專利名稱：增產(chǎn)丙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種增產(chǎn)丙烯的方法，特別是關(guān)于富含丁烯-1和丁烯-2碳四餾分催化轉(zhuǎn)化 生產(chǎn)丙烯的方法。
背景技術(shù)：
丙烯是非常重要的基本有機(jī)化工原料。近一段時(shí)間以來(lái)，由于受聚丙烯及烷基芳烴化 合物強(qiáng)勁需求的影響，丙烯的需求呈迅猛增長(zhǎng)之勢(shì)，而傳統(tǒng)的丙烯生產(chǎn)模式已不能滿足市 場(chǎng)對(duì)丙烯的快速增長(zhǎng)的需要，因此補(bǔ)充丙烯需求需要借助其他各種增產(chǎn)丙烯的新技術(shù)。另
一方面，世界范圍內(nèi)，有數(shù)量相當(dāng)可觀的C4烯烴原料。受化工產(chǎn)品市場(chǎng)的變化以及運(yùn)輸
成本等因素的影響，對(duì)這些原料進(jìn)行就地深加工是一種較好的利用途徑。其中Q烯烴轉(zhuǎn)
化為丙烯是一種有前景的工藝。該工藝一方面可以利用相對(duì)過(guò)剩附加值較低的C4烯烴原
料，另一方面又可以得到用途廣泛的丙烯產(chǎn)品，同時(shí)副產(chǎn)的乙烯使該工藝更具吸引力。
文獻(xiàn)CN1490287A中公開了一種采用以含碳四或碳五烯烴混合物為原料，在固定床反 應(yīng)器中，采用350。C 50(TC的溫度、0.6 1.0MPa的壓力和1 10小時(shí)—1重量空速的條件 下進(jìn)行反應(yīng)制備乙烯和丙烯的方法。該方法重點(diǎn)介紹了不同類型催化劑的改性及其反應(yīng)結(jié) 果，但丙烯的收率較低。
文獻(xiàn)CN1274342A公開了通過(guò)催化轉(zhuǎn)化以含有20%或更高至少一種<:4 <:12烯烴的直 鏈烴為原料制取乙烯和丙烯的方法，該方法使用的沸石催化劑中基本不含質(zhì)子、Si02/Al203 摩爾比為200 5000、含有至少一種IB族金屬、中等孔徑的沸石，優(yōu)選ZSM-5家族的沸 石。反應(yīng)在400到70(TC的溫度下、0.1 10個(gè)大氣壓及1 1000小時(shí)—1的重量空速條件下 進(jìn)行。但該方法最高丙烯收率僅有25.19%。
Equistar公司的專利WO:0026163，以含至少60wt。/。C4、 CV烯烴為原料，采用中孔沸 石催化劑，其沸石的種類有， 一維孔道的沸石如ZSM-23、 A1P04-11等其孔徑大于3.5 A， 孔徑指數(shù)為14 28;也可以是交叉孔道的沸石如ZSM-57、 A1P04-18等其第一孔道孔徑 大于3.5 A，孔徑指數(shù)為14 28，第二孔道孔徑指數(shù)小于20。該催化劑可以是Na型、H 型等，還可加入痕量的氧化金屬如Pt和Pd等，以利于催化劑再生時(shí)除去積碳。 一般采用
固定床工藝。其反應(yīng)溫度為200 750°C，反應(yīng)壓力為0.05 1MPa,空速WHSV為0.5
1000小時(shí)-1。
文獻(xiàn)EP0109059A1中提出了一種從C4 C,2烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯的工藝。該文獻(xiàn)中催化劑 使用Si/Al2O3摩爾比小于等于300的ZSM-5分子篩，反應(yīng)溫度為400 600°C，烯烴空速 大于50小時(shí)—1。該專利中較詳細(xì)地考察了各種人工配置的原料、反應(yīng)溫度、空速對(duì)催化裂 解反應(yīng)的影響。
US5981818中提出了一種把C4 C7烯烴轉(zhuǎn)化為Q和CV烯烴的工藝。該文獻(xiàn)中催化劑 使用Si/Al203摩爾比為10 200的pentasil型分子篩催化劑。BET比表面為300 600平方 米/克，粒徑為0.1 0.9微米。反應(yīng)溫度為380 500°C。上述專利的一個(gè)特點(diǎn)是在原料中 混入一定比例的水蒸氣，其中H20/HC為0.5 3(重量％)。據(jù)稱加入水蒸氣可以緩解催化 劑積碳，提高催化劑的穩(wěn)定性。
在Fina公司基本專利EP1036133(中國(guó)申請(qǐng)為CN12841 IO)公開的實(shí)施例(實(shí)施例3)中， 催化劑選用硅鋁原子比為300的ZSM-5分子篩催化劑，反應(yīng)原料為C4，在原料入口溫度 560°C,常壓，液時(shí)空速23h"條件下，丙烯的單程收率不超過(guò)35%。
上述文獻(xiàn)所涉及的專利均存在丙烯的單程收率較低，碳四利用率低等技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服以往文獻(xiàn)中存在的原料適用范圍較窄，再生周期短 的問(wèn)題，提供一種新的增產(chǎn)丙烯的方法。該方法具有原料適用范圍廣，目的產(chǎn)品收率高， 選擇性好，再生周期長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下 一種增產(chǎn)丙烯的方法，以丁烯 和乙烯為原料，依次包括以下步驟
(1) 原料丁烯與硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑1接觸，反應(yīng) 生成丁烯-2與丁烯-1摩爾比為3 5 : 1的第一股反應(yīng)流出物；
(2) 第一股反應(yīng)流出物與催化劑2接觸反應(yīng)生成含有丙烯的反應(yīng)流出物；其中催化劑 2包含以下組分
(a) Si02載體；和載于其上的
(b) 以載體重量計(jì)為0.1 20%的氧化鎢。
上述技術(shù)方案中丁烯原料優(yōu)選方案為丁烯-1、 丁烯-2或其混合物。原料中乙烯與丁烯 的重量比為0.3 3 : 1，乙烯與丁烯的重量比優(yōu)選范圍為0.5 2 : 1。
上述技術(shù)方案中催化劑l優(yōu)選方案選自ZSM-5分子篩、ZSM-35分子篩、B分子篩或
