本發(fā)明涉及一種甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑及防流掛涂料

背景技術：

環(huán)氧樹脂具有較高的流動活化能，所以在環(huán)境溫度升高時，環(huán)氧樹脂的流動性明顯提高。特別環(huán)氧樹脂作為涂料的主要成分被涂在垂直表面上時，容易流動發(fā)生流掛現(xiàn)象。通常為了得到厚度相對較均勻的環(huán)氧-改性胺涂層，常在環(huán)氧-改性胺涂料中加入3％-5％的氣相二氧化硅作為觸變助劑，改善環(huán)氧涂層的流動性能。但是，在環(huán)氧-改性胺體系中加入二氧化硅粉料會影響涂層的透明性，從而限制了環(huán)氧-改性胺體系的使用范圍。為了解決這一問題，我們合成了一種甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑，配合一定量的紫外光固化樹脂，形成了透明的、可防止環(huán)氧-改性胺涂層在升溫條件下，不發(fā)生流掛現(xiàn)象。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是解決無顏、填料的熱固化環(huán)氧樹脂-改性胺體系在升溫條件下會發(fā)生流掛的問題，提供一種防止環(huán)氧樹脂-改性胺涂層在60℃烘烤條件下發(fā)生流掛的甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑及防流掛涂料。

本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的:一種甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑，分子結構式為：其中r選自r1～r6中的一種或由任意多種組成；

一種透明的防流掛涂料，其步驟如下：

(1)制備甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑：按照等摩爾比稱取有機胺和甲基丙烯酸縮水甘油酯置于圓底燒瓶中，用苯甲醇進行稀釋，苯甲醇的質(zhì)量等于有機胺和甲基丙烯酸縮水甘油酯的總質(zhì)量，再于常溫條件下攪拌24h,得到改性胺固化劑。

(2)配制紫外光固化樹脂。將3重量份的光引發(fā)劑加入到100重量份的單體稀釋劑中，混合均勻。

(3)將改性胺固化劑與e-51環(huán)氧樹脂按照胺基的活潑氫和環(huán)氧基等摩爾比混合后，加入環(huán)氧-改性胺體系總質(zhì)量10-20％的紫外光固化樹脂。攪拌均勻后即得到防流掛涂料。

進一步地，所述的有機胺為異佛爾酮二胺、1,3-雙(氨甲基)環(huán)己烷、間二甲苯二胺、二乙烯三胺、1,6-己二胺、聚醚胺、三乙基四胺、四乙基五胺。

進一步地，所述的單體稀釋劑為三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥基甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。

進一步地，所述的光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮。

本發(fā)明的有益效果在于：一種甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑及其制備的防流掛涂料中不含二氧化硅等觸變性填料，可以應用在對觸變性和透明性同時有要求的場合。

附圖說明

圖1是甲基丙烯酸縮水甘油酯與異氟爾酮二胺按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑1的¹h譜圖。

圖2是甲基丙烯酸縮水甘油酯與異氟爾酮二胺按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑1與環(huán)氧樹脂配合制備的涂層的紫外-可見光譜測定結果。

圖3是甲基丙烯酸縮水甘油酯與1,3-雙(氨甲基)環(huán)己烷按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑2的¹h譜圖。

圖4是甲基丙烯酸縮水甘油酯與間二甲苯二胺按照等摩爾比合成、苯甲醇稀釋的改性固化劑3的¹h譜圖。

圖5是甲基丙烯酸縮水甘油酯與二乙烯三胺按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑4的¹h譜圖。

圖6是甲基丙烯酸縮水甘油酯與1,6-己二胺按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑5的¹h譜圖。

圖7是甲基丙烯酸縮水甘油酯與聚醚胺d230按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑6的¹h譜圖。

圖8是甲基丙烯酸縮水甘油酯與聚醚胺d230按照等摩爾比合成、等質(zhì)量苯甲醇稀釋的改性固化劑6的¹³c譜圖。

具體實施方式

本發(fā)明的基本原理是甲基丙烯酸縮水甘油醚分子中的環(huán)氧基與胺基進行加成反應，得到含有甲基丙烯酸酯基的改性有機胺固化劑；

然后，光引發(fā)劑受到紫外光輻射生成的活性自由基，自由基引發(fā)碳-碳雙鍵進行自由基聚合反應形成交聯(lián)網(wǎng)絡結構，迅速提升體系的黏度，從而達到環(huán)氧樹脂-改性胺失去流動性的目的，防止環(huán)氧樹脂-改性胺體系發(fā)生流掛現(xiàn)象。

下面的實施例是對本發(fā)明的進一步說明，而不是限制本發(fā)明的范圍。

實施例1：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取異佛爾酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于單口燒瓶中，于室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑1。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑1(0.90g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.33g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-異氟爾酮二胺改性胺固化劑1用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖1所示；改性固化劑1與環(huán)氧樹脂固化后涂層的透明度用紫外-可見光譜進行了測試，其結果如圖2所示。經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例2：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備。稱取異佛爾酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于單口燒瓶中，于室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑1。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.25g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑1(0.90g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.35g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例3：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取異佛爾酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于單口燒瓶中，于室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑1。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑1(0.90g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.30g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例4：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取異佛爾酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于單口燒瓶中，于室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑1。

