一種手性d-苯甘氨醇氯化銅配合物的合成方法
【專利說明】一種手性D-苯甘氨醇氯化銅配合物的合成方法
[0001] 一、技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種手性化合物，確切地說是一種手性D-苯甘氨醇氯化銅配合物的合成 方法。
[0002] 二、【背景技術(shù)】 手性氨基醇銅配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯 甲醛對(duì)映選擇性加成反應(yīng)等反應(yīng)中有較好的催化效果。【1-3】 參考文獻(xiàn)： 1. Hydrophobic-exterior layer structures and magnetic properties of trinuclear copper complexes with chiral amino alcoholate ligands, cLaren， Jana K. ; Sanchizj Joaquin; Gilij Pedro; Janiakj Christoph， New Journal of Chemistry (2012)，36(8)，1596-1609. 2. Highly enantioselective Henry reactions of aromatic aldehydes catalyzed by an amino alcohol-copper (II) complex, Qinj Dan-Dan; Laij Wen-Han; Huj Di; Chen, Zheng; Wuj An-An; Ruanj Yuan-Ping; Zhou, Zhao-Hui; Chen, Hong-Bin， Chemistry - A European Journal (2012), 18(34), 10515-10518 3. Heterogeneous Chiral Copper Complexes of Amino Alcohol for Asymmetric Nitroaldol Reaction, Mayanij Vishal J. ; Abdij Sayed H. R. ; Kureshyj Rukhsana I. ; Khan, Noor-ul H. ; Dasj Anjan; Bajajj Hari C. Journal of Organic Chemistry (2010)，75(18)，6191-6195. 申請(qǐng)人以二苯基二氯硅烷與D-苯甘氨醇及二水合氯化銅一鍋法合成配合物的過程 中，得到了一種手性化合物D-苯甘氨醇氯化銅配合物。
[0003] 三、
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供手性化合物D-苯甘氨醇氯化銅配合物。所要解決的技術(shù)問題是一步 合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0004] 本發(fā)明所稱的手性化合物的制備由二苯基二氯硅烷與D-苯甘氨醇及二水合氯化 銅一鍋法得到以下化學(xué)式所示的配合物：
[0005]
化學(xué)名稱：二氯化[(D)-苯甘氨醇]銅配合物，簡稱配合物（I)。
[0006] 本合成方法包括合成和分離，所述的合成用二苯基二氯硅烷5. OmL與D-苯甘氨醇 7. 4994g及二水合氯化銅4. 4523g，50mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)48小時(shí)，純化，靜止三天后得 黑色固體，用無水甲醇及三氯甲烷配制飽和液，自然揮發(fā)得二氯化[(D)-苯甘氨醇]銅配 合物單晶。
[0007] 合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
[0008] 其反應(yīng)機(jī)理可推測(cè)如下： 在二苯基二氯硅烷路易斯酸的作用下，D-苯甘氨醇，與二水合氯化銅作用，形成二氯化 [(D)-苯甘氨醇]銅配合物。
[0009] 四、【附圖說明】 圖1二氯化[(D)-苯甘氨醇]銅配合物的X-衍射分析圖。
[0010] 五、【具體實(shí)施方式】 在IOOmL兩口瓶中，加入無水CuCl2CH2O 4. 4523g，50mL氯苯，二苯基二氯硅烷 5. OmL與D-苯甘氨醇7. 4994g及二水合氯化銅4. 4523g，50mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)48 小時(shí)，純化，靜止三天后得黑色固體，用無水甲醇及三氯甲烷配制飽和液，自然揮發(fā)得二氯 化[(D)-苯甘氨醇]銅配合物單晶；產(chǎn)率：92% ;m. ρ· : 202-204° C，[a]5D=-44. 0° (c =0. 0284，CH3OH)，元素分析結(jié)果如下：理論值：C，35. 37%; H，4. 08%; N，5. 26%;計(jì)算值： 35. 42% ;H，3. 88%; N，5. 28%; IR (KBr): 3453，3290, 3233, 3128, 3004, 2947,1579,1495， 1383， 1293,1237,1199,1162,1132,1056,1033,989,831，761，698,681，640,552,479; 配合物晶體數(shù)據(jù)如下： 化合物的晶體數(shù)據(jù)： 經(jīng)驗(yàn)式 C8HllN0CuC12 分子量 271.62 溫度 140⑵K 波長 0· 71073 A 晶系，空間群 單斜晶系，P21 晶胞參數(shù) a = 7.096(3) A α = 90° . b = 5. 776(2) A β = 90. 639 (9) ° · c = 12.677(5) A γ = 90° . 體積 519.6 (3) A~3 電荷密度 2， I. 736Mg/m~3 吸收校正參數(shù) 2. 574 rnnT-1 單胞內(nèi)的電子數(shù)目 274 晶體大小 0· 210χ 0· 160x 0· 120 mm Theta 角的范圍 1.606 to 25.985 HKL 的指標(biāo)收集范圍 -8〈=h〈=8，-7〈=k〈7，_15〈=1〈=10 收集 / 獨(dú)立衍射數(shù)據(jù) 3084/1979 [R(int) = 0.0380] theta = 30. 5的數(shù)據(jù)完整度 100. 0 % 吸收校正的方法 多層掃描 精修使用的方法 F~2的矩陣最小二乘法 數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目1979/4/131 精修使用的方法 0.984 衍射點(diǎn)的一致性因子 Rl = 0.0609, 〇R2= 0· 1672 可觀察衍射的吻合因子 Rl = 0. 