絲光沸石分子篩，其硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10;催化劑1更優(yōu)選方案優(yōu)選自ZSM-5 分子篩，其硅鋁摩爾比&02/八1203為50 500。催化劑2中以載體重量計(jì)氧化鎢重用量?jī)?yōu) 選范圍為4 10%。
上述技術(shù)方案中催化劑1的反應(yīng)溫度為150 40(TC，反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)"， 以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa。；催化劑1優(yōu)選的操作條件為反應(yīng)溫度為200 35(TC， 反應(yīng)重量空速為1 5小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0.1 3MPa。催化劑2的反應(yīng)溫度為 200 400°C，反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa;催化劑2 優(yōu)選的操作條件為反應(yīng)溫度為250 35(TC，反應(yīng)重量空速為0.5 5小時(shí)"，以表壓計(jì)反 應(yīng)壓力為1 3MPa。
本發(fā)明中采用兩個(gè)反應(yīng)區(qū)分區(qū)反應(yīng)，反應(yīng)區(qū)l采用結(jié)晶硅鋁酸鹽分子篩催化劑l，而 反應(yīng)區(qū)2采用氧化鎢催化劑2，其中反應(yīng)區(qū)1反應(yīng)流出物直接作為反應(yīng)區(qū)2的原料。
實(shí)驗(yàn)研究表明，乙烯與丁烯的歧化反應(yīng)過(guò)程中，最理想的反應(yīng)是1分子的丁烯-2與1 分子的乙烯通過(guò)金屬卡賓離子機(jī)理生成2分子的丙烯，因此最理想的歧化原料為丁烯-2， 但由于丁烯各同分異構(gòu)體沸點(diǎn)相差很小，因此得到純度較高的丁烯-2需要經(jīng)過(guò)多塔連續(xù)精 密分離方可得到，顯然，分離能耗較高，操作成本高。本發(fā)明中將丁烯-l與丁烯-2任意比 例的原料通過(guò)第一異構(gòu)化反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)，由于熱力學(xué)上對(duì)丁烯-2的生成有利，因此經(jīng)過(guò) 第一反應(yīng)區(qū)得到富含丁烯-2的原料，此原料再進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2進(jìn)行歧化反應(yīng)。經(jīng)第一反應(yīng)區(qū) 后的原料，不僅丁烯-2與丁烯-l的組分配比合理，而且大大減輕了歧化催化劑由于參與異 構(gòu)化反應(yīng)而帶來(lái)的附帶負(fù)擔(dān)，有利于減輕歧化催化劑的負(fù)荷，延長(zhǎng)催化劑的壽命。
本發(fā)明中原料乙烯與丁烯的重量比優(yōu)選范圍為0.3 3 : 1，乙烯與丁烯的重量比更優(yōu)選 范圍為0.5 2: 1。本發(fā)明是既兼顧了有利于提高目的產(chǎn)物的選擇性，又考慮到了減少烯 烴的循環(huán)量。
本發(fā)明中反應(yīng)區(qū)1采用的催化劑1為分子篩催化劑，其異構(gòu)化性能優(yōu)異且容碳能力較 強(qiáng)，從而保障了催化劑能有較長(zhǎng)的再生周期。
采用本發(fā)明的技術(shù)方案，在反應(yīng)區(qū)1裝填硅鋁摩爾比Si02/Al203為50 500的ZSM-5 分子篩催化劑1;反應(yīng)器區(qū)2采用以Si02載體重量計(jì)氧化鉤用量為4 10%的催化劑2; 催化劑1的反應(yīng)溫度為200 350°C，反應(yīng)重量空速為1 5小時(shí)—、以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為 0.1 3MPa;催化劑2的反應(yīng)溫度為250 35(TC，反應(yīng)重量空速為0.5 5小時(shí)"，以表壓 計(jì)反應(yīng)壓力為1 3MPa條件下，丁烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)92%,丙烯的質(zhì)量分率可達(dá)57%，取得 了較好的技術(shù)效果。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
分別準(zhǔn)確稱取所需量偏鎢酸銨，加入200毫升去離子水，攪拌到完全溶解。另所需量 硅膠放入1000毫升圓底燒瓶中，硅膠在使用前在空氣中經(jīng)550'C焙燒3小時(shí)。然后將上述 偏鎢酸銨溶液倒入裝有硅膠的圓底燒瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)液中60'C蒸去水分后放入烘箱120 'C烘干過(guò)夜。將上述制得樣品置于馬弗爐中550。C焙燒4 12小時(shí)，制得反應(yīng)區(qū)l反應(yīng)所 需W03/Si02催化劑1 ， W03含量為載體重量的6%。
按照硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為200的比例配置含硅、鋁、模板劑和水的料漿，室溫下 攪拌15小時(shí)。然后在130 22(TC的溫度下晶化10 80小時(shí)，之后將晶化液進(jìn)行洗滌、烘 干、焙燒后即得到ZSM-5分子篩。將50克的ZSM-5分子篩加入87克40%(重量灘膠混 合后，擠出成型，并在13(TC烘干，430'C焙燒后制得反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)所需ZSM-5型分子篩 催化劑2。
