一種制備高純度二乙基二硫醚的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，包括以下步驟：將富乙硫醇石化原料與NaOH溶液按照體積比（1:1~5:1）混合后，在25~45℃下反應(yīng)1~30分鐘，制得含硫醇鈉堿液；向上述含硫醇鈉堿液中加入酞菁鈷類催化劑和氧化劑，在35~50℃溫度下進(jìn)行催化氧化，反應(yīng)時間為1~8小時，制得二硫化物混合物；將上述二硫化物混合物進(jìn)行初蒸餾，得二硫化物粗品；以及將上述二硫化物粗品精餾提純，得高純度二乙基二硫醚成品。本發(fā)明的有益效果為：本方法降低了二乙基二硫醚生產(chǎn)成本，簡化了其生產(chǎn)工藝，減少了二乙基二硫醚制備過程中的三廢排放和環(huán)境污染。
【專利說明】—種制備高純度二乙基二硫醚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石油化工【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及二硫化物的純化方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有技術(shù)中二乙基二硫醚的生產(chǎn)制備主要采用化學(xué)合成的方法，在反應(yīng)釜內(nèi)先放入硫化鈉溶液，按硫化鈉:硫=1:1 (摩爾比)投料投入硫磺粉，夾套升溫，在攪拌下，當(dāng)溫度達(dá)到80~95°C時保溫Ih即成二硫化二鈉(Na2S2)溶液，然后在烷化釜內(nèi)抽入二硫化二鈉溶液，開始攪拌，待反應(yīng)釜真空至(2~3.3) X IO4Pa關(guān)閉真空閥門開始通入氯乙烷，反應(yīng)溫度控制在75~90°C，壓力控制在(1.17~1.18) X IO5Pa,投料比(摩爾比)為二硫化二鈉:氯乙烷=1:2，通完氯乙烷后，將料冷卻到50°C以下，將料油抽至分水器靜置分層，上層油層即為成品。反應(yīng)式為:2C2H5C1 + Na2S+S — C2H5-S-S-C2H5 + 2NaCl。化學(xué)合成法存在工藝操作繁瑣復(fù)雜、三廢排放量大、環(huán)境污染嚴(yán)重等弊端，嚴(yán)重制約了二乙基二硫醚產(chǎn)能的擴(kuò)大，同時也制約了下游乙蒜素等產(chǎn)品的生產(chǎn)，因此亟需解決高純度二乙基二硫醚產(chǎn)量低的難題。[0003]申請?zhí)枮镃N201210475899.3的發(fā)明專利，采用精餾提純的方法回收煉廠產(chǎn)生的二硫化物，通過根據(jù)煉廠自身需求回收符合要求的主要含二甲二硫、甲乙二硫、二乙基二硫醚等的二硫化物混合物，但該方法制得的二硫化物混合物成分復(fù)雜，單一二硫化物純度低，難以有效滿足相關(guān)下游產(chǎn)品的需求。
[0004]申請?zhí)枮镃N201110401464.X的發(fā)明專利，敘述了采用超重力機(jī)從堿液中分離二硫化物的方法，通過在超重力機(jī)內(nèi)進(jìn)行氣液混合，二硫化物從液態(tài)堿液中擴(kuò)散至氣相并隨氣體排除。該方法通過控制氣液體積比、操作溫度、操作壓力、超重力機(jī)轉(zhuǎn)速等條件實現(xiàn)二硫化物與堿液的分離，該方法雖實現(xiàn)了二硫化物精制分離，但制得二硫化物仍然是混合物，
無法大批量制備高純度二乙基二硫醚。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，以克服目前現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足。
[0006]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):
一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，包括以下步驟:將富乙硫醇石化原料經(jīng)過堿液脫硫醇步驟、含硫富堿催化氧化步驟、二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟和二硫化物精餾步驟制得聞純度二乙基二硫釀；其中:
所述的堿液脫硫醇步驟為:將富乙硫醇石化原料與NaOH溶液按照體積比(1:1~5:1)混合后在25~45°C下反應(yīng)I~30min制得含硫醇鈉堿液，其化學(xué)反應(yīng)式為:CH3-CH2_SH+NaOH—CH3-CH2-S-Na+H20 ；
所述的含硫富堿催化氧化步驟為:向上述含硫醇鈉堿液中加入酞菁鈷類催化劑和氧化劑進(jìn)行催化氧化制得二硫化物混合物，其化學(xué)反應(yīng)式為:4CH3-CH2-S-Na+02+2H20 — 2C2H5_S_S-C2H5+4NaOH;所述含硫富堿催化氧化步驟中所述酞菁鈷類催化劑主要為雙核酞菁鈷磺酸銨；所述酞菁鈷類催化劑為水劑；所述酞菁鈷類催化劑使用量為2(T2000--g/g ;所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑為空氣或氧氣；所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑大于化學(xué)反應(yīng)理論計算量；所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)溫度為35飛(TC;所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)時間為、1~8小時；
所述的二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟為:將上述二硫化物混合物進(jìn)行初蒸餾，得二硫化物粗品；所述二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟中蒸餾操作為普通蒸餾或超重力精餾；
