本發(fā)明屬于鉀離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鉀離子電池正極材料及其制備方法以及用該鉀離子電池正極材料組裝而成的鉀離子電池。

背景技術(shù)：

隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展與科技的不斷進(jìn)步，能源的需求逐漸增大。但傳統(tǒng)化石能源如煤、石油、天然氣等的開發(fā)利用存在三個(gè)突出的問題：資源枯竭、氣候變暖與環(huán)境污染。發(fā)展太陽(yáng)能、風(fēng)能與潮汐能等可再生能源，是解決不可再生能源所面臨的突出問題與保障人類可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。然而這些可再生能源高度依賴于天氣和氣候，具有波動(dòng)性與隨機(jī)性，因此急需研發(fā)大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)，使得可再生能源配合電網(wǎng)穩(wěn)定運(yùn)行。在目前的能源儲(chǔ)存器件中，鋰離子電池由于具有高的能量密度而大規(guī)模應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備與電動(dòng)汽車等領(lǐng)域，但鋰資源高的價(jià)格與極其低的儲(chǔ)量限制了其應(yīng)用于大尺度的固定式電力儲(chǔ)存。因此有必要發(fā)展具有低花費(fèi)、豐富的自然資源、長(zhǎng)壽命、高能量密度與功率密度的新型可充電電池，作為鋰離子電池的替代物在未來(lái)應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車與智能電網(wǎng)。

近年來(lái)鈉離子、鉀離子、鎂離子等新型二次電池由于與鋰離子電池具有相似的電化學(xué)原理而受到研究者的關(guān)注。其中鉀離子電池具有資源豐富、低成本的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)k/k⁺具有最接近li/li⁺的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢(shì)而使得鉀離子電池能呈現(xiàn)高的能量密度。目前大量碳材料被報(bào)道可用于鉀離子電池負(fù)極材料(carbonelectrodesfork-ionbatteries,137(2015)11566-11569)，然而由于鉀離子具有較大的離子半徑而阻礙了傳統(tǒng)插入式層狀材料應(yīng)用于鉀離子電池正極材料。因此開發(fā)鉀離子脫嵌過程中能夠保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的正極材料具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種鉀離子電池正極材料及其制備方法和鉀離子電池，該方法工藝簡(jiǎn)單，制得的鉀離子電池正極材料在鉀離子脫嵌過程中能夠保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，用該鉀離子電池正極材料組裝成的鉀離子電池具有高容量、長(zhǎng)壽命與高功率密度等優(yōu)點(diǎn)。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種鉀離子電池正極材料，該正極材料的化學(xué)式為kxp[r(cn)6]，其中0≤x≤2，p為過渡金屬離子，r為fe²⁺或fe³⁺；該正極材料具有開放的三維網(wǎng)絡(luò)框架結(jié)構(gòu)，能夠容納鉀離子，且在鉀離子脫嵌過程中該正極材料能夠維持自身結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。

p為fe²⁺、fe³⁺、ni²⁺、sn²⁺、co²⁺、mn²⁺中的一種或多種。

所述的鉀離子電池正極材料的制備方法，包括以下步驟：

1)按照化學(xué)計(jì)量比稱量鐵氰化鉀或亞鐵氰化鉀，并稱量過渡金屬鹽，將稱量的原料分散在水或無(wú)水乙醇中，攪拌形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中進(jìn)行水熱反應(yīng)；

3)水熱反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)生成的沉淀分離出來(lái)，經(jīng)洗滌、真空干燥后即得到鉀離子電池正極材料。