反應(yīng)區(qū)l(裝填催化劑l)反應(yīng)溫度150°C，空速10小時(shí)"，壓力(表壓)lMPa，反應(yīng)區(qū)l 反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溘度25(TC，液體空速8小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為5MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-1，乙烯與丁烯質(zhì)量比為0.3 : 1，乙 烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1 丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為86%。經(jīng)反應(yīng) 區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為42%，丙烯的質(zhì)量分率為48.0%。
實(shí)施例2
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Al2Cb為500)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(\￥03含量為載體重量的2%)，催化劑2 反應(yīng)前在550'C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)l(裝填催化劑l)反應(yīng)溫度15(TC，空速8小時(shí)"，壓力(表壓)5MPa，反應(yīng)區(qū)l(裝 填催化劑l)反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)反應(yīng)溫度200 °C，液體空速5小時(shí)—、反應(yīng)壓力(表壓)為3MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，乙烯與 丁烯質(zhì)量比為0.5 : 1，乙烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2,反應(yīng)區(qū)1 丁烯-2基于丁烯 質(zhì)量分率為89%。經(jīng)反應(yīng)區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為57%，丙烯的質(zhì)量分率為57.3%。實(shí)施例3
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si(VAl203為60),反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的8%)，反應(yīng)區(qū)1 與反應(yīng)區(qū)2均設(shè)置在同一反應(yīng)器中，催化劑l裝填在反應(yīng)器入口，催化劑2裝填在反應(yīng)器 出口處。催化劑2反應(yīng)前在550'C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)器反應(yīng)溫度350°C，壓力(表壓)lMPa，相對(duì)催化劑1空速為5小時(shí)"，相對(duì)催化 劑2空速為空速3小時(shí)"。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，乙烯與丁烯質(zhì)量比為1 : 1，乙 烯經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2， 丁烯轉(zhuǎn)化率為70%，丙烯的質(zhì)量分率為53.0%。
實(shí)施例4
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Al203為60)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的8%)，反應(yīng)區(qū)1 與反應(yīng)區(qū)2均設(shè)置在同一反應(yīng)器中，催化劑1與催化劑2混裝填在反應(yīng)器中。
反應(yīng)器反應(yīng)溫度330°C，壓力(表壓)3MPa，相對(duì)催化劑1空速為8小時(shí)"，相對(duì)催化 劑2空速為空速1小時(shí)—1。實(shí)驗(yàn)中使用的原料丁烯-2與丁烯-1摩爾比為0.5 : 1，乙烯與丁 烯質(zhì)量比為0.67:1， 丁烯轉(zhuǎn)化率為66.7%，丙烯的質(zhì)量分率為55.3%。
實(shí)施例5
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Ab03為10)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的18%),催化劑2 反應(yīng)前在55(TC、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)l(裝填催化劑1)反應(yīng)溫度400'C，空速1小時(shí)"，壓力(表壓)0.5MPa，反應(yīng)區(qū) l(裝填催化劑l)反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度380°C，液體 空速10小時(shí)"，反應(yīng)壓力(表壓)為0.5MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，乙烯與丁烯質(zhì) 量比為1.5/1，乙烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1 丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率 為74.1%,經(jīng)反應(yīng)區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為78%，丙烯的質(zhì)量分率為46.8%。
