專利名稱：一種α-葡萄糖五乙酸酯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖 五乙酸酯的方法。
(二)
背景技術(shù)：
單糖及其衍生物在農(nóng)業(yè)、化工醫(yī)藥和化妝品方面有著廣泛的應(yīng)用 前景。a-葡萄糖五乙酸酯主要用作生化反應(yīng)原料、藥用中間體和化 妝品的中間體如a-葡萄糖苷及其衍生物的合成。而現(xiàn)有的a-葡萄 糖五乙酸酯合成工藝多采用如下工藝1、 一步法如徐振華等《微 波輻射合成葡萄糖五乙酸酯》(山西化工，2007， (2): 8 9， 24)、 張紅素等《a-D-葡萄糖五乙酸酯合成新工藝的研究》(四川化工， 2006， (6): 4 7)、楊水金等《TiSiWu04o/Ti02催化合成葡萄糖五 乙酸酯》(化學世界，2004， 41 (12): 650-652)等文獻中所述，將 葡萄糖與5倍以上mol量醋酐在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻， 再將物料放入大量的冰水中攪拌洗滌，以除去殘留的醋酸、醋酐和催 化劑，除水后用溶劑溶解，脫色、趁熱過濾、結(jié)晶精制，獲得產(chǎn)品a -葡萄糖五乙酸酯。2、 二步法如王玉玲等在《GPA合成新工藝》(沈 陽化工，1995， (3): 22 23)文獻中所述，所述，首先將葡萄糖、 醋酸在催化劑作用下合成葡萄糖二乙酸酯，再將葡萄糖二乙酸酯與醋酐反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，再將物料放入大量的冰水中攪拌洗滌，以 除去殘留的醋酸、醋酐和催化劑，除水后用溶劑溶解，脫色、趁熱過 濾、結(jié)晶精制，獲得產(chǎn)品ct-葡萄糖五乙酸酯。
以上工藝所述方法，首先合成均采用葡萄糖為原料，生產(chǎn)過程有 副產(chǎn)物混合型的葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)生，無法綜合利用；其次采用冰水
洗滌粗產(chǎn)物的操作方法，生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量含酸廢水，引起環(huán)境污染； 再次洗滌水中帶走一部分產(chǎn)品，產(chǎn)品得率不高；最后產(chǎn)品經(jīng)活性炭脫 色的操作，進一步使產(chǎn)品收率降低。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種簡便、經(jīng)濟的a -葡萄 糖五乙酸酯工業(yè)化生產(chǎn)辦法，充分回收利用了以葡萄糖為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯或J3-葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)品的副產(chǎn)物——混合型葡萄 糖五乙酸酯，降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為將混合型葡萄 糖五乙酸酯在攪拌下溶解于反應(yīng)溶劑中，于10 12(TC溫度下滴加入 催化劑，保溫反應(yīng)1 8小時；同時取樣跟蹤檢測a-葡萄糖五乙酸酯 判斷反應(yīng)終點，通常用GC測含量，a-葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量百分含 量達到75%或75%以上即為反應(yīng)終點，然后反應(yīng)液用與催化劑等當 量或過量的堿性中和劑破壞催化劑，即使反應(yīng)液中的催化劑轉(zhuǎn)化成其 它物質(zhì)，不復存在，再蒸餾回收反應(yīng)溶劑后得粘稠狀物料，加入精制 溶劑溶解，用水洗滌，靜置分層，取有機層蒸餾回收精制溶劑，剩余 物即為精制的葡萄糖五乙酸酯，加入重結(jié)晶溶劑，進行重結(jié)晶，過濾，得濾液A和濾餅A，濾餅A干燥得Cl-葡萄糖五乙酸酯；所述的原料 混合型葡萄糖五乙酸酯來源于生產(chǎn)a -葡萄糖五乙酸酯或13-葡萄糖五 乙酸酯產(chǎn)品的副產(chǎn)物；所述的反應(yīng)溶劑為醋酐、冰醋酸或醋酐的醋酸 溶液；所述的催化劑為濃硫酸、對甲苯磺酸、高氯酸或氯化鋅；所述 的反應(yīng)溶劑、催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為0.1 5: 0.01 0.2: 1;所述的堿性中和劑為醋酸鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所 述的精制溶劑選自以下溶劑酉旨、芳香烴、未取代的脂肪烴、環(huán)烷烴
