含氟共聚物的水性分散液的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及含氣共聚物的水性分散液。更具體地說，設及化學穩(wěn)定性優(yōu)異、可有效 用作拒水拒油劑水性分散液等的含氣共聚物的水性分散液。
【背景技術】
[0002] 利用含氣聚合物的拒水拒油性的表現(xiàn)起因于氣原子的低表面能，通常大多使用含 氣（甲基）丙締酸醋類聚合物作為拒水拒油劑的有效成分。
[0003]為了表現(xiàn)作為拒水拒油劑的性能，加工液中的拒水拒油劑顆粒均勻地吸附于纖維 表面是很重要的。一般來說，與天然纖維或合成纖維的種類無關，纖維表面的ζ(zeta)電 位通常具有負（陰離子）電位。因此拒水拒油劑顆粒的電位必須是適度的正（陽離子）電 位，由此在纖維表面進行穩(wěn)定的吸附，表現(xiàn)穩(wěn)定的性能。
[0004]而拒水拒油劑顆粒的正電位過大時，可見在具有負電位的纖維表面一次選擇性吸 附較多的拒水拒油劑顆粒，從而性能不穩(wěn)定的現(xiàn)象；或者由于排斥，拒水拒油劑顆粒的均勻 吸附受到抑制，因而性能降低的情況等。因此在供纖維等的加工的拒水拒油劑中，從獲得穩(wěn) 定的加工性的方面考慮，控制拒水拒油劑顆粒的表面電位是很重要的一點。
[0005]為了使顆粒表面具有正（陽離子）電位，有人提出使用陽離子性乳化劑。例如專 利文獻1中提出：在包含季錠鹽的陽離子性表面活性劑和聚丙二醇類化合物的存在下，對 含多氣烷基的（甲基）丙締酸醋和不含氣原子的聚合性單體進行乳化處理，然后在聚合引 發(fā)劑的存在下進行共聚反應，從而制造水性分散液的方法。
[0006]但是，在纖維等的連續(xù)加工中，染色等的前工序中使用的染料、試劑等成為雜質， 它們被混入加工浴中并蓄積。運些雜質大多是親水性的陰離子性物質，因此與陽離子性乳 化劑反應，引起拒水拒油劑的聚集沉降所導致的問題或拒水拒油性降低。
[0007]并且根據(jù)纖維等的加工目的或加工對象而并用各種試劑的情形在近年來非常多， 基于運種實際情況，人們強烈要求拒水拒油劑與其它并用試劑的相容性，換言之即化學穩(wěn) 定性。
[0008] 專利文獻2中記載了將拒水拒油劑與去污劑并用，經(jīng)拒水、拒油、去污加工的纖維 制品，運里所使用的去污劑是含有氣類單體和含親水性基團的單體的含氣共聚物，作為含 親水性基團的單體，可示出具有離子性基團（即陽離子性基團或陰離子性基團）W及不飽和 鍵的單體，例如2-甲基丙締酷氧基乙基Ξ甲基氯化錠、Ν，Ν，Ν-Ξ甲基-N-(2-^基-3-甲 基丙締酷氧基丙基）氯化錠。
[0009]所述去污劑用含氣共聚物中，含親水性基團的單體的量相對于其與氣類單體的合 計量為10-80重量％，優(yōu)選15-60重量％，例如20-50重量％，在示出去污劑的合成例的合成 例2中，使用 丙締酸全氣辛基乙基醋 60g(60重量％) 甲基丙締酸甲氧基聚乙二醇醋 30g(30重量％) 甲基丙締酸2-徑基乙醋 8g(8重量％) 2-甲基丙締酷氧基乙基Ξ甲基氯化錠2g(2重量％)， 且描述了所得共聚物組成與所加入的單體組成大致一致。
[0010] 現(xiàn)有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開2004-262954號公報 專利文獻2 :日本特開2007-270378號公報 專利文獻 3 :W02007/105633。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明的目的在于提供：在作為W含氣共聚物為有效成分的拒水拒油劑使用時，可改 善拒水拒油劑水性分散液的分散穩(wěn)定性的含氣共聚物的水性分散液。
[0012] 解決課題的方案 所述本發(fā)明的目的通過一種含氣共聚物的水性分散液實現(xiàn)，該含氣共聚物W如下成分 作為共聚單元： (A)通式山所示的（甲基）丙締酸醋，
