1,4-環(huán)己烷二甲醇的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工中間體的制備方法，具體設(shè)及一種1,4-環(huán)己燒二甲醇的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1,4-環(huán)己燒二甲醇用于制造聚醋纖維、聚醋電器用具、不飽和聚醋樹脂、聚醋釉 料、聚氨醋泡沫塑料，W及用于生產(chǎn)潤滑劑和液壓流體，同時(shí)還作為涂料、油墨、膠黏劑、絕 緣材料及一些特殊用途方面的飽和聚醋和不飽和聚醋合成的中間體。
[0003] 現(xiàn)代工業(yè)化生產(chǎn)主要采用對苯二甲酸二甲醋兩步加氨法制得1,4-環(huán)己燒二甲 醇，因?yàn)閷Ρ蕉姿岬膬r(jià)格低于對苯二甲酸二甲醋，從原料成本和簡化生產(chǎn)工藝考慮，開發(fā) W對苯二甲酸催化加氨生產(chǎn)1，4-環(huán)己燒二甲酸的技術(shù)將是一種發(fā)展趨勢。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種用對苯二甲酸合成1,4-環(huán)己燒二甲醇的 制備方法，生產(chǎn)成本低和收率高。 陽0化]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過W下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：一種合成1,4-環(huán)己 燒二甲醇的制備方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于，它包括W下步驟：（1)、一段加氨反應(yīng)：打開一段加氨 反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入一段加氨反應(yīng)蓋中，記下流入甲醇的重量，啟動(dòng)攬拌， 打開固體加料口，加入原料對苯二甲酸和一段加氨反應(yīng)所用的催化劑，關(guān)閉所有加料口，打 開排氣口，打開氮?dú)饪陂y口充入氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉所有閥口，加熱升溫，使蓋內(nèi)溫度 達(dá)到110~180°C和壓力達(dá)到2~6Mpa后，打開加氨閥n，充入氨氣進(jìn)行氨化反應(yīng)，在氨化反 應(yīng)期間，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持在110~180°C和壓力保持在2~6Mpa，加氨反 應(yīng)結(jié)束后，冷卻至90~IOCTC，緩慢打開排氣口，使反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓，控制蓋內(nèi)溫度在 78~90°C，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合嗔魅爰状既軇┗?收儲槽，泄壓結(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出催化劑后，排出料為1，4-環(huán)己燒二甲酸； (2)、二段加氨反應(yīng)：打開二段加氨反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入二段加氨反應(yīng)蓋中， 記下流入甲醇的重量，啟動(dòng)攬拌，打開固體加料口，加入二段加氨反應(yīng)固體催化劑和一段反 應(yīng)排出料1，4-環(huán)己燒二甲酸，關(guān)閉所有加料口，打開排氣口，打開氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉 所有閥n，加熱升溫，使蓋內(nèi)溫度達(dá)到200~300°C和壓力達(dá)到4~16Mpa后，打開加氨閥n，充 入氨氣進(jìn)行進(jìn)行氨化反應(yīng)，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持在200~300°C和壓力保持 在4~16Mpa，加氨反應(yīng)結(jié)束，冷卻至90~100°C，緩慢打開排氣口，使反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓， 控制蓋內(nèi)溫度在46~60°C，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合?流入甲醇溶劑回收儲槽，泄壓結(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出催化劑后，排出料即為粗 產(chǎn)品1,4-環(huán)己燒二甲醇；（3)、分離提純階段：一段加氨反應(yīng)和二段加氨反應(yīng)泄壓時(shí)蒸出的 甲醇進(jìn)入甲醇閃蒸塔，甲醇閃蒸塔塔頂蒸出甲醇，甲醇閃蒸塔塔蓋液體和粗產(chǎn)品1,4-環(huán)己 燒二甲醇一起進(jìn)入脫輕組分精饋塔，脫輕組分精饋塔塔頂脫除輕組分甲醇、1,4-環(huán)己燒二 甲酸和水，脫輕組分精饋塔塔蓋液體進(jìn)入脫重組分精饋塔，脫重組分精饋塔塔頂產(chǎn)出純度 (重量比）99. 9%W上的1，4-環(huán)己燒二甲醇產(chǎn)品，脫重組分精饋塔塔底為高沸物。