所述的二硫化物精懼步驟:將上述二硫化物粗品精懼制提純得聞純度二乙基二硫釀成品；所述二硫化物精餾步驟中精餾操作為常規(guī)精餾或超重力精餾；所述二硫化物精餾步驟中精餾塔塔板數(shù)為10-50 ;所述二硫化物精餾步驟中精餾塔回流比為0.5^30 ；
進(jìn)一步，所述富乙硫醇石化原料中乙硫醇含量為10(T20000--g/g ；
進(jìn)一步，所述富乙硫醇石化原料可選擇原油、焦化液化氣、混合液化氣、輕石腦油、油氣、凝析油中的一種或多種；
進(jìn)一步，所述原油以南帕斯原油為代表。
[0007]進(jìn)一步，所述方法制得的成品中二乙基二硫醚純度為80%~99.9%。
[0008]本發(fā)明的有益效果為:本方法降低了二乙基二硫醚生產(chǎn)成本，簡化了其生產(chǎn)工藝，減少了二乙基二硫醚制備過程中的三廢排放和環(huán)境污染。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0009]下面根據(jù)附圖對本 發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0010]圖1是本發(fā)明實施例所述的一種制備高純度二乙基二硫醚方法的流程圖。
【具體實施方式】
[0011]實施例1
如圖1所示，本發(fā)明實施例所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其生產(chǎn)工藝為:將富乙硫醇石化原料經(jīng)過堿液脫硫醇步驟、含硫富堿催化氧化步驟、二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟和二硫化物精餾步驟制得高純度二乙基二硫醚；
所述的堿液脫硫醇步驟為:將富乙硫醇石化原料與NaOH溶液按照體積比(1: f 5:1)混合后在25、5°C下反應(yīng)f 30分鐘制得含硫醇鈉堿液，其化學(xué)反應(yīng)式為:CH3-CH2-SH+NaOH — CH3-CH2-S-Na+H20 ；
所述的含硫富堿催化氧化步驟為:向上述含硫醇鈉堿液中加入酞菁鈷類催化劑和氧化劑進(jìn)行催化氧化制得二硫化物混合物，其化學(xué)反應(yīng)式為:4CH3-CH2-S-Na+02+2H20 — 2C2H5_S_S-C2H5+4Na0H;所述含硫富堿催化氧化步驟中所述酞菁鈷類催化劑主要為雙核酞菁鈷磺酸銨；所述酞菁鈷類催化劑為水劑；所述酞菁鈷類催化劑使用量為2(T2000--g/g ;所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑為空氣或氧氣；所述含硫富堿催化氧化步驟中所使用的氧化劑大于化學(xué)反應(yīng)理論計算量；所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)溫度為35飛(TC;所述含硫富堿催化氧化步驟的反應(yīng)時間為I~8小時；
所述的二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟為:將上述二硫化物混合物進(jìn)行初蒸餾，得二硫化物粗品；所述二硫化物預(yù)蒸餾除雜步驟中蒸餾操作為普通蒸餾或超重力精餾；所述的二硫化物精懼步驟:將上述二硫化物粗品精懼制提純得聞純度二乙基二硫釀成品；所述二硫化物精餾步驟中精餾操作為常規(guī)精餾或超重力精餾；所述二硫化物精餾步驟中精餾塔塔板數(shù)為10-50 ;所述二硫化物精餾步驟中精餾塔回流比為0.5~30。
[0012]所述富乙硫醇石化原料中乙硫醇含量為10(T20000--g/g。所述富乙硫醇石化原料可選擇原油、焦化液化氣、混合液化氣、輕石腦油、油氣、凝析油，所述原油以南帕斯原油為代表，但不限于此。所述方法制得的成品中二乙基二硫醚純度為80%~99.9%。
[0013]實施例2
取IL乙硫醇含量較高(100~20000--g/g)的原油(以南帕斯原油為代表，但不限于此)或其加工過程中高乙硫醇含量的焦化液化氣、混合液化氣、輕石腦油、油氣、凝析油等中間產(chǎn)品的一種，配制濃度為15~30%wt的NaOH溶液0.2L，10%wt的雙核酞菁鈷磺酸銨催化劑溶液作為實驗材料0.1L ;將含乙硫醇的油品與NaOH溶液按照5:1的比例在纖維液膜或其他類似的高效傳質(zhì)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行脫硫醇反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為25~45°C，反應(yīng)I~30min后靜置分離，乙硫醇經(jīng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫醇鈉并分離進(jìn)入堿液相；待堿液與油品完全分離后，取富含硫醇鈉的堿液加入催化劑20~2000--g/g，向含催化劑的堿液中通入大于化學(xué)反應(yīng)理論計算量的空氣或氧氣并在35~50°C條件下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)I~8個小時，硫醇鈉經(jīng)催化氧化轉(zhuǎn)化為二硫化物，經(jīng)靜置分層后二硫化物與堿液完成兩相分離；經(jīng)多次重復(fù)實驗累積獲得大于100mL的二硫化物，取與堿液分層后的二硫化物，該二硫化物混合物中二乙基二硫醚含量占總重量的I~99.9%，并含有少量其他二硫化物及金屬離子催化劑雜質(zhì)。將上述制得的二硫化物粗品放入蒸餾瓶內(nèi)進(jìn)行簡單蒸餾粗提純，去除其中的金屬離子及顏色，制得無催化劑顏色且僅含二硫化物混合物的粗品；采用常規(guī)精餾或超重力精餾等高效的提純分離方法及設(shè)備對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精制分離，精餾過程采用的理論塔板數(shù)在10~50之間，回流比在0.5~30之間，最終制得純度為80~99.9% 二乙基二硫醚產(chǎn)品。
