專利名稱：烯基琥珀酸酐的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯基琥珀酸酐的制備方法，其突出之處為較高的轉(zhuǎn)化度、較高的反應(yīng)產(chǎn)物純度和減少的焦油狀副產(chǎn)物形成，還涉及由該方法制成的化合物的用途。
背景技術(shù)：
烯基琥珀酸酐用作許多化學(xué)產(chǎn)品的原材料，尤其是用作乳化劑、分散劑或潤滑劑用的基料。
烯基琥珀酸酐通常通過使烯烴與馬來酸酐，在150-250℃的溫度下，在所謂的“烯反應(yīng)(en-Reaktion)”中反應(yīng)來制備。由于反應(yīng)過程中對起始原料的高的熱負(fù)荷，一方面，馬來酸酐易于分解，另一方面，所用烯烴易于氧化或聚合。由于這些分解過程或副反應(yīng)，在反應(yīng)過程中形成不希望的不溶性焦油狀副產(chǎn)物，其對轉(zhuǎn)化度具有不利影響并導(dǎo)致得到強(qiáng)著色的被污染的產(chǎn)品。
現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了許多能夠抑制烯反應(yīng)過程中的副反應(yīng)或分解反應(yīng)的化學(xué)添加劑。
US-3 412 111描述了使用抗氧化劑的烯基琥珀酸酐的合成。優(yōu)選氫醌、2，2′-二(對羥基苯基)丙烷和吩噻嗪。
US-3 476 774中描述了在烯基琥珀酸酐制備過程中充當(dāng)主抗氧化劑的空間位阻取代酚。特別參見4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基酚)的使用。
在US-4 883 886中公開了另外的制備聚烯基琥珀酸酐的方法。在該方法中，通過1，3-二溴-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲抑制副產(chǎn)物的形成。
在DE-A-35 45 133中使用酸性或堿性催化劑，以在低溫下以高收率獲得高質(zhì)量烯基琥珀酸酐。例如，氧化鈦、氧化硅或氧化鋁在此是有效的。
US-5 021 169中描述了烯基琥珀酸酐的制備方法，其中通過在亞磷酸三(鄰?fù)榛交?酯存在下以及任選另外使用空間位阻酚類抗氧化劑的條件下進(jìn)行烯反應(yīng)，而制備具有減少的焦油狀副產(chǎn)物和改善的顏色的產(chǎn)物。沒有描述金屬減活劑的使用。
所有已經(jīng)描述的用于制備烯基琥珀酸酐的方法都只部分解決了焦油狀副產(chǎn)物的形成并因此降低的收率以及強(qiáng)著色產(chǎn)物的形成問題。這由如下原因?qū)е虏幌Ｍ母狈磻?yīng)，例如烯烴和/或馬來酸酐的氧化，或烯烴和/或馬來酸酐的聚合，按照非常復(fù)雜的尚未深刻弄清的機(jī)理進(jìn)行，其通過只能抑制這些副反應(yīng)之一的單一添加劑而只能在有限程度上得到抑制。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)在烯基琥珀酸酐的制備中導(dǎo)致基本上避免焦油狀分解產(chǎn)物的形成，產(chǎn)生高轉(zhuǎn)化度和高純產(chǎn)物的添加劑。令人驚奇地，使用由主抗氧化劑、輔助抗氧化劑(過氧化物分解劑)和金屬減活劑組成的協(xié)同添加劑混合物而實(shí)現(xiàn)了該目的。
因此，本發(fā)明提供制備式(1)的烯基琥珀酸酐的方法 其中R是可以為直鏈或支化的C4至C250-烯基(Alkylenrest)，該方法通過如下方式進(jìn)行將馬來酸酐與含有4至250個碳原子的烯烴，在150至250℃下，在0.001至1.0％的由主抗氧化劑、過氧化物分解劑和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物存在的條件下反應(yīng)。
由此獲得的烯基琥珀酸酐以及相應(yīng)的不可避免形成的雙馬來酸化產(chǎn)物通過該方法以高轉(zhuǎn)化度、高純度和減少的焦油狀副產(chǎn)物形成量而形成。
本發(fā)明的以高轉(zhuǎn)化度、高純度(低著色)和減少的焦油狀副產(chǎn)物形成量的制備烯基琥珀酸酐的方法原則上如現(xiàn)有技術(shù)中已知的那樣，通過烯烴與馬來酸酐在高溫(150至250℃)下反應(yīng)5至30小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間而進(jìn)行。為此，還可以使用高沸點(diǎn)惰性有機(jī)溶劑。對于所述方法，也可以使用馬來酸、富馬酸或其酯代替馬來酸酐。形成的化合物隨后與式1描述的化合物的區(qū)別在于用酸或酯結(jié)構(gòu)代替式1描述的酐結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的方法可以在常壓或升高的壓力下進(jìn)行。合適的烯烴優(yōu)選為高反應(yīng)性聚異丁烯(末端雙鍵含量＞85％)或低反應(yīng)性聚異丁烯(末端雙鍵含量＜85％)。
為了防止烯烴或馬來酸酐被痕量氧氧化和防止痕量金屬(例如鐵或銅)誘導(dǎo)的烯烴聚合或馬來酸酐分解，與現(xiàn)有技術(shù)不同地，在烯反應(yīng)過程中不僅使用一種抗氧化劑作抑制劑，而是使用由主抗氧化劑、輔助抗氧化劑(過氧化物分解劑)和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物。這能夠基本抑制所有不希望的副反應(yīng)，這表現(xiàn)在高轉(zhuǎn)化度、高純度和低著色產(chǎn)品以及焦油狀副產(chǎn)物的形成量的顯著減少。由主抗氧化劑、輔助抗氧化劑(過氧化物分解劑)和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物以0.001至1.0重量％(wt％)，優(yōu)選0.05至0.50重量％，更優(yōu)選0.10至0.30重量％的量添加到由烯烴和馬來酸酐組成的起始原料混合物中。
該協(xié)同混合物包含1至98％的主抗氧化劑、1至98％的輔助抗氧化劑和1至98％的金屬減活劑，優(yōu)選10至80％的抗氧化劑、10至80％的過氧化物分解劑和10至80％的金屬減活劑，更優(yōu)選20至40％的抗氧化劑、20至40％的過氧化物分解劑和20至40％的金屬減活劑。在進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案中，主抗氧化劑、過氧化物分解劑和金屬減活劑合計(jì)為100重量％。
在Houben-Weyl，Methoden der Organi schen Chemie (有機(jī)化學(xué)方法)，第4/1b卷(OxidationenII(氧化II))，第1049-1101頁，和在Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全)，“抗氧化劑塑料、添加劑”中描述了作為大分子物質(zhì)用的穩(wěn)定劑的合適的主抗氧化劑、輔助抗氧化劑和金屬減活劑。
