專(zhuān)利名稱(chēng):具有洗滌活性的α-磺基脂肪酸酯鹽高固體含量可流動(dòng)糊劑的制造工藝的制作方法
已知用強(qiáng)堿性氫氧化物、特別是用強(qiáng)堿性氫氧化物的水溶液來(lái)中和x-磺基脂肪酸酯可以得到糊狀的x-磺基脂肪酸酯鹽。工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)所用的原料是天然來(lái)源的脂肪和(或)油，它們是通過(guò)酯分解和隨后用低級(jí)醇特別是用甲醇酯化得到的，或是由低級(jí)醇與天然的甘油三酸酯發(fā)生酯基轉(zhuǎn)移而得到。所得的脂肪酸酯混合物含有相當(dāng)寬范圍的脂肪酸，通常是從C10至C24，隨天然原料的來(lái)源而變。這些脂肪酸酯混合物的磺化，尤其是用氣態(tài)的SO3磺化，會(huì)產(chǎn)生或多或少?lài)?yán)重變色的粗磺酸，必須將其漂白并中和至PH值約為6到7，以轉(zhuǎn)化成酯磺酸鹽糊劑。這種形式的脂肪酸酯磺酸鹽，作為洗滌劑中和可更新天然來(lái)源原料的清洗配方中的表面活性劑，或者更確切地說(shuō)，作為其中的潤(rùn)濕劑，在實(shí)用上正變得日益重要。
上述的糊狀x-磺基脂肪酸烷基酯的堿金屬鹽(以后稱(chēng)為酯的磺酸鹽)，由于其濃度/粘度性質(zhì)，很難進(jìn)行工業(yè)規(guī)模的處理。在工業(yè)規(guī)模上得到的、以含水混合物形式存在的酯磺酸鹽，只能形成具有足夠流動(dòng)性的溶液或懸浮液，以保證各種技術(shù)加工工藝在較低的固體濃度下，例如在固體含量為約35%重量百分比以下時(shí)無(wú)阻礙地完成。酯磺酸鹽的含量再高(固體重量含量約為40%或更高)，該水劑的粘度就增加到使水劑不再能自由流動(dòng)。這樣就造成了嚴(yán)重的局限性。因此，通過(guò)用濃強(qiáng)堿性氫氧化物溶液中和粗磺酸混合物來(lái)直接得到高濃度酯磺酸鹽糊狀物的嘗試未能成功，這是因?yàn)榉磻?yīng)混合物喪失了可攪動(dòng)性，并且因此不能混合均勻。同時(shí)，這還使中和熱不能散逸。由于局部過(guò)濃和過(guò)熱，還發(fā)生不良的副反應(yīng)，特別討厭的的是發(fā)生酯分解而生成大量x-磺基脂肪酸的雙鹽?？梢韵胍?jiàn)的另一個(gè)缺點(diǎn)是，不再能以大規(guī)模生產(chǎn)的方式泵送由于粘度增加而不能流動(dòng)的酯磺酸鹽糊。這會(huì)使管道堵塞，從而造成對(duì)工廠(chǎng)整體操作的長(zhǎng)期干擾。
有關(guān)上述這類(lèi)酯磺酸鹽糊狀物的現(xiàn)有技術(shù)極為重視這些問(wèn)題。具體說(shuō)來(lái)，曾經(jīng)提出過(guò)使用流動(dòng)助劑，或者更確切地說(shuō)，使用粘度調(diào)節(jié)劑來(lái)改善x-磺基脂肪酸酯鹽的含水濃縮產(chǎn)物的流動(dòng)性。例如，美國(guó)書(shū)4495092中有這樣的介紹，即可以使用C8至C40醇作為粘度調(diào)節(jié)劑，另外，這些醇還可以含有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基，在這些取代基上每摩爾醇可以加入多達(dá)20摩爾的氧化乙烯和(或)氧化丙烯。按表面活性劑重量的1%至15%在酯磺酸鹽含水糊中加入這些粘度調(diào)節(jié)劑，可以將表面活性劑濃縮物的粘度調(diào)節(jié)到在70℃時(shí)至多為10，000毫帕·秒。
有幾個(gè)原因使上面提到的x-磺基脂肪酸雙鹽成為不良成分。它們?cè)谒械娜芙舛扔邢蓿硗?，其表面活性差。然而最重要的是，它們還影響酯磺酸含水糊的粘度。它們的含量過(guò)高，就會(huì)使酯磺酸鹽含水糊的粘度顯著增加。