[0014]實施例3
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，焦化液化氣中總硫為3800--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的53%，首先對焦化液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。其不同點(diǎn)在于二硫化物精餾所采用的理論塔板數(shù)為40塊，回流比為15，制得純度為98.2%的二乙基二硫醚。
實施例4
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，焦化液化氣中總硫為5000--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的65%，首先對焦化液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為10，制得純度為99.3%的二乙基二硫醚。
實施例5
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，混合液化氣中總硫1900--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的46%，首先對混合液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為18，制得純度為98.7%的二乙基二硫醚。
實施例6
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，混合液化氣中總硫2500--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的57%，首先對混合液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為12，制得純度為99.4%的二乙基二硫醚。
[0015]實施例7
含不同硫形態(tài)的原油總硫19000--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的40%，首先對原油進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為40塊，回流比為15，制得純度為98.1%的_.乙二硫O
實施例8
含不同硫形態(tài)的原油 總硫14000--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的47%，首先對原油進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為38塊，回流比為10，制得純度為95.9%的_.乙二硫O
實施例9
含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，輕石腦油中總硫3200--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的39%，首先對輕石腦油中的硫醇硫進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為13，制得純度為97.6%的二乙二硫。
實施例10
含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，輕石腦油中總硫3900--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的53%，首先對輕石腦油中的硫醇硫進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為11，制得純度為98.5%的二乙二硫。實施例11
含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，油氣凝析油中總硫2600--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的41%，首先對油氣凝析油中的硫醇硫進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為15，制得純度為97.6%的二乙二硫。
實施例12
含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，油氣凝析油中總硫3500--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的63%，首先對油氣凝析油中的硫醇硫進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為35塊，回流比為11,制得純度為99.2%的二乙二硫。[0016]實施例13
將總硫含量15000--g/g的石化原料，其中乙硫醇含量占總硫的52%，與濃度為15~30%wt的NaOH溶液按體積比1:1混合進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙二硫為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)在10~50之間，回流比在0.5~30之間，最終制得純度為80~99.9% 二乙基二硫醚產(chǎn)品。
[0017]實施例14
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，焦化液化氣中總硫為11000--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的71.2%，首先對焦化液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為10塊，回流比為18，制得純度為97.6%的二乙基二硫醚。