或氯代脂肪烴；所述的重結(jié)晶溶劑選自Cl-C4的醇、C3-C4的酮、 C3-C4的酯、Cl-C4的醇的含水溶液、C3-C4酮的含水溶液或C3-C4 酯的含水溶液。
本發(fā)明的反應(yīng)原理是混合型葡萄糖五乙酸酯溶解于溶劑中，在 催化劑的作用下部分fi-葡萄糖五乙酸酯反應(yīng)轉(zhuǎn)型生成a-葡萄糖五 乙酸酯，從而得到以J3-葡萄糖五乙酸酯為主要的產(chǎn)物，精制得到的 葡萄糖五乙酸酯再用重結(jié)晶溶劑除去約等比例的a和J3-葡萄糖五乙 酸酯的混合物，結(jié)晶析出的即為高純度的a -葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)品。
本發(fā)明所述的催化劑為濃硫酸、對甲苯磺酸、高氯酸或氯化鋅， 優(yōu)選為對甲苯磺酸或高氯酸。
本發(fā)明所述的反應(yīng)溶劑為醋酐、冰醋酸或醋酐的醋酸溶液，優(yōu)選 為醋酐或質(zhì)量濃度大于50%的醋酐的醋酸溶液。
本發(fā)明所述的反應(yīng)溶劑、催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量 的比為0.1 5: 0.01 0.2: 1，較優(yōu)選的，反應(yīng)溶劑與混合型葡萄糖 五乙酸酯的質(zhì)量的比為1 3: 1，催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為0.01 0.1:1。
本發(fā)明所述的反應(yīng)溫度為10 120°C，優(yōu)選為20 11(TC，反應(yīng) 時間為1 8小時，優(yōu)選為2 5小時。
本發(fā)明所述的堿性中和劑通常選自醋酸鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。 所述堿性中和劑的加入量為催化劑的等當量或過量，堿性中和劑的目 的是破壞催化劑，即使反應(yīng)液中的催化劑轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)，不復存在， 通常加入催化劑的等當量即可，但實際操作中可以稍過量以保證催化 劑的破壞完全。
本發(fā)明所述的精制溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì) 量的1 10倍，優(yōu)選為1 3倍。
本發(fā)明所述的精制溶劑選自以下溶劑酯、芳香烴、未取代的脂 肪烴、環(huán)垸烴或氯代脂肪烴；較優(yōu)選的，推薦所述的精制溶劑選自下 列之一乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、己烷、 正庚烷、正辛烷、石油醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己垸、三氯 甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷；更優(yōu)選的，所述的精制溶劑 選自下列之一乙酸乙酯、甲苯、正庚烷、石油醚；最優(yōu)選正庚垸或 甲苯。
本發(fā)明所述的重結(jié)晶溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯 質(zhì)量的1 10倍，優(yōu)選為2 6倍。所述的重結(jié)晶溶劑選自Cl-C4醇、 C3-C4酮、C3-C4酯、Cl-C4醇的含水溶液、C3-C4酮的含水溶液或 C3-C4酯的含水溶液；較優(yōu)選的，所述的重結(jié)晶溶劑為下列之一或下
列之一的含水溶液甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙酸結(jié)晶溶劑為下列之一或下列之一的含水溶 液甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、丁酮，最優(yōu)選甲醇、乙醇、甲 醇的含水溶液或乙醇的含水溶液。
本發(fā)明所述的重結(jié)晶溶劑為Cl-C4醇的含水溶液、C3-C4酮的含 水溶液或C3-C4酯的含水溶液時，所述的含水溶液中水的質(zhì)量含量 低于90%。
本發(fā)明所述的濾液A蒸餾回收重結(jié)晶溶劑，剩余物為混合型葡 萄糖五乙酸酯，可以回收套用作為下一批次的原料。蒸餾回收的反應(yīng) 溶劑、精制溶劑以及重結(jié)晶溶劑均可套用于下一批產(chǎn)品的生產(chǎn)。