尤其是近年來(lái)，人們對(duì)生產(chǎn)以酯磺酸鹽為基礎(chǔ)的表面活性劑的這一特殊方面給予了特別的注意?？偟恼f(shuō)來(lái)，其中有許多困難。在這方面可參考西德專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)3123681和3334517。根據(jù)西德專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)3123681，用堿的水溶液分兩步中和磺化脂肪酸產(chǎn)物，制得了高濃度的x-磺基脂肪酸酯鹽的水溶液。第一步，是在C1至C4醇存在下，用較高濃度的堿溶液(堿重量濃度為15～50%)中和磺化脂肪酸產(chǎn)品至PH2.5到4，醇的量是磺化產(chǎn)物重量的5%至20%，然后在第二步中用稀得多的堿水溶液中和到最終PH為6至7。甚至可以在這兩步中和處理之前對(duì)粗磺化產(chǎn)物進(jìn)行漂白。為此目的，最好是使用H2O2水溶液，也是在C1～C4醇存在下進(jìn)行漂白。據(jù)稱(chēng)使用的過(guò)氧化氫是重量濃度為10%或更高的水溶液形式。所用的醇最好是甲醇，這樣形成的脂肪酸酯是甲酯。據(jù)西德專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)3123681中所稱(chēng)，可以將相應(yīng)的x-磺基脂肪酸的雙鹽的含量降至5%或更低。
但是西德專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)3334517提到了此法的缺點(diǎn)?；腔a(chǎn)物中含有使用時(shí)過(guò)量很多的短鏈醇，這些醇在含水中和反應(yīng)產(chǎn)物中的存在量非常大。這是令人討厭的。短鏈醇對(duì)用噴霧干燥法生產(chǎn)洗滌劑混合物有干擾;特別是它會(huì)誘發(fā)形成不希望有的羽狀物。此外，表面活性劑混合物中存在游離醇會(huì)產(chǎn)生討厭的異樣氣味，因此必須作除臭處理。為了解決這些問(wèn)題，西德專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)3334517建議，在低級(jí)醇存在下對(duì)粗x-磺基脂肪酸酯進(jìn)行水相漂白(agueous bleaching)與中和時(shí)，所加低級(jí)醇的量應(yīng)使所得的水懸浮液中含有30至55%重量的x-磺基脂肪酸酯鹽以及其量分別為x-磺基脂肪酸酯鹽重量的5～15%和8～40%的低級(jí)醇硫酸酯和低級(jí)醇。最后，據(jù)稱(chēng)此水懸浮液被濃縮到含有40～65%重量的x-磺基脂肪酸酯鹽、2～10%重量的低級(jí)醇硫酸酯和至多2%重量的低級(jí)醇。
較早的德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)p3432324.4(D7116)中介紹的做法是基于一個(gè)意想不到的觀察結(jié)果，即利用一種實(shí)用得多的措施就可以防止所不希望的x-磺基脂肪酸雙鹽的生成。這里不再需要使用大量過(guò)剩的醇，從而無(wú)須再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)進(jìn)行隨后的濃縮以除去不需要的醇。這一工藝是基于以下的觀察結(jié)果，即，將脂肪酸烷基酯的粗磺酸用少量的醇(醇的用量將在后面說(shuō)明)進(jìn)行精確控制下的處理，就可以使不想要的雙鹽含量有控制地降低，條件是這一后繼反應(yīng)是在所有用水作介質(zhì)的后繼處理之前進(jìn)行。理想地進(jìn)行這一后繼反應(yīng)的另一先決條件是，反應(yīng)溫度要足夠高，在60℃以上較好，最好是75℃以上。在反應(yīng)混合物中加入水以前進(jìn)行的粗糊磺酸與醇的這一后繼反應(yīng)所造成的結(jié)果首先是形成了x-磺基脂肪酸與隨后加到反應(yīng)混合物中的醇生成的酯。因此反應(yīng)產(chǎn)物可以描述為x-磺基脂肪酸酯的部分酯基轉(zhuǎn)移混合物，在對(duì)它進(jìn)行水介質(zhì)中的綜合加工之后，產(chǎn)物最終包含著其它組分，其中包括少量的醇的硫酸酯。
