含酚羥基的化合物、含酚羥基的組合物、含(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂、固化性組合物、其固化 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及固化物中的耐熱性?xún)?yōu)異的含（甲基）丙烯?；臉?shù)脂、作為其原料的 含酚羥基的組合物、固化性組合物、其固化物、及抗蝕劑材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年，電子設(shè)備的技術(shù)顯著進(jìn)步，集成電路的高密度化、高性能化快速發(fā)展。印刷 電路布線基板也相應(yīng)地進(jìn)行了高密度化、高布線化、部件的表面安裝化，變得要求超過(guò)以往 的高精度、高性能。為了適應(yīng)該集成電路的高密度化、高性能化，針對(duì)作為集成電路的主要 材料的阻焊劑進(jìn)行了高性能化的研宄，但對(duì)于內(nèi)部具有精密布線的積層基板等而言，存在 會(huì)在阻焊劑與封裝樹(shù)脂的界面產(chǎn)生被稱(chēng)為爆米花（popcorn)現(xiàn)象的裂紋的問(wèn)題，進(jìn)而要求 尚耐熱性的阻焊劑。
[0003] 伴隨集成電路的高集成化，作為線寬20nm以下的超細(xì)微圖案化的手法，納米壓印 法受到了矚目。若大致區(qū)分該納米壓印法，則可以分為熱納米壓印法和光納米壓印法。對(duì)于 熱納米壓印法而言，加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，對(duì)軟化了的高分子樹(shù)脂壓制模具，冷卻后 將模具脫模，由此將細(xì)微結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)印到基板上的樹(shù)脂上，因此，能比較廉價(jià)地形成納米圖案， 期待在各種領(lǐng)域中的應(yīng)用。然而，熱納米壓印法中，由于需要通過(guò)加熱使該高分子樹(shù)脂軟 化，所以難以使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的高分子樹(shù)脂，近年來(lái)，難以在要求更高的耐熱性 的電氣/電子領(lǐng)域中應(yīng)用。
[0004] 另一方面，通過(guò)光照射使組合物光固化的光納米壓印法中，在壓制時(shí)不需要將進(jìn) 行圖案轉(zhuǎn)印的模具材料加熱，可以在室溫下壓印。應(yīng)用于光納米壓印的光固化性樹(shù)脂有自 由基聚合型和離子聚合型、以及它們的混合型，任一型的固化性組合物均能夠用于納米壓 印用途，但從材料的選擇范圍廣的方面出發(fā)，通常，自由基聚合型的光固化性組合物得到廣 泛研宄。
[0005] 納米壓印法中，除了上述高集成的集成電路之外，在得到液晶顯示器的薄膜晶體 管、液晶濾色器的保護(hù)膜、間隔物、其他液晶顯示裝置用構(gòu)件的細(xì)微加工用途的永久膜時(shí)， 要求能夠獲得高機(jī)械特性、透明性、耐光性、耐熱性的納米壓印用材料，特別是要求能夠獲 得高耐熱性?xún)?yōu)異的固化物的材料。
[0006] 作為能夠得到具有高耐熱性的固化物、作為阻焊劑有用的材料，已知例如具有聯(lián) 苯骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯樹(shù)脂（例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1)，但并不是具有近年要求的高 耐熱性的材料。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)平9-157340號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011] 本發(fā)明要解決的課題在于提供一種耐熱性?xún)?yōu)異、作為阻焊劑、薄膜晶體管、液晶濾 色器的保護(hù)膜、間隔物、其他液晶顯示裝置用構(gòu)件的細(xì)微加工用途的永久膜有用的含（甲 基）丙烯?；臉?shù)脂、作為其原料的含酚羥基的組合物、固化性組合物、其固化物、及抗蝕 劑材料用組合物。
[0012] 用于解決問(wèn)題的方案
[0013] 本發(fā)明人等反復(fù)深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使具有三苯基甲烷結(jié)構(gòu)的含酚羥基的組合 物與醛化合物反應(yīng)而得到的含（甲基）丙烯酰基的樹(shù)脂在其固化物中具有非常高的耐熱 性，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明提供一種含酚羥基的化合物，其具有下述通式（1)表示的分子結(jié)構(gòu)，且 V、w、x、及Y的至少一者為羥基，另外，v、w、x、及Y的至少一者為（甲基）丙烯酰氧基。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含酚羥基的化合物，其具有下述通式（1)表示的分子結(jié)構(gòu)，且V、W、X、及Y的至 少一者為羥基，另外，V、W、X、及Y的至少一者為（甲基）丙烯酰氧基，