協(xié)同混合物中優(yōu)選的主抗氧化劑是1.空間位阻三烷基酚，更優(yōu)選2，6-二叔丁基-4-甲基酚、雙(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基苯基)甲烷或2，4，6-三苯乙烯基酚。
2.氫醌衍生物，更優(yōu)選氫醌、4-叔丁氧基酚或2，5-二羥基-1，4-二叔丁基苯。
3.芳族胺衍生物，更優(yōu)選1，4-雙(2-丁基氨基)苯、4-異丙基氨基-1-苯基氨基苯或4-丁基氨基酚。
4.芳族雜環(huán)化合物，更優(yōu)選苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑或吩噻嗪。
協(xié)同混合物中優(yōu)選的輔助抗氧化劑是1.亞磷酸三烷基酯，例如亞磷酸三丁酯、亞磷酸三己酯或亞磷酸三辛酯。
2.亞磷酸三芳基酯，例如亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯或亞磷酸三苯酯。
3.含硫化合物，尤其是硫醚或二硫化物，更優(yōu)選3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯、二硬脂基二硫化物或雙(二甲基氨基硫代羰基)二硫化物。
協(xié)同混合物中優(yōu)選的金屬減活劑是1.N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷、N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基乙烷或N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基環(huán)己烷2.水楊酸衍生物，例如水楊酸、乙酰基水楊酸或水楊酸酯3.肼衍生物，例如二?；?、N，N′-雙(3-甲氧基-2-萘?；?肼、N，N′-雙乙?；?己二酰肼)、N，N′-Dibenzaloxalyldihydrazid(二苯并烷氧基二酰肼)或2′，3-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠丙酰肼4.乙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸(EDTA)
5.亞磷酸三[4，4′-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)]酯6.由烷基酚、醛和多亞乙基多胺，更優(yōu)選由壬基酚、甲醛和四亞乙基五胺形成的曼尼希(Mannich)型反應(yīng)產(chǎn)物。
具體實(shí)施例方式
下面參照實(shí)施例闡述本發(fā)明的方法優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)方法的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例實(shí)施例1(對比)聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)(無抑制劑)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950和63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦酢?br> 然后將反應(yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(10.0克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(5.7克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。深棕色渾濁產(chǎn)物的皂化值為60mg KOH/g，殘余烯烴含量為52％(礦物油+未反應(yīng)的聚異丁烯)。
實(shí)施例2(對比)采用0.3％的2，6-二叔丁基-4-甲基酚(主抗氧化劑，現(xiàn)有技術(shù))的聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950、63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐和1.6克(0.3重量％)2，6-二叔丁基-4-甲基酚加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦酢?br> 然后將反應(yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(6.2克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(3.5克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。深棕色渾濁產(chǎn)物的皂化值為65mg KOH/g，殘余烯烴含量為50％(礦物油+未反應(yīng)聚異丁烯)。
實(shí)施例3(對比)采用0.3％亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(輔助抗氧化劑，現(xiàn)有技術(shù))的聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950、63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐和1.6克(0.3重量％)亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷?，去除痕量氧。然后將反?yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(7.9克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(4.3克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。深棕色渾濁產(chǎn)物的皂化值為64mgKOH/g，殘余烯烴含量為50％(礦物油+未反應(yīng)聚異丁烯)。
實(shí)施例4采用0.15％2，6-二叔丁基-4-甲基酚和0.15％亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(現(xiàn)有技術(shù)的抑制劑混合物)的聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950、63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐和0.8克(0.15重量％)2，6-二叔丁基-4-甲基酚和0.8克(0.15重量％)亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷?，去除痕量氧。然后將反?yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(6.8克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(3.9克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。深棕色渾濁產(chǎn)物的皂化值為65mg KOH/g，殘余烯烴含量為50％(礦物油+未反應(yīng)聚異丁烯)。
