本發(fā)明涉及一種聚酯的制備方法，尤其是一種聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，化學(xué)式為COC6H4COOCH2CH2O。(英文:Polyethyleneterephthalate，簡(jiǎn)稱PET)，由對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對(duì)苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯，然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。屬結(jié)晶型飽和聚酯，為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物，表面平滑有光澤。CN104559079A公開了一種納米改性PET工程塑料及其制備方法，該納米改性PET工程塑料包括PET聚酯40%-60%、玻璃纖維20%-40%、潤(rùn)滑劑0.4%、抗氧化劑0.6%、增韌劑2.5%、阻燃劑13%、協(xié)效阻燃劑2.5%、納米成核劑1%；通過上述物料配比，該納米改性PET工程塑料具有韌性好、力學(xué)性能好且防火性能好的優(yōu)點(diǎn)，且韌性、耐磨、耐高溫以及抗老化方面有很大改善，即能夠很好地滿足使用要求和使用環(huán)境。阻燃劑為溴化環(huán)氧、溴化聚苯或者十溴二苯乙烷，協(xié)效阻燃劑為三氧化二銻、銻酸鈉、偏銻酸鈉、無水銻酸鈉或者無水偏銻酸鈉。CN105384921A涉及阻燃聚酯纖維領(lǐng)域，為解決PET聚酯親水性差、阻燃性差以及抗熔滴性能差的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了一種膨脹型阻燃親水聚酯切片及其制備方法，所述切片的表面水接觸角為45～60°，熔點(diǎn)為245～255℃，極限氧指數(shù)28～35%。既有阻燃性能，又改善聚酯切片的阻燃和親水性能，同時(shí)工藝簡(jiǎn)單。阻燃成份為復(fù)配型的IFR膨脹型阻燃劑，為炭源、酸源和氣源三部分復(fù)配構(gòu)成。然而，對(duì)于現(xiàn)有的PET工程塑料而言，其依然存在阻燃性性較差、韌性差、沖擊強(qiáng)度低，在熔融過程中易與空氣中的氧發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，使黏度不穩(wěn)定，無定形相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低；現(xiàn)有的結(jié)晶成核劑使其在結(jié)晶的過程中不完善，有些是通過斷鏈的方式成核，有些則是添加高目數(shù)的無機(jī)物使其結(jié)晶，使得現(xiàn)有的工程料出現(xiàn)粘膜，脆裂，耐溫不足等一些缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，提供一種聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的制備方法為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的制備方法，其特征在于制備步驟包括：（1）酯化反應(yīng)在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份對(duì)苯二甲酸,30-70份乙二醇,10-30份四苯基二丙二醇二亞磷酸酯,0.01-0.1份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉;酯化溫度180-250℃，漿料供給時(shí)間3-10小時(shí)，酯化反應(yīng)時(shí)間3-8小時(shí)；酯化餾出量達(dá)到理論值的90％后停止酯化，得到中間產(chǎn)物。（2）縮聚反應(yīng)按重量份計(jì)，將中間產(chǎn)物移入縮聚釜后，然后添加0.01-0.1份5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽，0.01-0.1份(3-縮水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空進(jìn)行縮聚，聚合得到的母粒干燥，制得阻燃劑。所述縮聚溫度250-320℃，縮聚時(shí)間2-5小時(shí)。所述的對(duì)苯二甲酸，乙二醇，四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉，5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽均為市售產(chǎn)品。本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：通過聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的聚合中引入四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉，制備了阻燃劑顆粒，阻燃劑顆粒中含有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，使得阻燃劑顆粒與聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的相容性好，極限氧指數(shù)可提高50%以上。具體實(shí)施方式以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例1：（1）酯化反應(yīng)在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份對(duì)苯二甲酸,50份乙二醇,22份四苯基二丙二醇二亞磷酸酯,0.06份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉;酯化溫度220℃，漿料供給時(shí)間5小時(shí)，酯化反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)；酯化餾出量達(dá)到理論值的90％后停止酯化，得到中間產(chǎn)物。（2）縮聚反應(yīng)按重量份計(jì)，將中間產(chǎn)物移入縮聚釜后，然后添加0.04份5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽，0.07份(3-縮水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空進(jìn)行縮聚，縮聚溫度295℃，縮聚時(shí)間4小時(shí)；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃劑。產(chǎn)品編號(hào)M-1。實(shí)施例2：（1）酯化反應(yīng)在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份對(duì)苯二甲酸,30份乙二醇,10份四苯基二丙二醇二亞磷酸酯,0.01份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉;酯化溫度180℃，漿料供給時(shí)間3小時(shí)，酯化反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)；酯化餾出量達(dá)到理論值的90％后停止酯化，得到中間產(chǎn)物。（2）縮聚反應(yīng)按重量份計(jì)，將中間產(chǎn)物移入縮聚釜后，然后添加0.01份5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽，0.01份(3-縮水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空進(jìn)行縮聚，縮聚溫度250℃，縮聚時(shí)間5小時(shí)；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃劑。產(chǎn)品編號(hào)M-2。實(shí)施例3：（1）酯化反應(yīng)在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份對(duì)苯二甲酸,70份乙二醇,30份四苯基二丙二醇二亞磷酸酯,0.1份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉;酯化溫度250℃，漿料供給時(shí)間10小時(shí)，酯化反應(yīng)時(shí)間8小時(shí)；酯化餾出量達(dá)到理論值的90％后停止酯化，得到中間產(chǎn)物。（2）縮聚反應(yīng)按重量份計(jì)，將中間產(chǎn)物移入縮聚釜后，然后添加0.1份5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽，0.1份(3-縮水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空進(jìn)行縮聚，縮聚溫度320℃，縮聚時(shí)間5小時(shí)；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃劑。產(chǎn)品編號(hào)M-3。比較例1：四苯基二丙二醇二亞磷酸酯不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-4。比較例2：聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯間苯二甲酸-5-磺酸鈉不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-5。比較例3：5-磷酸核糖-1-焦磷酸鈉鹽不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-6。比較例4：(3-縮水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-7。實(shí)施例4：將加入實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1-4的阻燃劑5wt%加入到業(yè)內(nèi)公知的標(biāo)準(zhǔn)配方的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯瓶混合料中，到按GB/T2406-1993檢測(cè)極限氧指數(shù)LOI。表1不同工藝做出的試驗(yàn)樣品阻燃性能的比較編號(hào)LOI%M-135.9M-234.3M-337.1M-425.6M-529.8M-629.6M-731.2未加入阻燃劑混合料21.8當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3