所述過渡金屬鹽為氯化鐵、硝酸鐵、氯化亞鐵、硝酸亞鐵、氯化鎳、硝酸鎳、硫酸鎳、氯化錳、硝酸錳、硫酸錳、氯化鈷、硝酸鈷、硫酸鈷和二氯化錫中的一種或多種。

所述步驟1)中的攪拌是在25～60℃的溫度下攪拌20～60min。

所述步驟2)中的水熱反應(yīng)溫度為40～80℃，水熱反應(yīng)時(shí)間為6～24h。

所述步驟3)中通過離心或過濾將反應(yīng)生成的沉淀分離出來(lái)，然后用水或無(wú)水乙醇洗滌沉淀。

所述步驟3)中的真空干燥是在壓力≤20kpa、溫度為40～80℃的條件下干燥10～24h。

所述的鉀離子電池正極材料組裝成的鉀離子電池，該鉀離子電池由正極片、負(fù)極片、隔膜和電解液組裝而成，其中正極片由鉀離子電池正極材料與導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑混合后制成，負(fù)極片為鉀金屬，隔膜為玻璃纖維膜，電解液為kpf6溶液；該鉀離子電池在2.0～4.5v的電壓窗口及10ma/g電流密度下獲得的首次充放電曲線中，首次放電比容量為59.8～119mah/g，工作電壓為3.34～3.73v，能量密度為223～401wh/kg。

以鉀離子電池正極材料kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]制成的正極片組裝成的鉀離子電池，在2.0～4.5v的電壓窗口及100ma/g電流密度下獲得的電池循環(huán)性能中，首次放電比容量為90.7mah/g，循環(huán)400次容量保持率為90.37％；

以鉀離子電池正極材料k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]制成的正極片組裝成的鉀離子電池，在2.0～4.5v的電壓窗口及100ma/g電流密度下獲得的電池循環(huán)性能中，首次放電比容量為86.7mah/g，循環(huán)500次容量保持率為77.43％；

以鉀離子電池正極材料k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]制成的正極片組裝成的鉀離子電池，在2.0～4.5v的電壓窗口及100ma/g電流密度下獲得的電池循環(huán)性能中，經(jīng)過首次活化后第二次放電比容量為26.9mah/g，循環(huán)1000次容量保持率高達(dá)102.39％。

相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

本發(fā)明提供的鉀離子電池正極材料具有鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)典型的化學(xué)式：kxp[r(cn)6]，其中0≤x≤2，p為與碳相連的過渡金屬離子，r為與氮相連的fe²⁺或fe³⁺；氰化物配體(-c≡n-)依次連接p、r從而形成了具有開放的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的框架，其中框架的間隙位置不僅可以容納鉀離子，而且其形成的開放式通道可供鉀離子快速的脫嵌，并且在鉀離子脫嵌過程中框架能夠維持自身結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。

本發(fā)明提供的鉀離子電池正極材料的制備方法，將鐵氰化鉀或亞鐵氰化鉀與過渡金屬鹽溶解后制成均勻的溶液，然后進(jìn)行水熱反應(yīng)，將反應(yīng)得到沉淀物清洗、干燥后即得到鉀離子電池正極材料。該方法工藝簡(jiǎn)單，易操作，所需原料成本低，設(shè)備要求低，環(huán)境友好，適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明制備的正極材料；

本發(fā)明提供的用鉀離子電池正極材料組裝成的鉀離子電池，由于該鉀離子電池正極材料具有開放的三維網(wǎng)絡(luò)框架結(jié)構(gòu)，具有大的間隙位置可供鉀離子穿梭并存儲(chǔ)，且在充放電循環(huán)過程中保持優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，因此使得由該鉀離子電池正極材料組裝成的鉀離子電池具有高的放電容量、長(zhǎng)久的循環(huán)壽命、高的能量密度與功率密度，具有良好的應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜；

圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]的微孔孔徑分布圖；

圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]在10ma/g電流密度下的首次充放電曲線；

圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]在100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖；

圖5是本發(fā)明實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜；

圖6是本發(fā)明實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]在10ma/g電流密度下的首次充放電曲線；

圖7是本發(fā)明實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]在100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖；

圖8是本發(fā)明實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜；

圖9是本發(fā)明實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]在10ma/g電流密度下的首次充放電曲線；

圖10是本發(fā)明實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]在100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合具體的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不局限于此。

實(shí)施例1

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與氯化亞鐵，分散于去離子水中，在30℃下攪拌30min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在80℃下水熱反應(yīng)12h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在20kpa的壓力、60℃的溫度下真空干燥12h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]。