實(shí)施例5(對比)采用0.3％N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷(金屬減活劑)的聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950、63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐和1.6克(0.3重量％)N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦酢?br> 然后將反應(yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(8.2克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(5.9克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。深棕色渾濁產(chǎn)物的皂化值為63mg KOH/g，殘余烯烴含量為51％(礦物油+未反應(yīng)的聚異丁烯)。
實(shí)施例6采用0.1％2，6-二叔丁基-4-甲基酚、0.1％3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯和0.05％N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷組成的協(xié)同混合物的聚異丁烯950與馬來酸酐的反應(yīng)在1升四頸燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障聦?75克(0.50摩爾)聚異丁烯950、63.7克(0.65摩爾)馬來酸酐和0.54克(0.1重量％)2，6-二叔丁基-4-甲基酚、0.54克(0.1重量％)3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯和0.27克(0.05重量％)N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦?。然后將反?yīng)混合物加熱18小時(shí)至200℃，然后通過蒸餾去除過量馬來酸酐(4.4克)，并用170克礦物油稀釋粗產(chǎn)物。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(0.8克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。透明淺黃色產(chǎn)物的皂化值為72mg KOH/g，殘余烯烴含量為46％(礦物油+未反應(yīng)聚異丁烯)。
實(shí)施例7(對比)
采用0.15％的2，6-二叔丁基-4-甲基酚和0.15％亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(現(xiàn)有技術(shù)的抑制劑混合物)的十二碳烯與馬來酸酐的反應(yīng)在高壓釜中，在氮?dú)鈿夥障聦?260克(7.5摩爾)十二碳烯、490克(5.0摩爾)馬來酸酐和2.6克(0.15重量％)2，6-二叔丁基-4-甲基酚和2.6克(0.15重量％)亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦酢?br> 然后將反應(yīng)混合物加熱6小時(shí)至220℃，然后通過蒸餾去除未轉(zhuǎn)化的十二碳烯和馬來酸酐。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(85克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。泛棕色產(chǎn)物的皂化值為395mg KOH/g。
實(shí)施例8采用0.1％2，6-二叔丁基-4-甲基酚、0.1％3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯和0.05％N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷的十二碳烯與馬來酸酐的反應(yīng)在高壓釜中，在氮?dú)鈿夥障聦?260克(7.5摩爾)十二碳烯、490克(5.0摩爾)馬來酸酐和1.7克(0.1重量％)2，6-二叔丁基-4-甲基酚、1.7克(0.1重量％)3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯和0.85克(0.05重量％)N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷加熱至100℃，并在劇烈攪拌下通過抽空和用氮?dú)獯祾呷危コ哿垦酢?br> 然后將反應(yīng)混合物加熱6小時(shí)至220℃，然后通過蒸餾去除未轉(zhuǎn)化的十二碳烯和馬來酸酐。隨后，通過壓力吸濾器過濾產(chǎn)物，并稱量濾除的殘余物(7.5克黑色焦油狀分解產(chǎn)物)。淺黃色產(chǎn)物的皂化值為420mg KOH/g。
列出的實(shí)施例(表1)清楚表明，由主抗氧化劑、輔助抗氧化劑和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物(實(shí)施例6)遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)添加劑。實(shí)施例4還證明，現(xiàn)有技術(shù)添加劑的雙組分混合物明顯不如本發(fā)明的協(xié)同摻混物好。在不存在金屬減活劑的情況下，轉(zhuǎn)化度下降且不希望的焦油狀副產(chǎn)物的數(shù)量增加。實(shí)施例5還表明，單獨(dú)使用金屬減活劑同樣不能抑制副反應(yīng)。
表1

實(shí)施例7和8未包括在表1中，因?yàn)樗鼈儾幌駥?shí)施例1至6那樣涉及聚異丁烯基琥珀酸酐，而是涉及十二碳烯基琥珀酸酐。
權(quán)利要求
1.制備式(1)的烯基琥珀酸酐的方法， 其中R是可以為直鏈或支化的C1至C250-烯基，該方法通過如下方式進(jìn)行將馬來酸酐與含有4至250個碳原子的烯烴在150至250℃下，在由主抗氧化劑、過氧化物分解劑和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物存在下反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所用烯烴是三聚丙烯、四聚丙烯、五聚丙烯或C8-30-α-烯烴。
