專利名稱：包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3 ...的制作方法
包含2，3-二氯-1,1，1-三氟丙烷、2-氯-1，1，1-三氟丙烯、 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的組合物
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明公開內(nèi)容涉及組合物領(lǐng)域，所述組合物可用作液體或氣體形式的熱傳 遞組合物、氣溶膠推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、鼓泡劑、溶劑、清潔劑、載體流體、替代型干燥 齊U、拋光研磨劑、聚合反應(yīng)介質(zhì)、聚烯烴和聚氨酯的膨脹劑、氣體電介質(zhì)、滅火劑和 防燃劑。具體地講，本發(fā)明公開內(nèi)容涉及可用作熱傳遞組合物的組合物，如2，3， 3，3，-四氟丙烯(HFO_1234yf或1234yf)，或包含2，3_ 二氯_1，1，1-三氟丙 烷(HCFC_243db 或 243db)、2-氯-1，1，1-三氟丙烯(HCFO-1233xf 或 1233xf)或 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC_244bb)的組合物。2.相關(guān)技術(shù)的描述環(huán)境新規(guī)定引發(fā)對可用于制冷、空調(diào)和熱力泵設(shè)備中的新型組合物的需要。低 全球變暖潛能組合物尤其受到關(guān)注。發(fā)明概述申請人:在制備此類新型低全球變暖潛能化合物如1234yf時(shí)已發(fā)現(xiàn)，某些附加化 合物以少量存在。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含HFO_1234yf和至少一種附加化合物的組合 物，所述附加化合物選自 HFO_1234ze、HFO_1243zf、HCFC_243db、HCFC_244db、 HFC_245cb、HFC_245fa、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFC_253fb、HCFC_234ab、 HCFC_243fa、 乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、 HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336、HCFC_133a、HCFC_254fb、 HCFC-1131、HFC-1141、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227ca。所述組合物包含小于約1重量％的所述至少一種附加化合 物。包含HCFC_243db、HCFO_1233xf、和 / 或 HCFC_244db 的組合物可用于制備 HFO_1234yf的方法中。因此，除了其它化合物以外，包含1234yf的組合物可能還包含 一定量的 HCFC_243db、HCFO_1233xf、和 / 或 HCFC_244db。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含HCFC_243db和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO_1234ze、 HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、 HCFC-253fb> HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。所述組合 物可包含大于零重量％至約99重量％之間的任何含量的HCFC_243db。此外，根據(jù)本發(fā)明，還提供了包含HCFO-1233xf和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自HCFO_1233zd、HCFO-1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253ft、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、 HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227Ca。所述組合物可包含大于零重量％至約99重量％之間的任 何含量的HCFO_1233xf。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含HCFC_244bb和至少一種附加化合物的 組合物，所述附加化合物選自 HCFO_1233zd、HCFO-1232xd> HCFO_1223xd、 HCFC-253fb> HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、HCFC_133a、 HCFC-254fb> HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和HFC_227Ca。所述組合物可包含大于零重量％至約99重量％之間的任 何含量的HCFC_244bb。


圖1是顯示由243db制備HFO_1234yf的反應(yīng)示意圖。優(yōu)選實(shí)施方案詳述已提出使用HFO_1234yf作為制冷劑、熱傳遞流體、氣溶膠推進(jìn)劑、泡沫膨 脹劑等用途。有利的是，還已發(fā)現(xiàn)，HFO_1234yf具有低全球變暖潛勢(GWP)，如 V.C.Papadimitriou 等人在 2007 年 “Physical Chemistry Chemical Physics” 第 9 卷第 1-13 頁 所報(bào)導(dǎo)的。因此，HFO_1234yf是替代較高GWP的飽和HFC制冷劑的優(yōu)秀候選物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開內(nèi)容提供了包含HFO_1234yf和至少一種附 加化合物的組合物，所述附加化合物選自HFO-1234ze、HFO_1243Zf、HCFC_243db、 HCFC_244db、HFC_245cb、HFC_245fa、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、 HCFC_253ft、HCFC_234ab、HCFC_243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、 HFC_152a、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_133a、 HCFC_254ft、HCFC-1131、HFO-1141, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、HFC_227ca。在一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物在包含HFO_1234yf的組合物中的總量在大于0