將實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]與乙炔黑導(dǎo)電劑、pvdf(聚偏氟乙烯)粘結(jié)劑按質(zhì)量比8:1:1溶解在nmp(n-甲基吡咯烷酮)中，調(diào)成均勻的漿料并涂敷在鋁箔集流體上，經(jīng)過60℃干燥12h后裁剪成直徑為12mm的正極片。采用鉀金屬作為負(fù)極片，玻璃纖維膜作為隔膜，1mol/l的kpf6溶液作為電解液，在充滿氬氣的手套箱中組裝cr2025半電池，在電壓窗口為2.0～4.5v范圍內(nèi)進(jìn)行恒流充放電測(cè)試。

圖1為實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜，證實(shí)了該材料為典型的面心立方結(jié)構(gòu)。

圖2為實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]的微孔孔徑分布圖，表明其具有的微孔，這些微孔形成了三維框架結(jié)構(gòu)。

圖3給出了由實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、10ma/g電流密度下的首次充放電曲線，其首次放電比容量高達(dá)119mah/g，工作電壓高達(dá)3.37v，呈現(xiàn)出大約401wh/kg的能量密度。

圖4給出了由實(shí)施例1制備的鉀離子電池正極材料鐵氰化亞鐵鉀kfe²⁺[fe³⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖，其首次放電比容量為90.7mah/g，循環(huán)400次容量保持率為90.37％。

實(shí)施例2

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與硝酸亞鐵，分散于無(wú)水乙醇中，在60℃下攪拌20min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在60℃下水熱反應(yīng)15h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過真空抽濾將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用無(wú)水乙醇清洗3次以上，再在10kpa的壓力、50℃的溫度下真空干燥15h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例2制得的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]制備正極片與組裝紐扣電池的工藝與實(shí)施例1相同。

圖5為實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜，證實(shí)了該材料為典型的面心立方結(jié)構(gòu)。

圖6給出了由實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、10ma/g電流密度下的首次充放電曲線，其首次放電比容量高達(dá)107mah/g，工作電壓高達(dá)3.34v，呈現(xiàn)出大約357wh/kg的能量密度。

圖7給出了由實(shí)施例2制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵鉀k2fe²⁺[fe²⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、在100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖，其首次放電比容量為86.7mah/g，循環(huán)500次容量保持率為77.43％。

實(shí)施例3

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與硝酸鎳，分散于去離子水中，在25℃下攪拌60min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在70℃下水熱反應(yīng)12h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在20kpa的壓力、80℃的溫度下真空干燥10h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例3制得的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]制備正極片與組裝紐扣電池的工藝與實(shí)施例1相同。

圖8為實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]的x射線衍射(xrd)圖譜，證實(shí)了該材料為典型的面心立方結(jié)構(gòu)。

圖9給出了由實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、10ma/g電流密度下的首次充放電曲線，其首次放電比容量為59.8mah/g，并獲得極其高的工作電壓3.73v，呈現(xiàn)出大約223wh/kg的能量密度。

圖10給出了由實(shí)施例3制備的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鎳鉀k2ni²⁺[fe²⁺(cn)6]組裝成的cr2025半電池在2.0～4.5v電壓窗口、在100ma/g電流密度下的循環(huán)性能圖，經(jīng)過首次活化后第二次放電比容量為26.9mah/g，循環(huán)1000次容量保持率高達(dá)102.39％，呈現(xiàn)出幾乎不衰減的趨勢(shì)。

實(shí)施例4

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與硫酸錳，分散于去離子水中，在30℃下攪拌40min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在80℃下水熱反應(yīng)12h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過真空抽濾將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在10kpa的壓力、55℃的溫度下真空干燥18h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化錳鉀k2mn²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例5

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與氯化鈷，分散于去離子水中，在40℃下攪拌35min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在60℃下水熱反應(yīng)15h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過真空抽濾將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用無(wú)水乙醇清洗3次以上，再在20kpa的壓力、60℃的溫度下真空干燥12h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鈷鉀k2co²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例6

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與二氯化錫，分散于去離子水中，在60℃下攪拌20min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在75℃下水熱反應(yīng)12h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在5kpa的壓力、65℃的溫度下真空干燥10h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化錫鉀k2sn²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例7