0744，〇R2 = 0. 1814 絕對(duì)構(gòu)型參數(shù) 0. 10 (4) 差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷 1. 148 and -0. 506e. A~-3 晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)： Cu(I)-N(I) 1.984(10) Cu(I)-O(I) 2.011(9) Cu (I)-Cl (2) 2.212(3) Cu(I)-Cl(I) 2.289(3) O(I)-C(I) 1.42(2) O(I)-H(I) 0.82(3) N(l)-C(2) 1.459(18) N(I)-H(IA) 0.84(3) N(I)-H(IB) 0.83(3) C (I)-C (2) 1.54(2) C(I)-H(IC) 0.9700 C(I)-H(ID) 0.9700 C (2)-C (3) 1.49(2) C (2)-H (2) 0.9800 C (3)-C (4) 1.36(2) C (3)-C (8) 1.40(3) C (4) -C (5) 1.38(3) C (4) -H (4) 0.9300 C (5)-C (6) 1.32(3) C (5)-H (5) 0.9300 C (6)-C (7) 1.38(3) C (6)-H (6) 0.9300 C (7)-C (8) 1.36(2) C (7)-H (7) 0.9300 C (8)-H (8) 0.9300 晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)： N(I)-Cu(I)-O(I) 81.5(4) N(I)-Cu(I)-Cl (2) 175.3(3) 0(1)-Cu (I)-Cl (2) 93.9(3) N(I)-Cu(I)-Cl(I) 90.6(3) O(I)-Cu(I)-Cl(I) 172.0(3) Cl (2)-Cu (I)-Cl(I) 94.11(14) C(I)-O(I)-Cu(I) 113.1(8) C(I)-O(I)-H(I) 102(10) Cu(I)-O(I)-H(I) 111(10) C (2)-N (I)-Cu(I) 112.0(9) C (2)-N (I)-H (IA) 113(8) Cu(I)-N(I)-H(IA) 102(8) C (2)-N (I)-H (IB) 100(9) Cu(I)-N(I)-H(IB) 124(8) H(IA) -N(I)-H(IB) 106(9) 0(1)-C (I)-C (2) 105.8(12) O(I)-C(I)-H(IC) 110.6 C (2)-C (I)-H (1C) 110.6 O(I)-C(I)-H(ID) 110.6 C (2)-C (I)-H (ID) 110.6 H(IC) -C(I)-H(ID) 108.7 N (I)-C (2)-C (3) 116.7(13) N(l)-C(2)-C(l) 106.7(11) C (3)-C (2)-C(I) 110.7(13) N (I)-C (2)-H (2) 107.5 C (3)-C (2)-H (2) 107.5 C (I)-C (2)-H (2) 107.5 C (4) -C (3)-C (8) 116.3(13) C (4) -C (3)-C (2) 120.7(18) C (8)-C (3)-C (2) 122.9(15) C (3)-C (4) -C (5) 121.2(17) C (3)-C (4) -H (4) 119.4 C (5)-C (4) -H (4) 119.4 C (6)-C (5)-C (4) 122.3(18) C (6)-C (5)-H (5) 118.9 C (4) -C (5)-H (5) 118.9 C (5)-C (6)-C (7) 118.4(17) C (5)-C (6)-H (6) 120.8 C (7)-C (6)-H (6) 120.8 C (8)-C (7)-C (6) 120.3(17) C (8)-C (7)-H (7) 119.9 C (6)-C (7)-H (7) 119.9 C (7)-C (8)-C (3) 121.5(15) C (7)-C (8)-H (8) 119.2 C (3)-C (8)-H (8) 119.2
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種手性D-苯甘氨醇銅配合物（I)，其化學(xué)式如下：(I) 該手性苯甘氨醇鈷配合物（I)，在293 (2) k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用 經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線λ =0.71073 A，以ω-θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特 征在于晶體屬斜方晶系，空間群Ρ21，a = 7.096(3) A, a= 90° ;b = 5.776(2) A; beta =90.639(9)° ;c = 12.677(5) A, gamma = 90° ;該手性配合物（I)的合成方法，包括合 成和分離，其特征在于：所述的合成所述的合成用二苯基二氯硅烷5. OmL與D-苯甘氨醇 7. 4994g及二水合氯化銅4. 4523g，50mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)48小時(shí)，純化，靜止三天后得 黑色固體，用無水甲醇及三氯甲烷配制飽和液，自然揮發(fā)得二氯化[(D)-苯甘氨醇]銅配 合物單晶。
【專利摘要】一種手性D-苯甘氨醇銅配合物（I），其化學(xué)式如下：（I）。該手性配合物（I）的合成方法，用二苯基二氯硅烷5.0mL與D-苯甘氨醇7.4994g及二水合氯化銅4.4523g，50mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)48小時(shí)，純化，靜止三天后得黑色固體，用無水甲醇及三氯甲烷配制飽和液，自然揮發(fā)得二氯化[（D）-苯甘氨醇]銅配合物單晶。
【IPC分類】C07F1/08
【公開號(hào)】CN104892644
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510339679
【發(fā)明人】羅梅
【申請(qǐng)人】合肥祥晨化工有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年6月18日