實(shí)施例6
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Al203為400)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的18%)，催化劑2
反應(yīng)前在550°C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)l(裝填催化劑1)反應(yīng)溫度400。C，空速l小時(shí)人壓力(表壓)0.5MPa，反應(yīng)區(qū)1 反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度300'C，液體空速l小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為3MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，乙烯與丁烯質(zhì)量比為2.0: 1，乙 烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為74.1%，經(jīng)反 應(yīng)區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為84%,丙烯的質(zhì)量分率為42.2%。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Al203為350)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的18%)，催化劑2 反應(yīng)前在55(TC、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)1保填催化劑1)反應(yīng)溫度40(TC，空速1小時(shí)"，壓力(表壓)0.5MPa，反應(yīng)區(qū)1 反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度30(TC，液體空速1小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為3MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，乙烯與丁烯質(zhì)量比為2.5 : 1，乙 烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為74.1%，經(jīng)反 應(yīng)區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為87%，丙烯的質(zhì)量分率為37.2%。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)1所用ZSM-5型分子篩催化劑l(硅鋁摩爾比 Si02/Al203為100)，反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的18%)，催化劑2 反應(yīng)前在550"C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)1(裝填催化劑1)反應(yīng)溫度40(TC，空速1小時(shí)"，壓力(表壓)0.5MPa，反應(yīng)區(qū)1 反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度45(TC，液體空速1小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為0.5MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，.乙烯與丁烯質(zhì)量比為3.0 : 1， 乙烯不經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為74.1%，經(jīng) 反應(yīng)區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為87.2%,丙烯的質(zhì)量分率為32.6%。
實(shí)施例9
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的 8%)，改變反應(yīng)區(qū)1所用分子篩催化劑1為13分子篩，硅鋁摩爾比SKVAl203為700，催
化劑2反應(yīng)前在55(TC、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)1(裝填催化劑1)反應(yīng)溫度28(TC，空速10小時(shí)—1，壓力(表壓)0.2MPa，反應(yīng)區(qū) 1反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度300。C，液體空速l小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為2.5MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-1，乙烯與丁烯質(zhì)量比為1.5 : 1， 乙烯經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1再進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1 丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為81.0%,經(jīng)反應(yīng) 區(qū)2后丁烯轉(zhuǎn)化率為80.2%，丙烯的質(zhì)量分率為43.0%。
實(shí)施例IO