本發(fā)明介紹的做法是基于這樣的出人意料的觀察結(jié)果，即按照上述的早期專(zhuān)利申請(qǐng)，在綜合加工并轉(zhuǎn)化成酯磺酸鹽糊之后，反應(yīng)混合物能顯示出特別合意的濃度/粘度性質(zhì)。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，利用上述的后繼反應(yīng)的方法，最終可以制得雙鹽含量低的酯磺酸鹽糊。盡管其固體含量在35%重量以上，具體地說(shuō)，水溶液或懸浮液中洗滌活性物質(zhì)的重量含量達(dá)到約40～65%，但該酯磺酸鹽糊仍然是一種可以流動(dòng)，甚至僅在稍高一點(diǎn)的溫度下即可泵送的混合物。
后繼反應(yīng)中使用的具體醇組分對(duì)這種粘度/濃度性后有影響，因此，根據(jù)本發(fā)明，有可能制得高度濃縮，又能自由流動(dòng)的溶液，或者更恰當(dāng)?shù)卣f(shuō)，制得含水的酯磺酸鹽糊劑，它可以在例如油槽車(chē)中裝運(yùn)并從那里進(jìn)行加工處理。
因此，可以較好地把本發(fā)明具體敘述為它是關(guān)于一種生產(chǎn)工藝，用以制造具有洗滌活性的x-磺基脂肪酸酯鹽的含水糊劑。盡管此糊劑中固體含量很高，但仍可流動(dòng)，甚至在只略高一點(diǎn)的溫度下就可以泵送。糊劑的制造是利用SO3磺化脂肪酸烷基酯，隨后在水介質(zhì)中對(duì)粗磺酸加工處理成鹽?；腔瘯r(shí)脂肪酸酯與SO3的摩爾比最高達(dá)1∶2，更常用的是1∶1.2到1∶1.8。此工藝的特點(diǎn)在于，在用水介質(zhì)處理之前，使粗磺酸與單羥基醇和(或)其烷氧基化產(chǎn)物在70℃以上進(jìn)行后繼反應(yīng)，醇及其烷氧基化產(chǎn)物的量按x-磺化中未用掉的SO3計(jì)算，至少為0.5摩爾當(dāng)量。這樣，可以在隨后的水溶液加工處理步驟中，將x-磺基脂肪酸酯鹽固體的含量調(diào)節(jié)到35重量%以上。
按照本發(fā)明制得的酯磺酸鹽糊中的固體含量，特別是所得到的x-磺基脂肪酸酯混合物的含量，最好是在約40%至60%的范圍內(nèi)。
含有最多達(dá)30個(gè)碳原子的烷基醇或其烷氧基化產(chǎn)物(在使用相應(yīng)的烷氧基化產(chǎn)物的情況下，分子里最好有多至20個(gè)烷氧基)特別適合于用水介質(zhì)處理之前進(jìn)行的粗磺酸的后繼反應(yīng)。因此，在醇組分中含有2至22個(gè)碳原子的含羥基組分最為適用。此外，如果用的是這些醇的烷氧基化產(chǎn)物，那末，所用的相應(yīng)化合物中應(yīng)該至少含有一定數(shù)量，最好是至少50%的EO基，即構(gòu)型為-CH2CH2O-的基團(tuán)。除了這些EO基團(tuán)之外，還可以以已知的方式使含有氧化丙烯衍生的相應(yīng)基團(tuán)，如果愿意的話(huà)，甚至可以用它們代替EO基團(tuán)。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明來(lái)調(diào)節(jié)合適的粘度/濃度性質(zhì)特別有意義的一類(lèi)化合物，包括低級(jí)醇的、特別是六個(gè)碳原子以下的低級(jí)醇的烷氧基化產(chǎn)物，該產(chǎn)物的醇部分中最好含有2至4個(gè)碳原子。