專利名稱：一種固化劑4,2’-及4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物及其制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種聚氨酯涂料、膠粘劑固化劑預聚物及其制備方法，具體說 是一種4， 2-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前，國內(nèi)外最常用的聚氨酯固化劑的生產(chǎn)方法是采用三羥甲基丙烷(TMP) 與甲苯二異氰酸酯(TDI)反應制成TDI預聚物。其化學反應式如下
Hl Q H NCO
-NCO /(/ I J
+ CH3—CH2—C (—CH2—OH) 3 — CH廣CH2—C (—CH2—O—C一N— Q~CH3 ) 3
NCO
該預聚物在生產(chǎn)過程中有未反應完全的TDI單體殘留，由于它的氣相毒性 大，影響生產(chǎn)作業(yè)人員的身體健康，并對環(huán)境造成污染，而清除游離TDI需要昂 貴的設備，且工藝較復雜，國內(nèi)的相應產(chǎn)品均未進行清除工序，游離TDI含量均 大于2%，遠高于國際上實行的歐共體規(guī)定的低于0.5%標準。與TDI具有相同功能 的MDI，它的蒸汽壓遠比TDI低，(25r以下，TDI的蒸汽壓為3Pa,而MDI的蒸汽 壓〈0.001Pa)，它的氣相揮發(fā)性很小，基本上解決了游離單體的毒性問題。MDI 有兩種同分異構(gòu)體，4， 2'-MDI和4， 4'-MDI。 4， 2'-MDI的結(jié)構(gòu)不對稱，4位-NC0 基團活性比2位-NC0基團活性高幾倍，它的化學反應速度能夠很好控制；4， 4' -MDI的結(jié)構(gòu)對稱，無空間位阻，兩個NCO基團間還存在著誘導效應，即兩個-NCO 基團的活性大小相同，且都比較高，這使得它們很容易同時參加反應，發(fā)生連 鎖反應，使粘度快速增加，甚至形成凝膠，即它的化學反應速度很難控制；兩 種異構(gòu)體各賦予制品一定的特性，4， 4'-MDI比4， 2'-MDI賦予制品更高的強度、 硬度、耐磨性、耐熱性、更快的固化速度，4, 2'-MDI賦予制品更好的柔韌性、 彈性。由于聚氨酯固化劑在涂料和膠粘劑中有各種不同的用途，需要將MDI加工 成系列預聚物才能滿足各類用戶不同的需求，只有兩種異構(gòu)體以各種配比形式 出現(xiàn)才能充分發(fā)揮各自的優(yōu)點。有人用限制4， 4'-MDI加入量的方法控制MDI預 聚物固化劑的粘度，選用市場上銷售的混合MDI原料制作MDI預聚物固化劑?；?合MDI中4， 2-及4， 4'MDI各自占50士109&，這種方法制造的MDI固化劑當然不能充分發(fā)揮其兩種異構(gòu)體賦予制品的優(yōu)良性能。因此，Mpi兩種異構(gòu)體以任意配比 形式制作預聚物，這是目前國內(nèi)聚氨酯制造業(yè)沒有解決的難題。
中國發(fā)明專利申請公開說明書CN1116328C于2003年7月30日公開了一種 涂料固化劑4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物及其制備方法，其專 利號為00127692. 1，介紹其制造4， 2'-及4， 4'-MDI同化劑的要點是用三羥 甲基丙烷與4， 2'-及4， 4'-二苯基甲垸二異氰酸酯的混合物反應，制得固含量 為45%的4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物；4， 2'-及4， 4'-二苯 基甲烷二異氰酸酯混合物的組成為各占50士1(^。存在的不足在于4,2'-MDI與 4， 4'-MDI的配比范圍窄，預聚物品種單一，產(chǎn)物粘度較大，不能制得高固含 量的產(chǎn)品，當然也就滿足不了聚氨酯行業(yè)各種用途對固化劑強度、粘度、室溫 固化速度的廣泛需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種固化劑4， 2'-及4， 4-二苯基甲垸二異氰酸酯預聚物及其制備方法。本發(fā)明可將4， 2'-及4， 4'-二苯 基甲烷二異氰酸酯兩種異構(gòu)體以任意配比制作MDI預聚物，可得到一系列4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物固化劑，從而滿足聚氨酯行業(yè)不同用途、不同性能、不 同工藝方法的需要。