式（1)中，R1、R2及R3分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~8的烷基，m及n分別獨(dú)立地為1~ 4的整數(shù)，p為O~4的整數(shù)，另外，V為氫原子、（甲基）丙烯酰氧基或羥基，W、X及Y分別 獨(dú)立地為（甲基）丙烯酰氧基或羥基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含酚羥基的化合物，其具有下述通式（2)表示的分子結(jié)構(gòu)，且 W、X及Y的至少一者為羥基，另外，W、X及Y的至少一者為（甲基）丙烯酰氧基，
式（2)中，R1、R2及R3分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~8的烷基，m及n分別獨(dú)立地為1~ 4的整數(shù)，p為O~4的整數(shù)，另外，W、X、及Y分別獨(dú)立地為（甲基）丙烯酰氧基或羥基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含酚羥基的化合物，其通過(guò)使含酚羥基的芳香族醛（a2)與 (甲基）丙烯酰鹵（0)反應(yīng)而得到下述通式⑷表示的反應(yīng)物（Y)，然后使反應(yīng)物（Y) 與烷基取代酚（al)縮聚而得到，
式⑷中，R3為碳原子數(shù)1~8的烷基，p為O~4的整數(shù)，R4為氫原子或甲基。
4. 一種含酚羥基的組合物，其含有多種下述通式（1)表示的含酚羥基的化合物，每1分 子中的（甲基）丙烯酰氧基的平均數(shù)為〇. 5~2. 5個(gè)的范圍，
式（1)中，R1、R2及R3分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~8的烷基，m及n分別獨(dú)立地為1~ 4的整數(shù)，p為O~4的整數(shù)，另外，V為氫原子、（甲基）丙烯酰氧基或羥基，W、X及Y分別 獨(dú)立地為（甲基）丙烯酰氧基或羥基。
5. -種固化性組合物，其含有權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的含酚羥基的化合物。
6. -種固化物，其是使權(quán)利要求5所述的固化性組合物聚合而形成的。
7. -種抗蝕劑材料，其包含權(quán)利要求5所述的固化性組合物。
8. -種含（甲基）丙烯酰基的樹(shù)脂，其是使權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的含酚羥基 的化合物或權(quán)利要求4所述的含酚羥基的組合物與醛化合物反應(yīng)而得到的。
9. 一種固化性組合物，其含有權(quán)利要求8所述的含（甲基）丙烯酰基的樹(shù)脂。
10. -種固化物，其是使權(quán)利要求9所述的固化性組合物聚合而形成的。
11. 一種抗蝕劑材料，其包含權(quán)利要求9所述的固化性組合物。
【專(zhuān)利摘要】提供一種耐熱性?xún)?yōu)異的含(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂、及作為其原料的含酚羥基的組合物。所述含酚羥基的組合物具有下述通式(1)(式中，R1、R2及R3分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～8的烷基，m及n分別獨(dú)立地為1～4的整數(shù)，p為0～4的整數(shù)。另外，V為氫原子、(甲基)丙烯酰氧基或羥基，W、X及Y分別獨(dú)立地為(甲基)丙烯酰氧基或羥基。)表示的分子結(jié)構(gòu)，V、W、X、及Y的至少一者為羥基，另外，V、W、X、及Y的至少一者為(甲基)丙烯酰氧基。
【IPC分類(lèi)】C08G8-30, C08F20-30, C07C67-14, C07C69-54, G03F7-027, C07C67-297, C08F299-02
【公開(kāi)號(hào)】CN104822715
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380062340
【發(fā)明人】申?yáng)|美, 今田知之, 鹿毛孝和
【申請(qǐng)人】Dic株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2013年11月20日
【公告號(hào)】US20150274636, WO2014084097A1