重量％至小于1重量％的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，存在于HCFC_243db、HCFO-1233xf 和 HCFC_244bb 中的 雜質(zhì)將在制備HFO_1234yf的反應(yīng)期間保持不變，因此它們被包含在附加化合物中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開內(nèi)容提供了包含HCFC_243db和至少一種 附加化合物的組合物，所述附加化合物選自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC_143a、 HFC_152a、HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、 HFO_1234ze、HFO-1336, HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、HCFC_253fb、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、 禾口 HFC_227ca。在一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物在包含HCFC_243db的組合物中的總量在大于 零重量％至約99重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至 約80重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約50重量％ 范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約30重量％范圍內(nèi)。在 另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約10重量％范圍內(nèi)。
在一些實(shí)施方案中，HCFC_243db的某些前體化合物包含出現(xiàn)在HCFC_243db中 的雜質(zhì)。在其它實(shí)施方案中，附加化合物經(jīng)由這些前體雜質(zhì)的反應(yīng)生成。在其它實(shí)施方 案中，制得HCFC_243db的反應(yīng)條件還生成副產(chǎn)物，這意味著根據(jù)制得HCFC_243db的具 體條件，有供選擇的反應(yīng)途徑可生成附加化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開內(nèi)容提供了包含HCFO-1233xf和至少 一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自HCFO-1233zd、HCFO"1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、 HCO-1130a、HFO-1336、HCFC_244bb、HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、 HCFC_233ab、HCFC_226ba、HFC_227ca。在一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物在包含HCFO-1233xf的組合物中的總量在大于 零重量％至約99重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至 約80重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約50重量％ 范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約30重量％范圍內(nèi)。在 另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約10重量％范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，HCFO-1233xf的某些前體化合物包含出現(xiàn)在HCFO-1233xf 中的雜質(zhì)。在其它實(shí)施方案中，附加化合物經(jīng)由這些前體雜質(zhì)的反應(yīng)生成。在其它實(shí)施 方案中，制得HCFO-1233xf的反應(yīng)條件還生成副產(chǎn)物，這意味著根據(jù)制得HCFO_1233Xf 的具體條件，有供選擇的反應(yīng)途徑可生成附加化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開內(nèi)容提供了包含HCFC_244bb和至少 一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自HCFO-1233zd、HCFO"1232xd> HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、 HCO-1130a> HFO-1336, HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、 HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、 HCFC_233ab、HCFC_226ba、HFC_227ca。在一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物在包含HCFC_244bb的組合物中的總量在大于
零重量％至約99重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至 約80重量％范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約50重量％ 范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約30重量％范圍內(nèi)。在 另一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物總量在約1重量％至約10重量％范圍內(nèi)。
在一些實(shí)施方案中，HCFC_244bb的某些前體化合物包含出現(xiàn)在HCFC_244bb中 的雜質(zhì)。在其它實(shí)施方案中，附加化合物經(jīng)由這些前體雜質(zhì)的反應(yīng)生成。在其它實(shí)施方 案中，制得HCFC_244bb的反應(yīng)條件還產(chǎn)生副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物隨后出現(xiàn)在HCFC_243db 組合物中，這意味著根據(jù)制得HCFC_244bb的具體條件，有可供選擇的反應(yīng)途徑可生成 附加化合物。本文所公開的包含HFO_1234yf的組合物可用作液體或氣體形式的低全球變暖 潛能(GWP)熱傳遞組合物、氣溶膠推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、鼓泡劑、溶劑、清潔劑、載體流 體、替代型干燥劑、拋光研磨劑、聚合反應(yīng)介質(zhì)、聚烯烴和聚氨酯的膨脹劑、氣體電介 質(zhì)、滅火劑和防燃劑。