這樣的烷氧基化產(chǎn)物，在烯化二醇醚基中可以含有2至15個(gè)、最好是5至12個(gè)EO基，因此，用于后繼反應(yīng)的乙氧基化醇組分具有足夠高的沸點(diǎn)，它留在反應(yīng)混合物中的任何殘余都不會(huì)干擾酯磺酸鹽的進(jìn)一步加工處理。但是除此以外，這些組分在降低高濃度酯磺酸鹽水糊的粘度方面也特別有效。例如，粗磺酸與乙醇/10EO縮合物之間的后繼反應(yīng)，能使固體重量含量高達(dá)60%或更高的水溶液在40至60℃的溫度下仍是相當(dāng)稀的流動(dòng)溶液，因此適合于在油槽車(chē)中毫無(wú)困難地進(jìn)行輸運(yùn)。
但是，使用常用的脂肪醇，即含有約10至20個(gè)碳原子的醇和(或)其烷氧基化產(chǎn)物，也形成可流動(dòng)的糊，這種糊例如在50至60℃的溫度下，重量含量約為60%時(shí)仍可泵送。
根據(jù)本發(fā)明制得的酯磺酸鹽糊的一個(gè)特點(diǎn)是，在固體重量濃度從35至65%的整個(gè)范圍內(nèi)，基本上一直保持著合意的粘度/濃度性質(zhì)，這是與不采用本發(fā)明的醇后繼反應(yīng)而制得的脂肪酸甲酯磺酸鹽的主要區(qū)別。較早的專(zhuān)利申請(qǐng)p3439520.2(D7074)尚未公開(kāi)，它介紹了一種x-磺基脂肪酸烷基酯堿金屬鹽的糊劑，它們?cè)诓坏陀?0℃的溫度下是含水糊劑。這些糊劑的酯磺酸鹽固體含量至少為60重量%，并且基本上不含粘度調(diào)節(jié)劑。但是其根本性的缺點(diǎn)是脂肪酸局限于C16和(或)C18脂肪酸。只有在使用這些脂肪酸時(shí)，才能實(shí)現(xiàn)在酯磺酸鹽糊的固體重量含量高達(dá)60至70%左右時(shí)所希望的粘度降低。若相應(yīng)的酯磺酸鹽的濃度較低(特別是在40～50重量%的范圍)，相應(yīng)的水懸浮液經(jīng)過(guò)高粘相，因此在連續(xù)生產(chǎn)這樣的高度濃縮的酯磺酸鹽糊時(shí)，必須經(jīng)過(guò)這一困難和相當(dāng)復(fù)雜的工藝步驟(參看上述早期專(zhuān)利申請(qǐng)的公開(kāi)說(shuō)明書(shū))。
與此相反，按照本發(fā)明，經(jīng)過(guò)與醇的后繼反應(yīng)的產(chǎn)物可以毫無(wú)困難地流動(dòng)，因此在固體重量占35至60%的關(guān)鍵性濃度范圍內(nèi)都容易平穩(wěn)而準(zhǔn)確地加工處理。
進(jìn)行后繼反應(yīng)的具體工藝條件大體上與已經(jīng)公開(kāi)的上述早期專(zhuān)利申請(qǐng)(德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)3332324.4)相符，即根據(jù)本發(fā)明提出的一個(gè)工藝實(shí)施方案的特點(diǎn)是，限制反應(yīng)物中游離醇的含量。因此，在酯基轉(zhuǎn)移階段使用的游離醇組分不多于2摩爾當(dāng)量。更具體地說(shuō)，在該階段使用的醇不多于1.5摩爾當(dāng)量。此摩爾當(dāng)量還是以粗磺化產(chǎn)物里在x-磺化反應(yīng)中未用掉的SO3部分為基準(zhǔn)。因此，這個(gè)SO3參考基準(zhǔn)是兩部分?jǐn)?shù)量之和，一部分相應(yīng)于磺化階段中使用的超出x-磺化所需數(shù)量的過(guò)量的SO3(為了增加轉(zhuǎn)化率)，另一部分則是在x-磺化階段中理論上需要的SO3量與實(shí)際消耗量之差。
一般說(shuō)來(lái)，以如上解釋的SO3數(shù)量為基準(zhǔn)，所用醇量最好不多于1.3摩爾當(dāng)量。醇的用量在0.8至1.3摩爾當(dāng)量之間較好，最好是從0.9至1.1摩爾當(dāng)量。