2)稱取化合物丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑1(0.90g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.19g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例5：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：稱取1-3雙(氨甲基)環(huán)己烷(1.4354g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(1.4477g,0.01mol)、苯甲醇(2.8833g)于單口燒瓶中置于常溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑2。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)固化劑2(0.99g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.04g)，加入0.35g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-改性胺固化劑2用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖3所示。另外，經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例6：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：稱取1-3雙(氨甲基)環(huán)己烷(1.4354g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(1.4477g,0.01mol)、苯甲醇(2.8833g)于單口燒瓶中置于常溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑2。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑2(0.99g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.04g)，加入0.40g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例7：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取1-3雙(氨甲基)環(huán)己烷(1.435g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(1.448g,0.01mol)、苯甲醇(2.883g)于單口燒瓶中置于常溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑2。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)固化劑2(0.99g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.04g)，加入0.35g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例8：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取1-3雙(氨甲基)環(huán)己烷(1.435g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(1.448g,0.01mol)、苯甲醇(2.883g)于單口燒瓶中置于常溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑2。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑2(0.99g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.04g)，加入0.21g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例9：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：稱取間二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑3。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑3(0.90g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.33g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-間二甲苯二胺改性胺固化劑3用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖4所示。另外，經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例10：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取間二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑3。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑3(0.90g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.36g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例11：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取間二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑3。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑3(0.90g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.30g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例12：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：準確稱取間二甲苯二胺(2.7586g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8495g,0.02mol)、苯甲醇(5.5944g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑3。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑3(0.90g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.02g)，加入0.26g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例13：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑4。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑4(0.62g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.00g)，加入0.28g(15wt％)三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯三胺改性胺固化劑4用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖5所示。另外，經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例14：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑4(0.62g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.00g)，加入0.32g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例15：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑4。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑4(0.62g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.00g)，加入0.32g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例16：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(2.0691g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8480g,0.02mol)、苯甲醇(4.9108g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑4(0.62g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.00g)，加入0.27g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例17：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑5。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑5(0.88g)與e-51環(huán)氧樹脂(0.99g)，加入0.32g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-1-6己二胺改性胺固化劑5用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖6所示。另外，經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例18：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑5(0.88g)與e-51環(huán)氧樹脂(0.99g)，加入0.32g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例19：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑5(0.88g)與e-51環(huán)氧樹脂(0.99g)，加入0.22g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例20：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：1-6己二胺(2.3326g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8867g,0.02mol)、苯甲醇(5.1803g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑5(0.88g)與e-51環(huán)氧樹脂(0.99g)，加入0.42g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例21：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：聚醚胺d230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑6。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑6(1.27g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.25g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

甲基丙烯酸縮水甘油酯-聚醚胺d230改性胺固化劑6用核磁¹h譜進行了表征，結果如圖7所示；改性固化劑6的核磁¹³c譜表征的結果如圖8所示。另外，經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例22：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：聚醚胺d230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑6。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑6(1.27g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.42g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例23：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：聚醚胺d230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑6。

2)稱取乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑6(1.27g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.41g乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例24：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：聚醚胺d230(4.5990g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8534g,0.02mol)、苯甲醇(7.4433g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑6。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑6(1.27g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.23g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例25：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：聚醚胺d230(2.305g,0.01mol)、異佛爾酮二胺(1.7016g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8523g,0.02mol)、苯甲醇(7.4427g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑(1.085g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.40g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例26：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：稱取1-3雙(氨甲基)環(huán)己烷(1.4351g,0.01mol)、1-6己二胺(2.3309g,0.02mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(4.3347g,0.03mol)、苯甲醇(8.0640g)于單口燒瓶中置于常溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)固化劑(0.917g)、e-51環(huán)氧樹脂(1.04g)，加入0.32g三丙二醇二丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例27：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(1.0312g,0.01mol)、間二甲苯二胺(1.3795g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(2.8478g,0.02mol)、苯甲醇(5.2530g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑(0.76g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.32g丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。

實施例28：

1)甲基丙烯酸縮水甘油酯改性胺固化劑的制備：二乙烯三胺(1.0315g,0.01mol)、1-6己二胺(1.1651g,0.01mol)、間二甲苯二胺(1.3786g,0.01mol)和甲基丙烯酸縮水甘油脂(4.2723g,0.03mol)、苯甲醇(7.9004g)置于單口燒瓶中，在室溫條件下在攪拌24h,得到改性胺固化劑。

2)稱取三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.30g)置于圓底燒瓶中，混合均勻后在黑暗處避光保存。

3)稱量固化劑(0.90g)與e-51環(huán)氧樹脂(1.01g)，加入0.34g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。攪拌均勻后，用紫外燈照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。

經(jīng)測定，紫外光照射后環(huán)氧-改性胺的黏度(25℃)增長至30pa·s以上。