較為具體的，推薦以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a-葡萄 糖五乙酸酯的方法按照以下步驟進行將混合型葡萄糖五乙酸酯在攪 拌下溶解于反應(yīng)溶劑中，于20 11(TC溫度下滴加入催化劑，保溫反 應(yīng)2 5小時;取樣用GC測含量，a -葡萄糖五乙酸酯達到75%或75% 以上即為反應(yīng)終點，反應(yīng)液用與催化劑等當量或過量的堿性中和劑破 壞催化劑，蒸餾回收反應(yīng)溶劑后得粘稠狀物料，加入精制溶劑溶解， 用水洗滌，靜置分層，取有機層蒸餾回收精制溶劑，剩余物即為精制 的葡萄糖五乙酸酯，加入重結(jié)晶溶劑，進行重結(jié)晶，過濾，得濾液A 蒸餾回收重結(jié)晶溶劑，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅A干 燥得a -葡萄糖五乙酸酯；所述的原料混合型葡萄糖五乙酸酯來源于 生產(chǎn)a -葡萄糖五乙酸酯或J3-葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)品的副產(chǎn)物；所述的 反應(yīng)溶劑為醋酐或質(zhì)量濃度大于50%的醋酐的醋酸溶液；所述的催化 劑為濃硫酸或高氯酸；所述的反應(yīng)溶劑、催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為0.1 5: 0.01 0.2: 1;所述的堿性中和劑為醋酸鈉、 碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述的精制溶劑為正庚垸或甲苯，所述的精制溶 劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍；所述的重結(jié) 晶溶劑為甲醇、乙醇、甲醇的含水溶液或乙醇的含水溶液，重結(jié)晶溶 劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在本發(fā)明所采用的技 術(shù)方案，生產(chǎn)高純度的a -葡萄糖五乙酸酯的工藝條件和工藝步驟簡 單，操作容易，a-葡萄糖五乙酸酯的生產(chǎn)利用J3-葡萄糖五乙酸酯的 副產(chǎn)物為原料，提高了產(chǎn)品的附加值，減少了環(huán)境污染；精制過程中 加入精制溶劑能簡便有效除去殘留的溶劑，簡化了生產(chǎn)工藝，減少廢 水的產(chǎn)生；a -葡萄糖五乙酸酯生產(chǎn)中的副產(chǎn)物經(jīng)蒸餾回收重結(jié)晶溶 劑后的剩余物即為混合型葡萄糖五乙酸酯，可套用于下一批產(chǎn)品的生 產(chǎn)。蒸餾回收的反應(yīng)溶劑、精制溶劑以及重結(jié)晶溶劑均可套用于下一 批產(chǎn)品的生產(chǎn)，提高了產(chǎn)品的總收率，故采用本發(fā)明的技術(shù)的整個生 產(chǎn)過程與現(xiàn)有技術(shù)相比降低了生產(chǎn)能耗和生產(chǎn)成本。 具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并 不限于此。
在2000L反應(yīng)釜中加入醋酐500kg，攪拌下加入a-葡萄糖五乙 酸酯含量(GC) 48.4。/。的混合型葡萄糖五乙酸酯500kg溶解后，滴加 催化劑濃硫酸10kg,于60。C反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束用醋酸鈉16.5kg中和，再蒸餾回收醋酐，得粘稠狀物料。加入620kg正庚垸溶解后用
水洗漆，蒸餾回收正庚垸，剩余物即為精制后的葡萄糖五乙酸酯。該
精制產(chǎn)物用650kg80。/。(w/w)含水乙醇重結(jié)晶，過濾，濾液蒸餾回收含 水乙醇，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘干得產(chǎn)品a-葡萄 糖五乙酸酯372kg，產(chǎn)品收率74.4%，含量(GC) 99.3%，熔點113 U4。C， [ a ]gQ +101.2。 (C=l CHC13)，回收混合型葡萄糖五乙酸 酯120kg， a -葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 52.4%套用于下一批產(chǎn)品生
在2000L反應(yīng)釜中加入50%醋酐/醋酸溶液50kg，升溫攪拌下加 入a-葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 49.2%的混合型葡萄糖五乙酸酯 500kg溶解后，滴加催化劑濃硫酸5kg，于10(TC反應(yīng)4小時，反應(yīng) 結(jié)束用碳酸鈉5.5kg中和，再蒸餾回收醋酸和醋酐，得粘稠狀物料。 加入625kg甲苯溶解后用水洗滌。蒸餾回收甲苯，剩余物即為精制的 葡萄糖五乙酸酯。該精制產(chǎn)物用600kg80。/。(w/w)含水乙醇重結(jié)晶，過 濾，濾液蒸餾回收含水乙醇，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅 烘干得產(chǎn)品a-葡萄糖五乙酸酯348kg，產(chǎn)品收率69.6%，含量(GC) 99.1%，熔點U3 114。C， [a]D +102.1。 (Ol CHC13)，回收混 合型葡萄糖五乙酸酯137kg， a -葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 53.2%套 用于下一批產(chǎn)品生產(chǎn)。 實施例三
在2000L反應(yīng)釜中加入醋酐500kg，攪拌下加入a-葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 48.4%的混合型葡萄糖五乙酸酯500kg溶解后，入加 催化劑對甲苯磺酸15kg，于120'C反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束用碳酸鈉 4.6kg中和，再蒸餾回收醋酐，得粘稠狀物料。加入600kg甲苯溶解 后用水洗滌，蒸餾回收甲苯，剩余物即為精制后的葡萄糖五乙酸酯。 該精制產(chǎn)物用625kg70% (w/w)含水甲醇重結(jié)晶，過濾濾液蒸餾回 收含水甲醇，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘千得產(chǎn)品a-葡萄糖五乙酸酯370kg，產(chǎn)品收率74%，含量(GC)99.6。/。，熔點113 114 。C ， [ a ]f +103.2° (C=l CHC13)，回收混合型葡萄糖五乙 酸酯125kg，含量(GC) 53.6°/。套用于下一批產(chǎn)品生產(chǎn)。 實施例四
在2000L反應(yīng)釜中加入50%醋酐/醋酸溶液500kg，攪拌下加入a -葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 51.6%的混合型葡萄糖五乙酸酯500kg 溶解后，加入催化劑對甲苯磺酸100kg，于4(TC反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié) 束用碳酸氫鈉48.8kg中和，再蒸餾回收醋酸和醋酐，得粘稠狀物料。 加入600kg乙酸乙酯溶解后用水洗滌。蒸餾回收乙酸乙酯，剩余物即 為精制的葡萄糖五乙酸酯。該精制產(chǎn)物用600kg丁酮重結(jié)晶，過濾， 濾液蒸餾回收丁酮，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘干得產(chǎn) 品a-葡萄糖五乙酸酯344kg，產(chǎn)品收率68.8%,含量(GC) 99.2%, 熔點H2 114。C， [ a ] ^ +101.3° (C=l CHC13)，回收混合型葡萄 糖五乙酸酯147kg，含量(GC) 51.7%套用于下一批產(chǎn)品生產(chǎn)。 實施例五
在2000L反應(yīng)釜中加入冰醋酸1000kg，攪拌下加入a -葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 47.8%的混合型葡萄糖五乙酸酯200kg溶解后，滴 加催化劑高氯酸10kg，于55。C反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束用碳酸鈉5.4kg 中和，再蒸餾回收醋酐，得粘稠狀物料。加入600kg正庚垸溶解后用 水洗滌，蒸餾回收正庚垸，剩余物即為精制后的葡萄糖五乙酸酯。該 精制產(chǎn)物用500kg75M(w/w)含水異丙醇重結(jié)晶，過濾，濾液蒸餾回收 含水異丙醇，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘干得產(chǎn)品a-葡萄糖五乙酸酯158kg，產(chǎn)品收率79.2%，含量(GC) 99.8%,熔點 1D 114。C， [ a ]g0 +102.8° (C=l CHC13)，回收混合型葡萄糖 五乙酸酯38kg， a-葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 51.2%套用于下一批 產(chǎn)品生產(chǎn)。 實施例六
在2000L反應(yīng)釜中加入50%醋酐/醋酸溶液500kg，攪拌下加入取自 由實施例一、二、三、四、五回收的混合型葡萄糖五乙酸酯(a-葡 萄糖五乙酸酯含量(GC) 51.2%) 500kg溶解后，滴加催化劑高氯酸 50kg，于1(TC反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束用碳酸鈉27kg中和，再蒸餾回 收醋酸和醋酐，得粘稠狀物料。加入625kg甲苯溶解后用水洗滌。蒸 餾回收甲苯，剩余物即為精制的葡萄糖五乙酸酯。該精制產(chǎn)物用 600kg75M(w/w)含水異丙醇重結(jié)晶，過濾濾液蒸餾回收含水異丙醇， 剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘干得產(chǎn)品a -葡萄糖五乙酸 酯353kg，產(chǎn)品收率70.6%，含量(GC) 99.3°/。，熔點U3 114。C， [a ] gG +102.5。(C=1 CHC13)，回收混合型葡萄糖五乙酸酯136kg， a-葡萄糖五乙酸酯含量(GC) 50.6%套用于下一批產(chǎn)品生產(chǎn)。實施例七
在2000L反應(yīng)釜中加入醋酐600kg，攪拌下加入a -葡萄糖五乙 酸酯含量(GC) 48.4%的混合型葡萄糖五乙酸酯500kg溶解后，加入 催化劑氯化鋅15kg，于95"C反應(yīng)4小時，反應(yīng)結(jié)束蒸餾回收醋酐， 得粘稠狀物料。加入600kg正庚烷溶解后用水洗滌，蒸餾回收正庚烷， 剩余物即為精制后的葡萄糖五乙酸酯。該精制產(chǎn)物用600kg63%(W/w) 含水異丙醇重結(jié)晶，過濾，濾液蒸餾回收含水異丙醇，剩余物為混合 型葡萄糖五乙酸酯，濾餅烘干得產(chǎn)品a-葡萄糖五乙酸酯340kg，產(chǎn)品 收率68%，含量(GC) 99.2%，熔點U3 114。C， [ a ]D +103.8。 (C=1CHC13)，回收混合型葡萄糖五乙酸酯152kg， a-葡萄糖五乙 酸酯含量(GC) 523%套用于下一批產(chǎn)品生產(chǎn)。
本發(fā)明a -葡萄糖五乙酸酯的生產(chǎn)方法的實施中所用的主要原料 是混合型葡萄糖五乙酸酯，為生產(chǎn)a和B-葡萄糖五乙酸酯的副產(chǎn)物， 其它原料、催化劑、精制溶劑和結(jié)晶分離溶劑均為工業(yè)級，并均可在 國內(nèi)市場上采購得到。
本發(fā)明a -葡萄糖五乙酸酯的生產(chǎn)方法中所用到的設(shè)備為化工生 產(chǎn)中通用的搪瓷反應(yīng)釜、固液分離以及烘干設(shè)備?？梢愿鶕?jù)生產(chǎn)規(guī)模 從市場選購。
本發(fā)明a -葡萄糖五乙酸酯的生產(chǎn)方法中產(chǎn)生的少量含醋酸的廢 水，其生化性較好，可通過簡單的廢水處理系統(tǒng)處理后，達到國家排 放的標準。
權(quán)利要求
1、一種以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備α-葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的方法為將混合型葡萄糖五乙酸酯在攪拌下溶解于反應(yīng)溶劑中，于10～120℃溫度下滴加入催化劑，保溫反應(yīng)1～8小時；同時跟蹤檢測α-葡萄糖五乙酸酯判斷反應(yīng)終點，到達反應(yīng)終點后將反應(yīng)液用與催化劑等當量或過量的堿性中和劑破壞催化劑，蒸餾回收反應(yīng)溶劑后得粘稠狀物料，加入精制溶劑溶解，用水洗滌，靜置分層，取有機層蒸餾回收精制溶劑，有機層中剩余物即為精制的葡萄糖五乙酸酯，加入重結(jié)晶溶劑，進行重結(jié)晶，過濾，得濾液A和濾餅A，濾餅A干燥得α-葡萄糖五乙酸酯；所述的原料混合型葡萄糖五乙酸酯來源于生產(chǎn)α-葡萄糖五乙酸酯或β-葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)品的副產(chǎn)物；所述的反應(yīng)溶劑為醋酐、冰醋酸或醋酐的醋酸溶液；所述的催化劑為濃硫酸、對甲苯磺酸、高氯酸或氯化鋅；所述的反應(yīng)溶劑、催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為0.1～5∶0.01～0.2∶1；所述的堿性中和劑為醋酸鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述的精制溶劑選自以下溶劑酯、芳香烴、未取代的脂肪烴、環(huán)烷烴或氯代脂肪烴；所述的重結(jié)晶溶劑選自C1-C4的醇、C3-C4的酮、C3-C4的酯、C1-C4的醇的含水溶液、C3-C4酮的含水溶液或C3-C4酯的含水溶液。
2、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溶劑為醋酐或質(zhì)量濃度大于50%醋酐的醋酸溶液。
3、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溶劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為1 3: 1，所述的催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為0.0卜0.1:1。
4、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為20 11(TC，反應(yīng)時間為2 5小時。
5、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的精制溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍。
6、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的精制溶劑為下列之一乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、己烷、正庚烷、正辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、三氯甲垸、四氯甲院、—氣乙院a 二氣乙院o
7、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍。
8、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶溶劑為下列之一或下列之一的含水溶液甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯;所述的含水溶液中水的質(zhì)量含量低于90%。
9、 如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的濾液A蒸餾回收重結(jié)晶溶劑，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，回收套用作為下一批次的原料。
10、如權(quán)利要求1所述的以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備a -葡萄糖五乙酸酯的方法，其特征在于所述的方法為將混合型葡萄糖五乙酸酯在攪拌下溶解于反應(yīng)溶劑中，于20 11(TC溫度下滴加入催化劑，保溫反應(yīng)2 5小時；取樣用GC測含量，a-葡萄糖五乙酸酯達到75%或75%以上即為反應(yīng)終點，然后將反應(yīng)液用與催化劑等當量或過量的堿性中和劑破壞催化劑，蒸餾回收反應(yīng)溶劑后得粘稠狀物料，加入精制溶劑溶解，用水洗滌，靜置分層，取有機層蒸餾回收精制溶劑，有機層剩余物即為精制的葡萄糖五乙酸酯，加入重結(jié)晶溶劑，進行重結(jié)晶，過濾，得濾液A蒸餾回收重結(jié)晶溶劑，剩余物為混合型葡萄糖五乙酸酯，濾餅A千燥得a-葡萄糖五乙酸酯；所述的原料混合型葡萄糖五乙酸酯來源于生產(chǎn)a -葡萄糖五乙酸酯或13-葡萄糖五乙酸酯產(chǎn)品的副產(chǎn)物；所述的反應(yīng)溶劑為醋酐或質(zhì)量濃度大于50%的醋酐的醋酸溶液；所述的催化劑為濃硫酸或高氯酸；所述的反應(yīng)溶劑、催化劑與混合型葡萄糖五乙酸酯的質(zhì)量比為1 3: 0.01 0.1: 1;所述的堿性中和劑為醋酸鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述的精制溶劑為正庚烷或甲苯，所述的精制溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍；所述的重結(jié)晶溶劑為甲醇、乙醇、甲醇的含水溶液或乙醇的含水溶液，重結(jié)晶溶劑的質(zhì)量用量為混合型葡萄糖五乙酸酯質(zhì)量的1 10倍。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以混合型葡萄糖五乙酸酯為原料制備α-葡萄糖五乙酸酯的方法將混合型葡萄糖五乙酸酯在攪拌下溶解于反應(yīng)溶劑中，于10～120℃溫度下滴加入催化劑，保溫反應(yīng)1～8小時；同時跟蹤檢測判斷反應(yīng)終點，到達反應(yīng)終點后將反應(yīng)液用與催化劑等當量或過量的堿性中和劑破壞催化劑，蒸餾回收反應(yīng)溶劑后得粘稠狀物料，加入精制溶劑溶解，用水洗滌，靜置分層，取有機層蒸餾回收精制溶劑，剩余物即為精制的葡萄糖五乙酸酯，加入重結(jié)晶溶劑，進行重結(jié)晶，過濾，得濾液A和濾餅A，濾餅A干燥得α-葡萄糖五乙酸酯；本發(fā)明的工藝條件和工藝步驟簡單，操作容易，利用生產(chǎn)α或β-葡萄糖五乙酸酯的副產(chǎn)物為原料，降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染。
文檔編號C07H3/00GK101475608SQ20091009602
公開日2009年7月8日 申請日期2009年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月23日
發(fā)明者嚴曉陽, 姜國平, 朱霄鵬 申請人:浙江迪耳化工有限公司