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的反應(yīng)區(qū)2所用氧化物催化劑2(W03含量為載體重量的 8%)，改變反應(yīng)區(qū)1所用分子篩催化劑1為絲光沸石分子篩，硅鋁摩爾比SiCb/Al203為30, 催化劑2反應(yīng)前在550°C 、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
反應(yīng)區(qū)l(裝填催化劑1)反應(yīng)溫度22(TC，空速10小時(shí)"，壓力(表壓)0.2MPa，反應(yīng)區(qū) 1反應(yīng)流出物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2(裝填催化劑2)。反應(yīng)區(qū)2反應(yīng)溫度320。C，液體空速l小時(shí)"， 反應(yīng)壓力(表壓)為4.0MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-1，乙烯與丁烯質(zhì)量比為5: 1，乙 烯經(jīng)過(guò)反應(yīng)區(qū)1再進(jìn)入反應(yīng)區(qū)2，反應(yīng)區(qū)1 丁烯-2基于丁烯質(zhì)量分率為84.0%，經(jīng)反應(yīng)區(qū) 2后丁烯轉(zhuǎn)化率為93.%，丙烯的質(zhì)量分率為23.0%。
權(quán)利要求
1、一種增產(chǎn)丙烯的方法，以丁烯和乙烯為原料，依次包括以下步驟(1)原料丁烯與硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑1接觸，反應(yīng)生成丁烯-2與丁烯-1摩爾比為3～5∶1的第一股反應(yīng)流出物；(2)第一股反應(yīng)流出物與催化劑2接觸反應(yīng)生成含有丙烯的反應(yīng)流出物；其中催化劑2包含以下組分(a)SiO2載體；和載于其上的(b)以載體重量計(jì)為0.1～20％的氧化鎢。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于丁烯原料為丁烯-1、 丁烯-2或 其混合物；原料中乙烯與丁烯的重量比為0.3 3 : 1。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于原料中乙烯與丁烯的重量比為 0.5 2 : 1。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑1選自 ZSM-5分子篩、ZSM-35分子篩、13分子篩或絲光沸石分子篩，其硅鋁摩爾比Si02/Al203 至少為10。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑l選自ZSM-5分子篩， 其硅鋁摩爾比Si02/Al203為50 500。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑2中以載體重量計(jì)氧化 鎢用量為4 10%。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑1的反應(yīng)溫度為150 400 。C，反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)—1，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑1的反應(yīng)溫度為200 350 °C，反應(yīng)重量空速為1 5小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0.1 3MPa。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑2的反應(yīng)溫度為200 400 °C，反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述增產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于催化劑2的反應(yīng)溫度為250 350°C，反應(yīng)重量空速為0.5 5小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為1 3MPa。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種增產(chǎn)丙烯的方法。主要解決以往技術(shù)中存在原料要求苛刻，適用范圍窄，催化劑再生周期短的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以丁烯和乙烯為原料，依次包括以下步驟(1)原料丁烯與硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑1接觸，生成丁烯-2與丁烯-1摩爾比為3～5∶1的第一股反應(yīng)流出物；(2)第一股反應(yīng)流出物與催化劑2接觸生成含有丙烯的反應(yīng)流出物；其中催化劑2包含以下組分(a)SiO₂載體；和載于其上的(b)以載體重量計(jì)為0.1～20％的氧化鎢的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可用于丙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C11/06GK101190869SQ20061011852
公開日2008年6月4日 申請(qǐng)日期2006年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日
發(fā)明者劉俊濤, 王仰東, 謝在庫(kù), 鐘思青 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院