本發(fā)明的設計思想是充分利用了 4， 4'-MDI結(jié)構(gòu)規(guī)整，比4， 2'-MDI強度 高、活性高、固化速度快的優(yōu)點，避開它易使預聚物粘度快速增長、甚至產(chǎn)生 凝膠的缺點，先將4， 4'-MDI用多元醇進行改性，制成4， 4'-MDI改性物；4， 4' -MDI改性物再繼續(xù)與TMP反應時，當一個NCO基團發(fā)生反應后，另一個NCO 基團活性會大大下降，這樣活性低的NCO基團將得以保留下來，避免了 4， 4' -MDI發(fā)生連鎖反應；4， 2-MDI的兩個NCO基團活性本身就相差好幾倍，很容 易控制反應程度。由于粘度問題得到解決，那么，4， 2'-MDI與4， 4'-MDI的配 比范圍就可以根據(jù)用戶要求任意調(diào)整，因此，本發(fā)明能制造出高固含量(80%以 上)，低粘度(25°C， 2000 5000即3.3左右)的產(chǎn)品。選擇不同的多元醇可制 成不同的4， 4-MDI改性物，再選擇不同的4， 2'-MDI與4， 4'-MDI配比，就 可得到一系列4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物固化劑，從而滿足聚氨酯行業(yè)不同用 途、不同性能、不同工藝方法的需要。
本發(fā)明的產(chǎn)物是一種混合預聚物，其示意單元結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 6</formula>(3)
式中R為烴基或其衍生物，它可以帶兩個或兩個以上OH基。
本發(fā)明混合預聚物的產(chǎn)品指標如下(以下含量都為重量百分比)
(1) 外觀淡黃色透明液體；
(2) 固含量30 80%;
(3) NCO含量:10 15% (以全固體計);
(4) 貯存期半年。
本發(fā)明的制備方法及其步驟包括
a、在反應釜中加入熔化的4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及有機溶劑，攪拌 均勻，升溫至50 9(TC，加入經(jīng)抽真空脫水的多元醇，在60 100'C下反應2 4小時，制得4， 4'-MDI改性物。b、在攪拌下再加入4， 2-及4， 4'-二苯基甲烷 二異氰酸酯混合物，攪拌均勻后，降溫至8(TC以下，滴加三羥甲基丙垸與有機 溶劑的混合液，1 4小時滴完，在60 10(TC，保溫反應1 6小時，降溫至60 °C。 c、按產(chǎn)品固含量要求加入有機溶劑，攪拌均勻，出料得4， 2'-及4， 4'-二 苯基甲烷二異氰酸酯預聚物。
其中各反應物用量以重量百分比計如下
4， 4'-二苯基甲垸二異氰酸酯 15 75% 多元醇 5 35% 4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯混合物 10 65% 三羥甲基丙烷 8 15% 有機溶劑用量與反應物用量的重量比為7 2 : 3 8。 4， 4' -MDI與多元醇反應制得4， 4' -MDI改性物的化學反應式為
<formula>formula see original document page 7</formula>
式中R為烴基或其衍生物，它可以帶兩個OH基，也可以帶多個OH基。
4，4'-MDI改性物、4， 2'-及4， 4'-MDI混合物與TMP反應制得4， 2'-及4， 4' -MDI混合預聚物的化學反應式為
HO OH<formula>formula see original document page 7</formula><formula>formula see original document page 8</formula>(B)
式中R為烴基或其衍生物，它可以帶兩個或兩個以上OH基。
從上述化學反應式可以看出本發(fā)明的產(chǎn)物與中國發(fā)明專利申請公開說明
書CN1116328C產(chǎn)物的不同點在于本發(fā)明在預聚物中引入了多元醇結(jié)構(gòu)，(A) 式中多元醇的0H基分別直接與4， 4' -MDI—端的NCO基發(fā)生反應生成了新物質(zhì)， 即4， 4'-MDI改性物，該物質(zhì)改變了4， 4'-MDI兩個NC0基團的相同活性。(B)式 中4， 4'-MDI改性物繼續(xù)和4， 2'-及4， 4'-MDI混合物一起與TMP進行反應，制得 4， 2-及4， 4'-MDI混合預聚物，其主要產(chǎn)物是(B-2)式，也有部分產(chǎn)物是(B-1) 式，以及4， 2'-MDI與4， 4'-MDI交替排列的混合結(jié)構(gòu)。本發(fā)明通過引進不同的 多元醇可以制成不同的4， 4'-MDI改性物，結(jié)合4， 2'-MDI與4， 4'-MDI的不同配 比，可制得一系列4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物產(chǎn)品。