[0006] 優(yōu)選的，所述步驟（1)的氨化反應(yīng)在下述條件下進(jìn)行：溫度為130~160°C，壓力為 3~5Mpa，反應(yīng)時(shí)間1~化，氨氣與對苯二甲酸的摩爾比為3:1，甲醇與對苯二甲酸的摩爾比為 2:1-20:Io
[0007] 優(yōu)選的，所述步驟（2)的氨化反應(yīng)在下述條件下進(jìn)行：溫度為210~290°C，壓力在 4~15Mpa，反應(yīng)時(shí)間3~地，氨氣與對苯二甲酸的摩爾比為4:1，甲醇與對苯二甲酸的摩爾比 為 2:1~20:1。
[0008] 優(yōu)選的，所述步驟（1)催化劑為Pd/C，活性成分含量(重量比）為0. 25?^). 5%的總 催化劑質(zhì)量。
[0009] 優(yōu)選的，所述步驟（2)催化劑為化-Zn/Al2〇3,活性成分含量（重量比）為4%~15% 的總催化劑質(zhì)量，，其中化和化摩爾比為0. 8 :2. 0。
[0010] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：實(shí)現(xiàn)了采用對苯二甲酸作為原料生產(chǎn)收率高、純度高的 1,4-環(huán)己燒二甲醇工業(yè)化生產(chǎn)。此方法能用簡化的方法W高收率安全地生產(chǎn)1,4-環(huán)己燒 二甲醇，每個(gè)反應(yīng)器的生產(chǎn)率高。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 下面結(jié)合具體實(shí)施例來進(jìn)一步描述本發(fā)明，運(yùn)些實(shí)施例僅是范例性的，并不對本 發(fā)明的范圍構(gòu)成如何限制，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下可對本發(fā)明技術(shù)方案的細(xì)節(jié)和 形式進(jìn)行修改或替換，但運(yùn)些修改和替換均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。 陽〇1引實(shí)施例1 (1 )、一段加氨反應(yīng)：打開一段加氨反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入一段加氨反應(yīng) 蓋中，控制流入甲醇的重量為2. 56T，啟動(dòng)攬拌，打開固體加料口，加入原料對苯二甲酸和一 段加氨反應(yīng)所用的催化劑，對苯二甲酸的加入量為1. 66T，催化劑采用Pd/C催化劑，其用量 為155Kg，關(guān)閉所有加料口，打開排氣口，打開氮?dú)饪陂y口充入氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉所有 閥口，加熱升溫，使蓋內(nèi)溫度達(dá)到140°C和壓力達(dá)到3Mpa后，打開加氨閥n，充入氨氣進(jìn)行 氨化反應(yīng)，氨氣的加入量為60Kg，在氨化反應(yīng)期間，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持 在140 +10°C和壓力保持在3~3. 5Mpa，反應(yīng)2小時(shí)，冷卻至90~100°C，緩慢打開排氣口，使 反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓，控制蓋內(nèi)溫度在78~90°C，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷 凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合嗔魅爰状既軇┗厥諆Σ郏箟航Y(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出 催化劑后，排出料1，4-環(huán)己燒二甲酸用于下段工序； (2 )、二段加氨反應(yīng)：打開二段加氨反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入二段加氨反應(yīng) 蓋中，控制流入甲醇的重量為2. 