3.權(quán)利要求1和/或權(quán)利要求2的方法，其中所用烯烴是分子量為550、950、1000、1300或2300的聚異丁烯。
4.權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中由主抗氧化劑、輔助抗氧化劑和金屬減活劑組成的協(xié)同混合物的用量為0.001至1.0重量％。
5.權(quán)利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物由1至98％的主抗氧化劑、1至98％的輔助抗氧化劑和1至98％的金屬減活劑組成。
6.權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的主抗氧化劑是空間位阻三烷基酚，優(yōu)選2，6-二叔丁基-4-甲基酚、雙(2-羥基-5-三烷基酚，優(yōu)選2，6-二叔丁基-4-甲基酚、雙(2-羥基-5-甲基-3-叔丁基苯基)甲烷或2，4，6-三苯乙烯基酚。
7.權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的主抗氧化劑是氫醌衍生物，優(yōu)選氫醌、4-叔丁氧基酚或2，5-二羥基-1，4-二叔丁基苯。
8.權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的主抗氧化劑是芳族胺衍生物，優(yōu)選1，4-雙(2-丁基氨基)苯、4-異丙基氨基-1-苯基氨基苯或4-丁基氨基酚。
9.權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的主抗氧化劑是芳族雜環(huán)化合物，優(yōu)選苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑或吩噻嗪。
10.權(quán)利要求1至9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的輔助抗氧化劑是亞磷酸三烷基酯，優(yōu)選亞磷酸三丁酯、亞磷酸三己酯或亞磷酸三辛酯。
11.權(quán)利要求1至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的輔助抗氧化劑是亞磷酸三芳基酯，優(yōu)選亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯或亞磷酸三苯酯。
12.權(quán)利要求1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的輔助抗氧化劑是含硫化合物，優(yōu)選3，3′-硫代二丙酸二硬脂基酯、二硬脂基二硫化物或雙(二甲基氨基硫代羰基)二硫化物。
13.權(quán)利要求1至12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷、N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基乙烷或N，N′-二亞水楊基-1，2-二氨基環(huán)己烷。
14.權(quán)利要求1至13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是水楊酸衍生物，例如水楊酸、乙?；畻钏峄蛩畻钏狨ァ?br> 15.權(quán)利要求1至14中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是二酰基肼、N，N′-雙(3-甲氧基-2-萘?；?肼、N，N′-雙乙?；?己二酰肼)、N，N′-Dibenzaloxalyldihydrazid或2′，3-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠丙酰肼。
16.權(quán)利要求1至15中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是乙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸(EDTA)。
17.權(quán)利要求1至16中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是亞磷酸三[4，4′-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)]酯。
18.權(quán)利要求1至17中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物中所用的金屬減活劑是由烷基酚、醛和多亞乙基多胺形成，優(yōu)選由壬基酚、甲醛和四亞乙基五胺形成的曼尼希型反應(yīng)產(chǎn)物。
19.權(quán)利要求1至18中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中協(xié)同混合物由主抗氧化劑混合物和輔助抗氧化劑混合物和金屬減活劑混合物組成。
20.權(quán)利要求1至19中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中該方法在升高的壓力下進(jìn)行。
21.權(quán)利要求1至20中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中所用烯烴與馬來酸酐的摩爾比為1∶0.5至1∶3。
22.權(quán)利要求1至21中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中在高沸點(diǎn)惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行烯反應(yīng)。
23.權(quán)利要求1至22中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中所用烯烴是高反應(yīng)性和/或低反應(yīng)性聚異丁烯。
24.權(quán)利要求1至23中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中使用馬來酸、富馬酸或其酯代替馬來酸酐。
25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法制備的產(chǎn)物用作乳化劑、分散劑或潤滑劑的原材料的用途，尤其是在金屬加工、炸藥乳化劑、化妝品或汽車領(lǐng)域中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的烯基琥珀酸酐的制備方法，其中R代表可以是直鏈或支化的C
文檔編號C07D307/60GK101072763SQ200580041742
公開日2007年11月14日 申請日期2005年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月15日
發(fā)明者D·萊因韋貝爾, T·拉烏 申請人:科萊恩產(chǎn)品(德國)有限公司