這樣選擇酯化反應(yīng)的條件，目的是將反應(yīng)混合物的附加熱載減至最小(特別要考慮到用于酯基轉(zhuǎn)移作用的醇的反應(yīng)活性)。用這種方式可以限制或防止反應(yīng)產(chǎn)物中形成任何不希望的額外的染污。但是，為了能發(fā)生根據(jù)本發(fā)明所要求的酯基轉(zhuǎn)移作用，必須有足夠強(qiáng)的反應(yīng)條件。一般說(shuō)來(lái)，后繼反應(yīng)是在溫度不高于約150℃進(jìn)行，最好是不高于120℃。75℃以上的溫度可能尤其合適，例如，從75至100℃是一段合適的溫度范圍。反應(yīng)時(shí)間則依用于酯基轉(zhuǎn)移的醇的反應(yīng)活性和所選擇的具體反應(yīng)溫度而定。一般說(shuō)來(lái)，反應(yīng)時(shí)間至少需要5分鐘，更具體地說(shuō)，至少需要10分鐘，大約10分鐘到30分鐘的反應(yīng)時(shí)間通常是合適的。
更具體地說(shuō)，是根據(jù)以下的一般原則選擇工藝條件低級(jí)醇在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中具有較高的反應(yīng)能力，一般說(shuō)來(lái)，高級(jí)醇的反應(yīng)能力較低，這里可以舉出脂肪醇或蠟醇作為例子。因此，高級(jí)醇需要在所提到的各參數(shù)之內(nèi)的更強(qiáng)的反應(yīng)條件下使用。
一般說(shuō)來(lái)，各反應(yīng)組分和工藝條件的選擇要能使在經(jīng)過(guò)水介質(zhì)處理與中和的反應(yīng)產(chǎn)物中，按洗滌活性物質(zhì)的重量計(jì)算，所含的雙鹽量少于10%。雙鹽含量最好是5%或更低，雖然更低的含量，例如小于2%重量的低含量也是可以達(dá)到的。
概括地說(shuō)，在提出的一個(gè)實(shí)施方案中，用于酯基轉(zhuǎn)移作用的醇，除了羥基之外在分子中不含有能發(fā)生不良付反應(yīng)的任何反應(yīng)基團(tuán)。
舉例來(lái)說(shuō)，合適的醇組分是含有1至30個(gè)、最好是1至24個(gè)碳原子的單官能團(tuán)脂族醇或環(huán)脂族醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、正戊醇、2-戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正廿烷醇、正廿二烷醇、2-己基癸醇、2-辛基十二烷醇、2-十二烷基十六烷醇、含有9到18個(gè)碳原子的羰基醇、含有8至20個(gè)碳原子的齊格勒(Ziegler)醇、環(huán)己醇和甲基環(huán)己醇。
其它可以使用的醇組分的例子有乙二醇半醚，例如甲基亞乙基二醇、乙基亞乙基二醇以及1至20個(gè)摩爾的氧化乙烯和(或)氧丙烯與C1至C24脂族醇的加合物，尤其是與脂肪醇和脂肪醇混合物的加合物。
在依照本發(fā)明進(jìn)行的生產(chǎn)工藝中，所提到的醇既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。狹義的脂肪醇，即含有8至24個(gè)碳原子的直鏈脂族醇，一般是以與其來(lái)源相當(dāng)?shù)幕旌衔锏男问绞褂谩＿@種醇混合物的成分決定于生產(chǎn)它們時(shí)所用的原料-天然脂肪和油。
在根據(jù)本發(fā)明提出的一項(xiàng)工藝實(shí)施方案中，要進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移作用的粗磺酸所含有的在x-磺化中未用掉的SO3，按形成的x-磺基脂肪酸酯計(jì)算，應(yīng)不多于80摩爾%，最好是不多于50摩爾%。此外，該粗磺酸的磺化度按所用的脂肪酸脂計(jì)算，至少應(yīng)為90%，更具體地說(shuō)，至少應(yīng)為95%，若為98%或再高則更好。