[0018]實施例15
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，混合液化氣中總硫為13200--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的46.8%，首先對混合液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為50塊，回流比為27，制得純度為96.1%的二乙基二硫醚。
[0019]實施例16
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，混合液化氣中總硫為5400--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的92.5%，首先對混合液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為45塊，回流比為0.5，制得純度為96.8%的二乙基二硫醚。
[0020]實施例17
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，焦化液化氣中總硫為8300--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的51.7%，首先對焦化液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為36塊，回流比為30，制得純度為98.5%的二乙基二硫醚。
[0021]實施例18
將含不同硫形態(tài)的原油經(jīng)煉油加工處理后，焦化液化氣中總硫為8700--g/g，其中乙硫醇含量占總硫的89.5%，首先對焦化液化氣進(jìn)行堿洗脫硫醇，而后對脫硫醇后富堿液中的硫化物進(jìn)行催化氧化，大部分乙硫醇和少量其他硫醇最終轉(zhuǎn)化為以二乙基二硫醚為主的二硫化物混合物。對富集分離出的二硫化物進(jìn)行初蒸餾，分離出其中的大部分鈉離子、鈷離子等雜質(zhì)后，對制得的二硫化物粗品進(jìn)行精餾或超重力分離精制。二硫化物精餾所采用理論塔板數(shù)為48塊，回流比為25，制得純度為99.9%的二乙基二硫醚。 本發(fā)明不局限于上述最佳實施方式，任何人在本發(fā)明的啟示下都可得出其他各種形式的方法，但不論在其形式上作任何變化，凡是具有與本申請相同或相近似的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將富乙硫醇石化原料與NaOH溶液按照體積比(1:1-5:1)混合后，在25~45°C下反應(yīng)1-30分鐘，制得含硫醇鈉堿液； 2)向上述含硫醇鈉堿液中加入酞菁鈷類催化劑和氧化劑，在35-50℃溫度下進(jìn)行催化氧化，反應(yīng)時間為廣8小時，制得二硫化物混合物； 3)將上述二硫化物混合物進(jìn)行初蒸餾，得二硫化物粗品；以及 4)將上述二硫化物粗品精懼制提純，得聞純度二乙基二硫釀成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:所述富乙硫醇石化原料中乙硫醇含量為lOOlOOOOPg/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:步驟2)中，所述酞菁鈷類催化劑主要為雙核酞菁鈷磺酸銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:所述酞菁鈷類催化劑為水劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:所述酞菁鈷類催化劑使用量為20-2000μg/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:步驟2)中，所述的氧化劑為空氣或氧氣，其用量大于化學(xué)反應(yīng)理論計算量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:步驟3)中，所述蒸餾操作為普通蒸餾或超重力精餾。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:步驟4)中，所述精餾操作為常規(guī)精餾或超重力精餾，精餾塔塔板數(shù)為10-50，精餾塔回流比為0.5~30。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任意一項所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:所述富乙硫醇石化原料選自原油、焦化液化氣、混合液化氣、輕石腦油、油氣、凝析油中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:所述原油以南帕斯原油為代表。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~8任意一項所述的一種制備高純度二乙基二硫醚的方法，其特征在于:制得的高純度二乙基二硫醚成品中二乙基二硫醚純度為80%~99.9%。
【文檔編號】C07C321/14GK103880722SQ201410127451
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年3月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月31日
【發(fā)明者】王德志, 高秀, 祁永生, 夏桂友, 聶通元, 梁瑋, 蔡喜洋, 朱易峰, 王銘, 高帥 申請人:寧波中一石化科技股份有限公司