步驟a中，4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯與多元醇反應制得系列4, 4'-MDI 改性物的目的，是改變4， 4'-MDI兩端NCO基團的相同活性，控制產(chǎn)物粘度。所 述的多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇、其它多元醇、含活性氫的低聚物及小分子多元醇，如聚已二酸-1， 4-丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二 醇、醇酸樹脂二醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚丁二烯一丙烯腈共 聚二醇、3-甲基l， 5-戊二醇類小分子多元醇、植物油多元醇，以及兩種或兩種 以上含多元羥基物質(zhì)的混合物，它們都可以和4， 4'-MDI制成4， 4'-MDI改性物。 由于4， 4'-MDI兩端的NCO基團無空間位阻，相互間還存在著誘導效應，這使得 它們的活性都比較高，且活性相同，即兩個NCO基團很容易同時參加反應，形成 連鎖反應，使粘度快速增加，甚至產(chǎn)生凝膠。若要控制粘度，就要限制4， 4'-MDI 的加入量，這樣4， 4'-MDI賦予制品的優(yōu)良性能就得不到充分發(fā)揮，因為4， 4' -MDI的量越多，產(chǎn)物的固化速度就越快，制品的力學性能就越高。本發(fā)明通過 多元醇將4， 4'-MDI制成改性4， 4'-MDI，改性4， 4'-MDI的NCO基團間的誘導效 應己消失，當一個NCO基團繼續(xù)與OH反應時，位阻效應將阻礙另一個NCO基團參 加反應，使這個基團得以保留下來，避免了連鎖反應的發(fā)生，從而控制了產(chǎn)物 粘度。
步驟b中，所述的4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯混合物的組成以重 量百分比計各占50±10%。
步驟b中，滴加三羥甲基丙垸與有機溶劑的混合液的作用是減緩放熱。從反 應式(B)可以看出，4， 4'-MDI改性物分子比較大，活動比較困難，當一端的 NCO基與TMP的OH基反應后，另一端的NCO基活性大大下降，即只有一個NCO基團 參加反應，保留了另一個NCO基團。4， 4'-MDI改性物使4， 2-及4， 4'-MDI預聚 物的結(jié)構(gòu)復雜化，排列不規(guī)則，因此，能制造出高固含量(80%以上)，低粘度(25C， 2000 5000mpa. s左右)的系列4， 2'-及4， 4'-MDI混合預聚物固化劑。
步驟c中，按產(chǎn)品固含量要求加入適量有機溶劑是為了制成一系列用戶適 用產(chǎn)品。
本發(fā)明所說的有機溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯酯類， 丁酮、環(huán)已酮酮類，甲苯、二甲苯芳烴類，二氧六環(huán)、四氫呋喃、N， N-二甲基 甲酰胺，及其中兩種或兩種以上的混合物。
本發(fā)明用4， 4'-MDI、多元醇、4， 2'-及4， 4'-MDI混合物、TMP制造出一系 列4， 2-及4， 4'-MDI預聚物固化劑，不僅解決了加工制造工藝難題，而且還可 利用企業(yè)現(xiàn)有生產(chǎn)TDI固化劑的設備，無需投入新設備，便于企業(yè)向MDI固化劑 轉(zhuǎn)產(chǎn)。本發(fā)明與含羥基成份的聚酯、聚醚、醇酸、丙烯酸、有機硅樹脂等配制成雙組份聚氨酯涂料、膠粘劑，不僅能滿足用戶不同室溫固化速度、涂布粘度 等工藝要求，而且還賦予制品更適宜的強度、硬度、耐磨、耐溫等性能，應用 范圍十分廣泛。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點 一、毒性低。由于本發(fā)明用4， 2'-
及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸為原料制備固化劑，解決了TDI殘留單體的毒性問 題。二、貯存穩(wěn)定性好。本發(fā)明采用NC0/0H"2的配比，反應結(jié)束后基本沒有殘 留MDI，避免了MDI在存放過程中異氰酸酯的二聚及三聚反應帶來的固化劑膠結(jié) 或變質(zhì)問題。三、結(jié)構(gòu)設計創(chuàng)新。本發(fā)明以4， 4'-MDI與多元醇反應制造出一系 列改性MDI新物質(zhì)結(jié)構(gòu)，再以它和4， 2'-及4， 4'-MDI混合物一起與TMP反應，創(chuàng) 新設計出一套能制造系列4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物分子結(jié)構(gòu)的方法，解決了中 國發(fā)明專利申請公開說明書CN1116328C只能制造一種4， 2-及4， 4'-MDI預聚物 分子結(jié)構(gòu)的難題。四、工藝先進。整個工藝過程反應溫度均在10(TC以下，企業(yè) 可利用現(xiàn)有生產(chǎn)TDI固化劑的設備，無需投入新設備，便于企業(yè)批量生產(chǎn)。五、 使用工藝性好。本發(fā)明的系列4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物固化劑可在TDI固化劑 使用工藝相同的條件下使用，具有室溫固化速度可調(diào)，涂布粘度低等特點。六、 應用范圍廣。4， 4'-MDI的加入量可任意增減，它賦予制品的強度比4， 2'-MDI 高，但4， 2'-MDI賦予制品的彈性更好，所以本發(fā)明賦予制品更寬廣的力學性能、 更高的耐溫性及更好的耐磨性。
為了更好地實施本發(fā)明，現(xiàn)舉出如下實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
具體實施方式
實施例l
a、在反應釜中加入100克熔化的4， 4'-MDI及60克醋酸乙酯，攪拌均勻，升 溫至80。C，加入經(jīng)抽真空脫水的80克聚碳酸酯-已內(nèi)酯二醇，在80 90。C下反應 2小時，90 10(TC下反應1小時；b、在攪拌下加入150克MDI—45 (即4， 2'-MDI 重量為45%， 4， 4'-MDI重量為55呢的混合物)，混合均勻后，降溫至80。C以下， 滴加37.3克三羥甲基丙垸與37.3克醋酸乙酯組成的混合液，2小時滴完，在75 85°C，保溫反應3小時，再升至80 9(TC保溫反應2小時，降溫；c、按產(chǎn)品固含 量要求加入25克丙二醇單甲醚醋酸酯溶劑，攪拌均勻，出料得489克固含量為75% 粘度為2500mpa.s (25°C)的4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物固化劑，經(jīng)檢測該固化 劑的NC0含量為8. 6%(以全固體計為11. 4%)注1、檢測固含量按國標《GB/T 2793-1995膠粘劑不揮發(fā)物含量的測定》 進行。
2、 檢測NCO含量按化工部標準《HG/T2409-92聚氨酯預聚體中異氰酸酯 基含量的測定》進行。
3、 檢測粘度按國標《GB/T2794-1995膠粘劑粘度的測定》進行。 實施例2
a、在反應釜中加入300克熔化的4， 4'-MDI及5 O克醋酸乙酯，攪拌均勻， 升溫至70。C，加入經(jīng)抽真空脫水的21克3-甲基l， 5-戊二醇，在70 80。C下反應 2小時，90 10(TC下反應1小時；b、在攪拌下加入43克MDI — 50 (即4， 2'-MDI 重量為50%， 4， 4'-MDI重量為5(m的混合物)，混合均勻后，降溫至80。C以下， 滴加46克三羥甲基丙垸與56克醋酸乙酯組成的混合液，l小時滴完，在70 80 °C，保溫反應2小時，再升至80 90'C保溫反應2小時，降溫;c、按產(chǎn)品固含量 要求加入3 0克二甲苯溶劑，攪拌均勻，出料得546克固含量為75%的4， 2-及4， 4' -MDI預聚物固化劑，經(jīng)檢測該固化劑的NCO含量為10.59&(以全固體計為 14. 1%)。
實施例3
a、在反應釜中加入150克熔化的4， 4'-MDI及180克醋酸乙酯，攪拌均勻， 升溫至75r，加入經(jīng)抽真空脫水的200克氫化端羥基聚丁二烯二醇，在75 85 。C下反應2.5小時，90 10(TC下反應0.5小時；b、在攪拌下加入200克MDI—60 (即4， 2-MDI重量為6(m， 4， 4'-MDI重量為4(^的混合物)，混合均勻后，降溫 至80'C以下，滴加53,6克三羥甲基丙烷與73.6克醋酸乙酯組成的混合液，2.5 小時滴完，在70 8(TC，保溫反應1.5小時，再升至80 9(TC保溫反應3小時， 降溫;c、按產(chǎn)品固含量要求加入150克甲苯、180克環(huán)已酮、20克N， N-二甲基甲 酰胺溶劑，攪拌均勻，出料得1207克固含量為50%的4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物 固化劑，經(jīng)檢測該固化劑的NC0含量為5. 1%(以全固體計為10. 1%)。