在酯基轉(zhuǎn)移階段之前進(jìn)行的磺化過(guò)程，是依照例如由美國(guó)書(shū)3256303和西德專(zhuān)利展出說(shuō)明書(shū)1248645等代表的先有技術(shù)進(jìn)行的?；腔^(guò)程中所用的原料最好是低級(jí)烷基酯，特別是含有例如6至28個(gè)、最好是8至18個(gè)碳原子的脂肪酸甲酯。這些脂肪酸酯最好是來(lái)自植物與陸地或水棲動(dòng)物的天然油脂。除了x-位置上的原子之外，它們應(yīng)該不含有任何可硫酸酸化或磺化的基團(tuán)，特別是不應(yīng)含有雙鍵或醇羥基。它們的碘值應(yīng)低于5，最好是在2以下。磺化過(guò)程是用SO3與惰性氣體的混合物進(jìn)行的，其中通常含有2%至40%體積的SO3;反應(yīng)溫度為100℃或不高于100℃很多，最好是95℃?；腔瘻囟燃瓤梢院愣?，也可以象前面引用的專(zhuān)利中描述的那樣，采取階梯形分布。
根據(jù)本發(fā)明，在進(jìn)行與醇的后繼反應(yīng)之后，緊接著用水介質(zhì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物以已知方式進(jìn)行加工處理。加工處理步驟包括對(duì)根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行了酯基轉(zhuǎn)移作用的粗磺酸進(jìn)行漂白與中和。漂白可以用過(guò)氧化氫水溶液和(或)次氯酸鹽溶液以已知的方式進(jìn)行。中和可以在漂白之前，也可以在漂白之后進(jìn)行。例如，在美國(guó)專(zhuān)利3142691、3159657、3251868和3354187中敘述了用過(guò)氧化氫進(jìn)行酸性漂白;在美國(guó)專(zhuān)利3452064中描述了一種復(fù)合式漂白處理，其中在進(jìn)行酸性過(guò)氧化氫漂白之后，將磺化的、并已部分漂白的材料中和，再用過(guò)氧化氫進(jìn)行最后的漂白處理，若用次氯酸鹽則更好。
選擇漂白和(或)中和階段的工藝條件時(shí)，應(yīng)使原則上可能發(fā)生的酯的皂化作用被排除或盡可能地被抑制。若無(wú)這些預(yù)防措施，依據(jù)本發(fā)明的酯基轉(zhuǎn)移步驟在降低雙鹽含量方面的優(yōu)越性至少會(huì)部分喪失。
實(shí)施例實(shí)施例1
在一個(gè)降膜式反應(yīng)器中，將283克(1摩爾)硬化的牛油脂肪酸甲酯(碘值0.5，皂化值198)在90℃用96克(1.2摩爾)三氧化硫(占空氣體積的5%)磺化。生成的反應(yīng)混合物在90℃老化30分鐘，在這之后磺化度為98%。
將7.0克(0.22摩爾)甲醇在90℃，在攪拌下加到老化的粗磺化產(chǎn)物中，然后在90℃再攪拌20分鐘。此后將16克過(guò)氧化氫以35重量%水溶液的形式加到反應(yīng)產(chǎn)物中進(jìn)行漂白，然后在60℃攪拌10分鐘，再加入25重量%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物中和至PH為7。
將所得的濃縮x-磺化脂肪酸酯鹽溶液分成若干份，調(diào)制成洗滌活性物質(zhì)的重量含量為30、40、50、60和70%，使用旋轉(zhuǎn)式流變計(jì)(Rheomat30，與DIN14或DIN25型測(cè)量系統(tǒng)和HP85數(shù)據(jù)站組合;制造廠(chǎng)Contraves AG，瑞士蘇黎世)在切速為100秒-1下于50、60、70、80和90℃測(cè)量所得溶液的表觀粘度。所得數(shù)據(jù)示于圖1。
實(shí)施例2.