所公開的組合物可用作工作流體，用于將熱量從熱源運(yùn)送到散熱 器。此類熱傳遞組合物還可用作循環(huán)中的制冷劑，其中流體經(jīng)歷相變；即，從液體變?yōu)?氣體，并且再變回液體，或者反之亦然。熱傳遞體系的實(shí)例包括但不限于空調(diào)、冷凍機(jī)、冷藏機(jī)、熱力泵、水冷卻器、 滿液式蒸發(fā)冷卻器、直接膨脹式冷卻器、步入式冷藏柜、熱力泵、移動(dòng)式冷藏機(jī)、移動(dòng) 式空調(diào)裝置以及它們的組合。如本文所用，移動(dòng)式冷藏機(jī)設(shè)備、移動(dòng)式空調(diào)設(shè)備或移動(dòng)式加熱設(shè)備是指結(jié)合 到公路、鐵路、海洋或空中運(yùn)輸裝置中的任何冷藏機(jī)、空調(diào)或加熱設(shè)備。此外，移動(dòng)式 冷藏或空調(diào)裝置包括獨(dú)立于任何移動(dòng)載體并被稱為“聯(lián)合運(yùn)輸”體系的那些設(shè)備。此類 聯(lián)合運(yùn)輸體系包括“集裝箱”(海路/陸路聯(lián)合運(yùn)輸)以及“可折卸貨廂”(公路/鐵 路聯(lián)合運(yùn)輸)。如本文所用，固定式熱傳遞體系是附連在或連接在任何類型建筑之中或之上的 體系。這些固定式應(yīng)用可以是固定式空調(diào)和熱力泵(包括但不限于冷卻器，高溫?zé)崃?泵，住宅、商業(yè)或工業(yè)空調(diào)體系，并且包括窗式冷卻器、無管式冷卻器、導(dǎo)管式冷卻 器、整體式末端冷卻器以及在建筑外部但與建筑連接的那些諸如屋頂體系)。在固定式制 冷應(yīng)用中，所公開的組合物可用于設(shè)備中，所述設(shè)備包括商業(yè)、工業(yè)或住宅冷藏機(jī)和冷 凍機(jī)、制冰機(jī)、整體式冷卻機(jī)和冷凍機(jī)、滿液式蒸發(fā)冷卻器、直接膨脹式冷卻器、步入 式和手取式冷卻機(jī)和冷凍機(jī)以及體系的組合。在一些實(shí)施方案中，所公開的組合物可用 于超市冷藏機(jī)體系中。組成所公開組合物的化合物定義于表1中。表 權(quán)利要求
1.包含HFO_1234yf和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自 HFO_1234ze、HFO_1243zf、HCFC_243db、HCFC_244db、HFC_245cb、HFC_245fa、 HCFO_1233xf、HCFO_1233zd、HCFC_253fb、HCFC_234ab、HCFC_243fa、乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFC_236fa、HCO-1130, HCO_1130a、 HFO-1336、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、HFO-1141、HCFO_1242zf、 HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
2.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物包含小于約1重量％的所述至少一種附加化合物。
3.包含HCFC_243db和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自乙烯、 HFC-23、CFC-13、HFC_143a、HFC_152a、HFO_1234yf、HFO_1243zf、HFC_236fa、 HCO-1130、HCO-1130a> HFO_1234ze、HFO-1336, HCFC_244bb、HCFC_244db、 HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFOl 131、HCFO_1233xf、 HCFO_1233zd、HCFO_1242zf、HCFC_253fb、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、 HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
4.包含HCFO-1233xf和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選 自 HCFO_1233zd、HCFO_1232xd、HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、 HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_244bb、 HCFC_244db、HFC_245fa、HFC_245cb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131, HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
5.包含HCFC_244bb和至少一種附加化合物的組合物，所述附加化合物選自 HCFO_1233zd、HCFO_1232xd、HCFO_1223xd、HCFC_253fb、HCFC_233ab、 HFO_1234yf、HFO_1234ze、 乙烯、HFC-23、CFC-13, HFC_143a、HFC_152a、 HFO_1243zf、HFC_236fa、HCO-1130、HCO_1130a、HFO-1336, HCFC_244db、 HFC_245fa、HFC_245cb、HFC_245eb、HCFC_133a、HCFC_254fb、HCFC-1131、 HCFO_1242zf、HCFO_1223xd、HCFC_233ab、HCFC_226ba、和 HFC_227ca。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含HCFC-243db、HCFO-1233xf、HCFC-244db和/或HFO-1234yf以及至少一種附加化合物的組合物。就包含1234yf的組合物而言，所述附加化合物選自HFO-1234ze、HFO-1243zf、HCFC-243db、HCFC-244db、HFC-245cb、HFC-245fa、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFC-253fb、HCFC-234ab、HCFC-243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HFO-1141、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。包含HCFC-243db、HCFO-1233xf、和/或HCFC-244db的組合物可用于制備HFO-1234yf的方法中。除了其它用途以外，包含HFO-1234yf的組合物還可用作冷藏、空調(diào)和熱力泵系統(tǒng)中的熱傳遞組合物。
文檔編號(hào)C07C17/25GK102015957SQ200980116292
公開日2011年4月13日 申請日期2009年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月7日
發(fā)明者B·A·馬勒, M·J·納帕 申請人:納幕爾杜邦公司