié)果在下表中給出:

可以看出,通過使用帶陰離子電荷的akd乳液(電荷密度在-5至-150μeq/g范圍內(nèi))降低了吸水率。本發(fā)明實施例的所有測試數(shù)值相比實施例9的那些均較低。

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