實施例4
a、在反應釜中加入150克熔化的4， 4'-MDI及60克醋酸乙酯，攪拌均勻，升 溫至6(TC，加入經(jīng)抽真空脫水的100克聚鄰苯二甲酸新戊二醇已二醇酯二醇，在 65 75。C下反應2小時，85 95X:下反應2小時；b、在攪拌下加入100克MDI—50， 混合均勻后，降溫至8(TC以下，滴加40.2克三羥甲基丙烷與50.2克醋酸乙酯組成的混合液，1.5小時滴完，在80 9(TC，保溫反應4小時，再升至90 100。C保 溫反應1小時，降溫;c、按產(chǎn)品固含量要求加入20克甲苯溶劑，攪拌均勻，出料 得520克固含量為759&粘度為2500即a. s (25°C)的4， 2-及4， 4'-MDI預聚物固化劑。
實施例5
a、在反應釜中加入80克熔化的4， 4'-MDI及eO克醋酸乙酯，攪拌均勻，升 溫至85i:，加入經(jīng)抽真空脫水的50克聚四氫呋喃二醇，在80 85。C下反應3小時， 90 100。C下反應l小時；b、在攪拌下加入300克MDI—50,混合均勻后，降溫至 8(TC以下，滴加65克三羥甲基丙烷與65克醋酸乙酯組成的混合液，3小時滴完， 在70 80。C，保溫反應1.5小時，再升至80 90。C保溫反應3.5小時，降溫；c、 按產(chǎn)品固含量要求加入40克醋酸丁酯，攪拌均勻，出料得660克固含量為75%粘 度為2050即a. s (25°C)的4， 2'-及4， 4'-MDI預聚物固化劑。
實施例6
a、在反應釜中加入150克熔化的4， 4'-MDI及150克醋酸乙酯，攪拌均勻， 升溫至8(TC，加入經(jīng)抽真空脫水的100克聚氧化丙烯二醇，80 9(TC下反應1小 時，再加入經(jīng)抽真空脫水的60克聚已內(nèi)酯二醇，在80 90。C下反應1小時，90 100。C下反應1.5小時；b、在攪拌下加入120克MDI—45，混合均勻后，降溫至80 。C以下，滴加33克三羥甲基丙垸與43克醋酸乙酯組成的混合液，3.5小時滴完， 在65 75。C，保溫反應3.5小時，80 90。C保溫反應2小時，再升至90 100。C反 應0.5小時，降溫;c、按產(chǎn)品固含量要求加入70克丁酮、46克四氫呋喃，瑰拌均 勻，出料得772克固含量為60%的4， 2-及4， 4'-MDI預聚物固化劑。 實施例7
a、在反應釜中加入150克熔化的4， 4'-MDI及IOO克醋酸乙酯，攪拌均勻， 升溫至7(TC，加入經(jīng)抽真空脫水的50克大豆油多元醇，在70 75。C下反應2小時， 80 9(TC下反應1小時；b、在攪拌下加入100克MDI—50，混合均勻后，降溫至 8(TC以下，滴加36克三羥甲基丙垸與56克醋酸乙酯組成的混合液，2小時滴完， 在70 80。C，保溫反應2.5小時，再升至80 9(TC保溫反應2.5小時，降溫;c、 按產(chǎn)品固含量要求加入80克醋酸丁酯和100甲苯，攪拌均勻，出料得672克固含 量為50%的4， 2-及4， 4'-MDI預聚物固化劑。 應用實施例l實施例1的產(chǎn)品45克和PU涂料的羥基組份100克混合，制得的涂料漆膜性能 如下干性:25"C，表干時間30分鐘，實干時間4小時；2天后測試性能硬度 邵氏D60;沖擊強度48KJ/m2 (按GB/T 2571-1995進行)；附著力，1—2級。 應用實施例2
實施例4的產(chǎn)品50克和軟包裝復合用聚氨酯膠的羥基組份100克混合，用于 純鋁箔與CPP薄膜的復合，于5(TC固化24小時后，按/T 2791-1995《膠粘劑T剝 離強度試驗方法撓性材料對撓性材料》進行T型剝離強度試驗，剝離強度為 1250g/15咖，經(jīng)蒸煮試驗后的復合薄膜沒有發(fā)現(xiàn)薄膜有分離現(xiàn)象。 應用實施例3
實施例6的產(chǎn)品30克和軟包裝復合用聚氨酯膠的羥基組份100克混合，用于 PET鍍鋁膜與CPP薄膜的復合，制得復合膜的性能如下25"C室溫下固化8小時可 以分裁，于5(TC固化24小時后，按GB/T 2790-1995《膠粘劑180。C剝離強度試驗 方法，撓性材料對剛性材料》進行180。C剝離強度試驗，PET鍍鋁膜被撕破。
權(quán)利要求