在一個(gè)降膜式反應(yīng)器中，用112克(1.4摩爾)SO(占空氣體積的5%)在90℃將283克(1摩爾)硬化的牛油脂肪酸甲酯(碘值0.5，皂化值198)磺化，得到的反應(yīng)混合物在90℃老化20分鐘，磺化度為98%。
在90℃和攪拌下，將214克(0.44摩爾)的乙醇與10摩爾環(huán)氧乙烷的加合物加到老化過(guò)的粗磺化產(chǎn)物中，接著在90℃再攪拌20分鐘，然后按實(shí)施例1中的同樣方式用過(guò)氧化氫漂白并用氫氧化鈉溶液中和反應(yīng)產(chǎn)物。
取所得的濃縮x-磺基脂肪酸酯鹽的一部分，調(diào)制成洗滌活性物質(zhì)重量含量為40、50、60和70%，在40、50、60、70、80和90℃，于切速100秒下，象例1所描述的那樣測(cè)量這些溶液的表觀粘度。所測(cè)數(shù)據(jù)示于圖2。
實(shí)施例3為比較起見(jiàn)，將283克(1摩爾)牛油脂肪酸甲酯(碘值0.5，皂化值198)在90℃用96克(1.2摩爾)三氧化硫(占空氣體積的5%)磺化。反應(yīng)混合物在90℃老化30分鐘，磺化度為98℃不與一種醇進(jìn)行預(yù)先的反應(yīng)，就將老化過(guò)的粗磺化產(chǎn)品按與例1相同的方式漂白與中和。
將所得的x-磺基脂肪酸酯鹽濃溶液的一部分，調(diào)節(jié)至洗滌活性物質(zhì)的重量含量為30、40、50、60和70%，按實(shí)施例1所說(shuō)明的，在60、70和90℃以及100秒-1切速下測(cè)量這些溶液的表觀粘度。測(cè)得的數(shù)據(jù)示于圖3。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)具有洗滌活性的x-磺基脂肪酸含水糊劑的工藝，盡管此糊劑中盡體含量很高，但糊劑仍可流動(dòng)，甚至可在稍高的溫度下泵送，該工藝是是將脂肪酸烷基酯用SO3磺化，二者的摩爾比在1∶2以下，更具體地說(shuō)，是從1∶1.2到1∶1.8，磺化后在水介質(zhì)中對(duì)粗磺酸進(jìn)行加工處理成鹽，該工藝的特點(diǎn)在于，在用水介質(zhì)處理之前，先使粗磺酸與單羥基醇和(或)它的烷氧基化產(chǎn)物在70℃以上進(jìn)行后繼反應(yīng)，后繼反應(yīng)中醇及(或)其烷氧基化產(chǎn)物的量，以x-磺化中未用完的SO3為基準(zhǔn)，至少為0.5摩爾當(dāng)量，這樣，在隨后的水溶液加工處理階段，可將x-磺基脂肪酸酯鹽固體的重量含量調(diào)節(jié)到35%以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的工藝，其特點(diǎn)是，與醇或其烷氧基化產(chǎn)物的后繼反應(yīng)在高于70℃的溫度下進(jìn)行，最好在80～100℃進(jìn)行，并且所使用的含羥基組分與x-磺化中未用完的SO3的摩爾量基本相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1和2的工藝，其特點(diǎn)在于，在隨后的水溶液加工處理步驟中把糊劑固體的重量含量調(diào)制成約為40至60%，此步驟具體包括漂白和(或)中和成酯磺酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1至3的工藝，其特點(diǎn)是，用醇部分中含有最多達(dá)30個(gè)碳原子的單官能團(tuán)醇或其它烷氧基化產(chǎn)物進(jìn)行后繼反應(yīng)，后者的分子中最好含有多達(dá)20個(gè)烷氧基，使用C2至C22醇和(或)它們的至少含有一些EO基的烷氧基化產(chǎn)物更為可取。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1至4的工藝，其特點(diǎn)是，后繼反應(yīng)是用低級(jí)醇的烷氧基化產(chǎn)物和(或)脂肪醇或其烷氧基化產(chǎn)物進(jìn)行的，該低級(jí)醇含有最多6個(gè)，最好是2至4個(gè)碳原子，該低級(jí)醇的烷氧基化產(chǎn)物的烷氧基中含有2至15個(gè)，最好是5至12個(gè)EO單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1至5的工藝，其特點(diǎn)是，經(jīng)受后繼反應(yīng)處理的粗磺酸中含有的在x-磺化中未用掉的SO3的含量，以x-磺基脂肪酸酯為基準(zhǔn)，不超過(guò)80摩爾%，最好是不超過(guò)50摩爾%，粗磺酸的磺化度至少為90%，最好是不小于95%。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1至6的工藝，其特點(diǎn)是，制得的酯磺酸糊中的雙鹽含量，以洗滌活性物質(zhì)為基準(zhǔn)，不超過(guò)約10重量%，最好是不超過(guò)5重量%，同時(shí)該鹽糊中最好基本上不含有數(shù)量多到造成妨礙的未結(jié)合的醇。
專(zhuān)利摘要
將脂肪酸烷基酯用SO
文檔編號(hào)C07C303/06GK86107518SQ86107518
公開(kāi)日1987年6月3日 申請(qǐng)日期1986年10月29日
發(fā)明者羅伯特·彼爾, 翰斯·約瑟夫·羅默斯基陳, 赫斯特·里特比克斯, 弗朗蒂塞克·約斯特 申請(qǐng)人:亨克爾兩合股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan