本發(fā)明涉及雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物。特別是涉及形成在150℃的高溫老化時(shí)從初期的硬度的硬度上升得以抑制的導(dǎo)熱性有機(jī)硅固化物的有機(jī)硅組合物及其有機(jī)硅固化物。

背景技術(shù)：

1、就發(fā)熱性電子部件而言，眾所周知使用中的發(fā)熱和其導(dǎo)致的性能的降低，作為用于解決其的手段，使用各種散熱技術(shù)。一般地，通過在發(fā)熱部的附近配置冷卻構(gòu)件(散熱器等)，使兩者緊密接觸后，由冷卻構(gòu)件有效率地除熱，從而進(jìn)行散熱。此時(shí)，如果在發(fā)熱構(gòu)件與冷卻構(gòu)件之間有間隙，則由于導(dǎo)熱性差的空氣介于其間，因此熱導(dǎo)率降低，發(fā)熱構(gòu)件的溫度不充分地下降。為了防止這樣的現(xiàn)象，使用熱導(dǎo)率良好、對(duì)構(gòu)件的表面具有追隨性的散熱材料，例如散熱潤滑脂、散熱片(專利文獻(xiàn)1～13：日本專利第2938428號(hào)公報(bào)、日本專利第2938429號(hào)公報(bào)、日本專利第3580366號(hào)公報(bào)、日本專利第3952184號(hào)公報(bào)、日本專利第4572243號(hào)公報(bào)、日本專利第4656340號(hào)公報(bào)、日本專利第4913874號(hào)公報(bào)、日本專利第4917380號(hào)公報(bào)、日本專利第4933094號(hào)公報(bào)、日本專利第5283346號(hào)公報(bào)、日本專利第5233325號(hào)公報(bào)、日本專利第5553006號(hào)公報(bào)、日本專利第5447337號(hào)公報(bào))。

2、但是，在構(gòu)件間夾入后固化而使用的固化型散熱潤滑脂有時(shí)由于安裝時(shí)的電子部件的發(fā)熱，硬度經(jīng)時(shí)地上升。硬度上升的散熱潤滑脂不再能夠追隨伴隨著接觸基材面的熱膨脹、熱收縮的“翹曲”，從基材剝離，發(fā)生散熱性能的降低。另外，除了隨著硬度的上升，材料的伸長率降低，追隨性降低以外，楊氏模量升高，對(duì)焊料接合壽命產(chǎn)生不良影響，因此為了得到具有高可靠性的材料，抑制經(jīng)時(shí)的硬度上升是重要的。

3、因此，為了防止高溫下的導(dǎo)熱性聚硅氧烷材料的硬度的經(jīng)時(shí)的上升，報(bào)道了引入了酞菁(phtha?locyaninato)系顏料的組合物(專利文獻(xiàn)14：日本專利第6048416號(hào)公報(bào))。日本專利第6048416號(hào)公報(bào)中，公開了抑制了90℃、120℃下的硬度上升的導(dǎo)熱性聚硅氧烷材料。

4、另外，作為高溫老化時(shí)的硬度上升小的導(dǎo)熱性有機(jī)硅組合物，報(bào)道了配合有各種耐熱性提高劑的組合物(專利文獻(xiàn)15：日本特開2018-123200號(hào)公報(bào))。在日本特開2018-123200號(hào)公報(bào)中，公開了抑制了220℃、250小時(shí)下的硬度上升的導(dǎo)熱性有機(jī)硅組合物。

5、另一方面，主要在車載用途中，也多需要抑制150℃的長期老化時(shí)的硬度上升。但是，以往的導(dǎo)熱性有機(jī)硅組合物的耐熱性不充分，在高于125℃的高溫且超過250小時(shí)的長期老化時(shí)，具有硬度上升的問題。另外，在使成為硬度上升的原因的導(dǎo)熱性填充劑的填充量增加而提高熱導(dǎo)率的情況下，也具有在150℃老化時(shí)硬度上升的問題。

6、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

7、專利文獻(xiàn)

8、專利文獻(xiàn)1：日本專利第2938428號(hào)公報(bào)

9、專利文獻(xiàn)2：日本專利第2938429號(hào)公報(bào)

10、專利文獻(xiàn)3：日本專利第3580366號(hào)公報(bào)

11、專利文獻(xiàn)4：日本專利第3952184號(hào)公報(bào)

12、專利文獻(xiàn)5：日本專利第4572243號(hào)公報(bào)

13、專利文獻(xiàn)6：日本專利第4656340號(hào)公報(bào)

14、專利文獻(xiàn)7：日本專利第4913874號(hào)公報(bào)

15、專利文獻(xiàn)8：日本專利第4917380號(hào)公報(bào)

16、專利文獻(xiàn)9：日本專利第4933094號(hào)公報(bào)

17、專利文獻(xiàn)10：日本專利第5283346號(hào)公報(bào)

18、專利文獻(xiàn)11：日本專利第5233325號(hào)公報(bào)

19、專利文獻(xiàn)12：日本專利第5553006號(hào)公報(bào)

20、專利文獻(xiàn)13：日本專利第5447337號(hào)公報(bào)

21、專利文獻(xiàn)14：日本專利第6048416號(hào)公報(bào)

22、專利文獻(xiàn)15：日本特開2018-123200號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的課題

2、本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，目的在于提供不僅通過加熱固化而且通過室溫固化也形成能夠抑制150℃的高溫老化時(shí)從初期的硬度的硬度上升、具有高耐熱性的導(dǎo)熱性有機(jī)硅固化物的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型組合物。

3、用于解決課題的手段

4、本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而深入研究，結(jié)果獲知：通過在特定的導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物中配合基于金屬和8-羥基喹啉類的絡(luò)合物，從而能夠抑制150℃老化時(shí)的硬度上升。進(jìn)而獲知：為由第一組分和第二組分組成的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，第一組分含有(a)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷、(c)導(dǎo)熱性填充材料、和(e)鉑族金屬催化劑，第二組分含有(a)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷、(b)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷、和(c)導(dǎo)熱性填充材料，在第一組分和第二組分的任一者或兩者中配合(d)金屬與8-羥基喹啉類的絡(luò)合物，從而不僅通過加熱固化而且通過室溫固化也具有高耐熱性，完成了本發(fā)明。

5、因此，本發(fā)明提供下述雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物。

6、1.雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，其為由第一組分和第二組分組成的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，所述第一組分含有：

7、(a)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷，

8、(c)導(dǎo)熱性填充材料，和

9、(e)鉑族金屬催化劑，

10、所述第二組分含有：

11、(a)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷，

12、(b)在一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷，和

13、(c)導(dǎo)熱性填充材料，

14、第一組分不含所述(b)成分，第二組分不含所述(e)成分，在第一組分、第二組分的任一者或兩者中含有(d)金屬與8-羥基喹啉類的絡(luò)合物，

15、該有機(jī)硅組合物的量滿足：相對(duì)于將第一組分和第二組分合并得到的組合物整體中的(a)成分中的烯基1個(gè)，(b)成分中的硅原子鍵合的氫原子成為0.1～5.0個(gè)。

16、2.根據(jù)1所述的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，其還含有(f)由下述通式(1)表示的有機(jī)硅烷，

17、r1ar2bsi(or3)4-a-b(1)

18、式中，r1獨(dú)立地為碳原子數(shù)4～20的一價(jià)烴基，r2獨(dú)立地為未取代或取代的碳原子數(shù)4～20的一價(jià)烴基，r3獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～6的一價(jià)烴基，a為1～3的整數(shù)，b為0～2的整數(shù)，其中，a+b為1～3的整數(shù)。

19、3.根據(jù)1或2所述的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，其還含有(g)由下述通式(2)表示的有機(jī)聚硅氧烷，

20、[化1]

21、

22、式中，r4獨(dú)立地為一價(jià)烴基，r5獨(dú)立地為烷基、烷氧基烷基、烯基或?；?，c為5～100的整數(shù)，d為1～3的整數(shù)。

23、4.根據(jù)1～3中任一項(xiàng)所述的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅組合物，其中，就(c)成分的配合量而言，在第一組分與第二組分的各組分中，相對(duì)于(a)成分與(b)的合計(jì)100質(zhì)量份，為300～3000質(zhì)量份，

24、(d)成分的配合量為將第一組分和第二組分合并得到的組合物整體的0.001～5.0質(zhì)量％，

25、(e)成分的配合量相對(duì)于將第一組分和第二組分合并得到的組合物整體的(a)成分和(b)成分的合計(jì)，以鉑族金屬的質(zhì)量換算計(jì)，為0.1～500ppm。

26、5.雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅固化物，其為根據(jù)1～4中任一項(xiàng)所述的有機(jī)硅組合物的固化物。

27、6.根據(jù)5所述的雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型有機(jī)硅固化物，其為片狀。

28、發(fā)明的效果

29、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供雙組分型導(dǎo)熱性加成固化型組合物，其形成在150℃下的老化時(shí)，與由以往的導(dǎo)熱性有機(jī)硅組合物形成的固化物相比，能夠抑制從初期的硬度的硬度上升的固化物。