1)按摩爾比為1:1稱量亞鐵氰化鉀與氯化鐵，分散于去離子水中，在50℃下攪拌25min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在40℃下水熱反應(yīng)24h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用無(wú)水乙醇清洗3次以上，再在1kpa的壓力、40℃的溫度下真空干燥24h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鐵鉀kfe³⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例8

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與氯化鎳，分散于去離子水中，在55℃下攪拌25min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在60℃下水熱反應(yīng)14h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過真空抽濾將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在15kpa的壓力、60℃的溫度下真空干燥15h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化鎳鉀kni²⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例9

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與硝酸錳，分散于去離子水中，在30℃下攪拌50min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在50℃下水熱反應(yīng)20h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在10kpa的壓力、70℃的溫度下真空干燥10h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化錳鉀kmn²⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例10

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與硝酸鈷，分散于去離子水中，在40℃下攪拌40min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在80℃下水熱反應(yīng)6h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過真空抽濾將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用無(wú)水乙醇清洗3次以上，再在5kpa的壓力、60℃的溫度下真空干燥16h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化鈷鉀kco²⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例11

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與二氯化錫，分散于去離子水中，在50℃下攪拌35min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在75℃下水熱反應(yīng)8h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在20kpa的壓力、70℃的溫度下真空干燥14h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化錫鉀ksn²⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例12

1)按摩爾比為1:1稱量鐵氰化鉀與硝酸鐵，分散于去離子水中，在40℃下攪拌40min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在70℃下水熱反應(yīng)12h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用無(wú)水乙醇清洗3次以上，再在3kpa的壓力、65℃的溫度下真空干燥10h，即得到鉀離子電池正極材料鐵氰化鐵fe³⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例13

1)按摩爾比為2:1:1稱量亞鐵氰化鉀、硝酸鐵與硝酸亞鐵，分散于去離子水中，在25℃下攪拌60min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在65℃下水熱反應(yīng)16h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在15kpa的壓力、70℃的溫度下真空干燥12h，即得到低鉀含量的鉀離子電池正極材料亞鐵氰化鐵亞鐵鉀k1.5fe0.5²⁺fe0.5³⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例14

1)按摩爾比為2:1:1稱量亞鐵氰化鉀、氯化亞鐵與氯化錳，分散于去離子水中，在30℃下攪拌40min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在70℃下水熱反應(yīng)10h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在8kpa的壓力、80℃的溫度下真空干燥10h，即得到鉀離子電池正極材料亞鐵氰化亞鐵錳鉀k2mn0.5²⁺fe0.5²⁺[fe²⁺(cn)6]。

實(shí)施例15

1)按摩爾比為2:1:1稱量鐵氰化鉀、硝酸鐵與硫酸鎳，分散于去離子水中，在35℃下攪拌55min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在45℃下水熱反應(yīng)22h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在12kpa的壓力、45℃的溫度下真空干燥20h，即得到低鉀含量的鉀離子電池正極材料鐵氰化鐵鎳鉀k0.5ni0.5²⁺fe0.5³⁺[fe³⁺(cn)6]。

實(shí)施例16

1)按摩爾比為2:1:1稱量鐵氰化鉀、硫酸鈷和二氯化錫，分散于去離子水中，在45℃下攪拌45min，形成均勻的溶液；

2)將步驟1)制得的溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯內(nèi)襯中，并密封于反應(yīng)釜中，在55℃下水熱反應(yīng)18h；

3)反應(yīng)結(jié)束后，通過高速離心機(jī)將產(chǎn)物中的沉淀分離出來(lái)，并用去離子水清洗3次以上，再在18kpa的壓力、75℃的溫度下真空干燥13h，即得到低鉀含量的鉀離子電池正極材料鐵氰化錫鈷鉀kco0.5²⁺sn0.5²⁺[fe³⁺(cn)6]。

應(yīng)當(dāng)指出，以上所述的實(shí)施例僅為本發(fā)明的部分優(yōu)選實(shí)施例而已。本技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員可以在本發(fā)明原理與實(shí)施例基礎(chǔ)上加以若干修改、改進(jìn)、等效替換而獲得新的技術(shù)方案，顯然這些新方案也應(yīng)在本發(fā)明專利的保護(hù)范圍之內(nèi)。