[CH2=C皿C00 (NH)fRiNiy^Rj+Y [I] (運里，R為氨原子或甲基，Ri為碳原子數(shù)1-30的直鏈狀、分支狀或脂環(huán)式的亞烷基或 亞苯基，R,、R3、R4分別為相同或彼此不同的碳原子數(shù)1-30的直鏈狀、分支狀或脂環(huán)式的燒 基或芳烷基，r為0或1，Y為陰離子基團）； 度）通式[Ila]所示的（甲基）丙締酸全氣烷基烷基醋或其全氣烷基的一部分氣原子 被氨原子置換的（甲基）丙締酸多氣烷基烷基醋， CmFzmwCpHzp(NR'S〇2)q0C0CR=CH2 [Ila] (運里，R為氨原子或甲基，R'為碳原子數(shù)1-5的烷基，m為4-14的整數(shù)，p為1-4的整 數(shù)，q為0或1) 或者通式[Ilb]所示的（甲基）丙締酸多氣烷基醋， CnFzwi(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)c〇COCR=CH2 口 扣] (運里，R為氨原子或甲基，η為1-6的整數(shù)，a為1-4的整數(shù)，b為1-3的整數(shù)，c為1-3 的整數(shù)）； (C) (甲基）丙締酸芐基醋； (D) 所述（A)、似成分W外的非氣類聚合性單體；W及 巧）含交聯(lián)性基團的聚合性單體。
[0013] 運里，（甲基）丙締酸醋是指丙締酸醋或甲基丙締酸醋。
[0014] 發(fā)明效果 形成乳液的水性分散液的分散穩(wěn)定性通過控制分散顆粒表面的荷電量進行，從對纖維 等的吸附性考慮，通常使用陽離子性表面活性劑。但是由于在水性分散液中有雜質混入，可 見表面活性劑從分散液顆粒的表面脫落，發(fā)生水性分散液分散不良的情況。
[0015] 為解決運樣的問題，本發(fā)明中使用（A)成分即末端具有季錠基的（甲基）丙締酸 醋作為荷電性的聚合性單體，進一步在含氣共聚物中使（甲基）丙締酸芐基醋共聚，由此可 W將作為（A)成分的荷電性聚合性單體的使用比例抑制為較低，具體來說，發(fā)現(xiàn)通過使該 使用量的有效范圍為共聚物中0. 1-1. 0重量％，即使比所述專利文獻2所述的2重量％低， 拒水拒油性能也可保持較高。
[0016] 運樣，可有效地改善形成W含氣共聚物為有效成分的拒水拒油劑的水性分散液的 分散穩(wěn)定性。
【具體實施方式】
[0017] 上述通式[I]所示的具有末端季錠基的（甲基）丙締酸醋單體可例示W(wǎng)下所述 單體，如果有市售商品則可直接使用。運里，陰離子基團Y表示C1、化、I、rs〇4、H2PO4、 RC00、ROSO2、RS0、ROPO4H、CO3、RSO3(運里，R為氨原子、烷基或芳基）等。
[0018] 甲基丙締酷氧基乙基Ξ甲基氯化錠 甲基丙締酷氧基氨基丙基Ξ甲基氯化錠 甲基丙締酷氧基乙基二甲基乙基氯化錠 甲基丙締酷氧基乙基二甲基正戊基氯化錠 甲基丙締酷氧基乙基二甲基芐基氯化錠 甲基丙締酷氧基氨基丙基二甲基芐基氯化錠 甲基丙締酷氧基乙基Ξ甲基硫酸甲醋錠 甲基丙締酷氧基氨基丙基Ξ甲基硫酸甲醋錠 甲基丙締酷氧基乙基二甲基乙基硫酸乙醋錠 甲基丙締酷氧基氨基丙基二甲基乙基硫酸乙醋錠 甲基丙締酷氧基乙基Ξ甲基錠對甲苯橫酸鹽 甲基丙締酷氧基氨基丙基Ξ甲基錠對甲苯橫酸鹽 運些（A)成分單體在含氣共聚物中W達到約0. 1-1. 0重量％、優(yōu)選約0. 2-0. 7重量％的 比例共聚。共聚比例比運低，則不僅粒徑分布、ζ電位變差，而且保存穩(wěn)定性也完全不足。 而W比運多的比例使用時也有同樣問題。
[0019] 作為上述通式[Ila]所示的（甲基）丙締酸全氣烷基烷基醋或（甲基）丙締酸多 氣烷基烷基醋，例如示出W下所述的（甲基）丙締酸醋化合物。運里，m為4-14的整數(shù)。

而且，所述通式[nb]所示的（甲基）丙締酸多氣烷基醋記載于專利文獻3中，例如可 舉出W下的化合物。
作為度）成分的運些（甲基）丙締酸全氣烷基烷基醋[Ila]或（甲基）丙締酸多氣燒 基烷基醋、或者（甲基）丙締酸多氣烷基醋[Ilb]是W在含氣共聚物中占約10-80重量％、 優(yōu)選約25-80重量％的比例共聚的。共聚比例比運低，則無法發(fā)揮必要的拒水拒油性，而W 比運高的比例使用，則其它共聚成分的共聚比例相對降低，無法獲得來源于它們的所需的 性質。
[0022] (C)成分的（甲基）丙締酸芐基醋、優(yōu)選甲基丙締酸芐基醋是W在含氣共聚物中占 約5-80重量％、優(yōu)選約5-50重量％的比例共聚的。未共聚（甲基）丙締酸芐基醋，則無法 降低（A)成分即具有末