1、一種固化劑4，2’-及4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物，其特征在于其示意單元結(jié)構(gòu)式包括和和其中R為烴基或其衍生物，它可以帶兩個或兩個以上OH基；該預聚物的產(chǎn)品指標如下，以下含量都為重量百分比(1)外觀淺黃色透明液體；(2)固含量30～80％；(3)NCO含量10～15％，以全固體計；(4)貯存期半年。
2、 一種固化劑4， 2-及4， 4'-二苯基甲垸二異氰酸酯預聚物的制備方法， 其步驟包括a、 在反應釜中加入熔化的4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及有機溶劑，攪 拌均勻，升溫至50 9(TC，加入經(jīng)抽真空脫水的多元醇，在60 10(TC下反應 2 4小時，制得4， 4'-MDI改性物；b、 在攪拌下再加入4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯混合物，攪拌均 勻后，降溫至8(TC以下，滴加三羥甲基丙烷與有機溶劑的混合液，1 4小時滴 完，在60 100。C，保溫反應1 6小時，降溫至60。C;c、 按產(chǎn)品固含量要求加入有機溶劑，攪拌均勻，出料得4， 2'-及4， 4'-二 苯基甲烷二異氰酸酯預聚物；其中各反應物用量以重量百分比計如下4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯 15 75% 多元醇 5 35% 4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯混合物 10 65% 三羥甲基丙烷 8 15% 有機溶劑用量與反應物用量的重量比為7 2 : 3 8。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸 酯預聚物的制備方法，其特征在于步驟a中，所述的多元醇為聚酯多元醇、聚 醚多元醇、其它多元醇、含活性氫的低聚物及小分子多元醇，如聚已二酸-1， 4-丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二醇、醇酸樹脂二醇、聚丙烯酸 酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚丁二烯一丙烯腈共聚二醇、3-甲基l， 5-戊二醇類 小分子多元醇、植物油多元醇，以及兩種或兩種以上含多元羥基物質(zhì)的混合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑4， 2'-及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸 酯預聚物的制備方法，其特征在于步驟b中，所述的4， 2'-及4， 4'-二苯基甲 烷二異氰酸酯混合物的組成以重量百分比計各占50 ±10%。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑4， 2'-及4， 4'-二苯基甲垸二異氰酸 酯預聚物的制備方法，其特征在于有機溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇 單甲醚醋酸酯酯類，丁酮、環(huán)已酮酮類，甲苯、二甲苯芳烴類，二氧六環(huán)、四 氫呋喃、N， N-二甲基甲酰胺，及其中兩種或兩種以上的混合物。
全文摘要
一種固化劑4，2’-及4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯預聚物及其制備方法，在反應釜中加入4，4-MDI及有機溶劑，升溫至50～90℃，加入脫水的多元醇，反應2～4小時，制得4，4-MDI改性物；加入4，2’-及4，4’-MDI混合物，降溫，滴加三羥甲基丙烷和有機溶劑，保溫反應1～6小時；得產(chǎn)品。本發(fā)明將4，4-MDI改性后再與4，2’-及4，4’-MDI混合物、TMP共混預聚，解決了MDI兩種異構(gòu)體以任意配比形式制作預聚物的難題，生產(chǎn)的系列預聚物能滿足聚氨酯行業(yè)涂料、膠粘劑對固化劑的不同需求，具有適用范圍廣、強度高、毒性低、室溫固化速度可調(diào)、貯存穩(wěn)定性好、可獲得高固含量的產(chǎn)品等優(yōu)點。
文檔編號C08G18/00GK101440149SQ200710168490
公開日2009年5月27日 申請日期2007年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月20日
發(fā)明者何紹群, 周建明 申請人:周建明