56T，啟動(dòng)攬拌，打開固體加料口，加入二段加氨反應(yīng)固體 催化劑和一段反應(yīng)排出料1,4-環(huán)己燒二甲酸，催化劑采用化-Zn/Al2〇3催化劑，其用量為 16服g，關(guān)閉所有加料口，打開排氣口，打開氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉所有閥n，加熱升溫， 使蓋內(nèi)溫度達(dá)到230°C和壓力達(dá)到4Mpa后，打開加氨閥n，充入氨氣進(jìn)行進(jìn)行氨化反應(yīng)， 氨氣的加入量為80Kg，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持在230 +10°C和壓力保持在 4~5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，冷卻至90~100°C，緩慢打開排氣口，使反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓， 控制蓋內(nèi)溫度在46~60°C，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合?流入甲醇溶劑回收儲槽，泄壓結(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出催化劑后，排出料即為粗 產(chǎn)品1,4-環(huán)己燒二甲醇； (3)、分離提純階段：一段加氨反應(yīng)和二段加氨反應(yīng)泄壓時(shí)蒸出的甲醇進(jìn)入甲醇閃蒸 塔，甲醇閃蒸塔塔頂蒸出甲醇，甲醇閃蒸塔塔蓋液體和粗產(chǎn)品1,4-環(huán)己燒二甲醇一起進(jìn) 入脫輕組分精饋塔，脫輕組分精饋塔塔頂脫除輕組分甲醇、1,4-環(huán)己燒二甲酸和水，脫輕 組分精饋塔塔蓋液體進(jìn)入脫重組分精饋塔，脫重組分精饋塔塔頂產(chǎn)出1. 24T純度(重量比） 99. 92%的1，4-環(huán)己燒二甲醇，脫重組分精饋塔塔底為高沸物。 陽〇1引 實(shí)施例2 (1 )、一段加氨反應(yīng)：打開一段加氨反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入一段加氨反應(yīng) 蓋中，控制流入甲醇的重量為2. 56T，啟動(dòng)攬拌，打開固體加料口，加入原料對苯二甲酸和一 段加氨反應(yīng)所用的催化劑，對苯二甲酸的加入量為1. 66T，催化劑采用Pd/C催化劑，其用量 為155Kg，關(guān)閉所有加料口，打開排氣口，打開氮?dú)饪陂y口充入氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉所有 閥口，加熱升溫，使蓋內(nèi)溫度達(dá)到150°C和壓力達(dá)到3Mpa后，打開加氨閥n，充入氨氣進(jìn)行 氨化反應(yīng)，氨氣的加入量為60Kg，在氨化反應(yīng)期間，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持 在150 +10°C和壓力保持在3~3. 5Mpa，反應(yīng)2小時(shí)，冷卻至90~100°C，緩慢打開排氣口，使 反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓，控制蓋內(nèi)溫度在78~9(TC，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷 凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合嗔魅爰状既軇┗厥諆Σ?，泄壓結(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出 催化劑后，排出料1，4-環(huán)己燒二甲酸用于下段工序； (2 )、二段加氨反應(yīng)：打開二段加氨反應(yīng)蓋的甲醇加料閥口，將甲醇流入二段加氨反應(yīng) 蓋中，控制流入甲醇的重量為2. 56T，啟動(dòng)攬拌，打開固體加料口，加入二段加氨反應(yīng)固體 催化劑和一段反應(yīng)排出料1,4-環(huán)己燒二甲酸，催化劑采用化-Zn/Al2〇3催化劑，其用量為 16服g，關(guān)閉所有加料口，打開排氣口，打開氮?dú)膺M(jìn)行氮?dú)庵脫Q，關(guān)閉所有閥n，加熱升溫， 使蓋內(nèi)溫度達(dá)到260°C和壓力達(dá)到5Mpa后，打開加氨閥n，充入氨氣進(jìn)行進(jìn)行氨化反應(yīng)， 氨氣的加入量為80Kg，控制加氨速率，使反應(yīng)蓋內(nèi)的溫度保持在260 +10°C和壓力保持在 5~6Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，冷卻至90~100°C，緩慢打開排氣口，使反應(yīng)蓋內(nèi)壓力達(dá)到常壓， 控制蓋內(nèi)溫度在46~60°C，開始脫甲醇操作，氣相經(jīng)排氣管進(jìn)入冷凝器，甲醇?xì)庀嘧優(yōu)橐合?流入甲醇溶劑回收儲槽，泄壓結(jié)束，打開蓋底排料口排料，過濾出催化劑后，排出料即為粗 產(chǎn)品1,4-環(huán)己燒二甲醇； (3)、分離提純階段：一段加氨反應(yīng)和二段加氨反應(yīng)泄壓時(shí)蒸出的甲醇進(jìn)入甲醇閃蒸 塔，甲醇閃蒸塔塔頂蒸出甲醇，甲醇閃蒸塔塔蓋液體和粗產(chǎn)品1,4-環(huán)己燒二甲醇一起進(jìn) 入脫輕組分精饋塔，脫輕組分精饋塔塔頂脫除輕組分甲醇、1,4-環(huán)己燒二甲酸和水，脫輕 組分精饋塔塔