一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及除草劑的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]分子印跡技術(shù)也叫分子模板技術(shù)，最初源于20世紀(jì)40年代的免疫學(xué)，當(dāng)時Pauling首次提出抗體形成學(xué)說，認(rèn)為抗體在形成時其三維結(jié)構(gòu)會盡可能地同抗原形成多重作用位點，抗原作為一種模板就會鑄造在抗體的結(jié)合部位。后來克隆選擇理論否定了這一學(xué)說。盡管如此，它卻為分子印跡理論的產(chǎn)生奠定了基礎(chǔ)。從那時起，科學(xué)家對生物分子天然識別的模擬研究產(chǎn)生了濃厚興趣，并由此對分子印跡進行了各種嘗試。分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymer，簡稱MIP)是利用分子印跡技術(shù)制備的具有與模板分子在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點上完全匹配的高分子聚合物。1972年WulffG研究小組首次成功制備出MIP，使這方面的研究產(chǎn)生了突破性進展。80年代后非共價型模板聚合物的出現(xiàn)，尤其是1993年M osbach等人有關(guān)茶堿分子印跡聚合物的研究報道，使這一技術(shù)在生物傳感器、人工抗體模擬及色譜固相分離等方面有了新的發(fā)展，并由此使其成為化學(xué)和生物學(xué)交叉的新興領(lǐng)域之一，得到世界注目并迅速發(fā)展。
[0003]在農(nóng)藥殘留分析檢測領(lǐng)域，專用材料的使用能夠有效地將氟唑菌酰胺從土壤、水體以及水果、蔬菜、食品等提取液中選擇吸收，再通過洗脫將所檢測物收集起來，有利于痕量和微量丙嗪嘧磺隆的分析檢測，目前急需應(yīng)丙嗪嘧磺隆專用分子印跡萃取。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種液相色譜質(zhì)譜檢測中基質(zhì)效應(yīng)低、回收率高、穩(wěn)定可靠的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法。
[0005]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 10-50:1-20:1-15:0.5-2；優(yōu)選的 16-32:2-10:2-8:0.8-1.5;更優(yōu)選的25:4:4:1。
[0006]—種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，具體步驟如下:
(1)在聚合反應(yīng)瓶中，按照一定比例取α-甲基丙烯酸功能單體與丙嗪嘧磺隆，將α-甲基丙烯酸功能單體和模板分子丙嗪嘧磺隆溶于二氯甲烷溶劑中，然后用超聲混合4_6min，得到一種二氯甲烷預(yù)聚合體系；
(2)步驟(I)制備的二氯甲烷預(yù)聚合體系，按比例加入一定量的交聯(lián)劑和引發(fā)劑，往所述的二氯甲烷預(yù)聚合體系中加入交聯(lián)劑與引發(fā)劑，接著再進行超聲混合脫氣4_6min，再往混合液中充入氮氣除氧氣，然后在一定溫度的水浴中加熱反應(yīng)，得到一種高分子聚合物；
(3)用力搖動步驟(2)使用的聚合反應(yīng)瓶，得到具有一定粒徑的高分子聚合物，然后在烘箱中溫度為65-75°C的條件下進行干燥，再把聚合物裝入索氏提取裝置中加入洗脫劑洗脫所述模板分子，洗脫一段時間，把洗脫的高分子聚合物進行干燥，再加入甲醇邊攪拌邊加熱，直到無乙酸味放出，接著再加入丙酮洗去細小顆粒聚合物，最后移入烘箱中進行干燥，得到顆粒狀的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物。
[0007]以上步驟(2)充入氮氣除氧氣的控制時間為4-6min，水浴控制時間為50-70°C，水浴反應(yīng)時間為20-30h。
[0008]以上步驟(3)洗脫控制時間為10-14h，加入甲醇時控制的溫度65-75°C，得到的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物顆粒度D50大小為5.Ομπι。
[0009]本發(fā)明的有益效果:
傳統(tǒng)的分子印跡材料固相萃取常采用C18、SAX、PRS、ΝΗ2等作為固相萃取材料，凈化效果不是太理想，而且選擇性不高，導(dǎo)致使用上述材料在丙嗪嘧磺隆的殘留檢測分析時效果不太理想。而本發(fā)明的專用丙嗪嘧磺隆專用的分子印跡固相萃取材料能夠有效的吸附丙嗪嘧磺隆，在液相色譜質(zhì)譜檢測中擁有基質(zhì)效應(yīng)低、回收率高和穩(wěn)定可靠的優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0010]下面對本發(fā)明的【具體實施方式】進一步的詳細描述。
[0011]實施例1:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為25:4:4:1。
[0012]實施例2:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 16:10:8:1.5。
[0013]實施例3:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 10-50:1-20:1-15:0.5-2；優(yōu)選的 16-32:2-10:2-8:0.8-1.5;更優(yōu)選的25:4:4:1。
[0014]實施例4:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 32:10:8:0.8。
[0015]實施例5:
一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 10:1:15:2。
[0016]—種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，具體步驟如下:
(1)在聚合反應(yīng)瓶中，按照一定比例取α-甲基丙烯酸功能單體與丙嗪嘧磺隆，將α-甲基丙烯酸功能單體和模板分子丙嗪嘧磺隆溶于二氯甲烷溶劑中，然后用超聲混合4_6min，得到一種二氯甲烷預(yù)聚合體系；
(2)步驟(I)制備的二氯甲烷預(yù)聚合體系，按比例加入一定量的交聯(lián)劑和引發(fā)劑，往所述的二氯甲烷預(yù)聚合體系中加入交聯(lián)劑與引發(fā)劑，接著再進行超聲混合脫氣4_6min，再往混合液中充入氮氣除氧氣，然后在一定溫度的水浴中加熱反應(yīng)，得到一種高分子聚合物；
(3)用力搖動步驟(2)使用的聚合反應(yīng)瓶，得到具有一定粒徑的高分子聚合物，然后在烘箱中溫度為65-75°C的條件下進行干燥，再把聚合物裝入索氏提取裝置中加入洗脫劑洗脫所述模板分子，洗脫一段時間，把洗脫的高分子聚合物進行干燥，再加入甲醇邊攪拌邊加熱，直到無乙酸味放出，接著再加入丙酮洗去細小顆粒聚合物，最后移入烘箱中進行干燥，得到顆粒狀的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物。
[0017]以上步驟(2)充入氮氣除氧氣的控制時間為4-6min，水浴控制時間為50-70°C，水浴反應(yīng)時間為20-30h。
[0018]以上步驟(3)洗脫控制時間為10-14h，加入甲醇時控制的溫度65-75°C，得到的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物顆粒度D50大小為5.Ομπι。
[0019]以上所述的實施例，只是本發(fā)明的較優(yōu)選的具體方式之一，本領(lǐng)域的技術(shù)員在本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)進行的通常變化和替換都應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到;模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為 10-50:1-20:1-15:0.5-2;優(yōu)選的 16-32:2-10:2-8:0.8-1.5;更優(yōu)選的25:4:4:1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，具體步驟如下: (1)在聚合反應(yīng)瓶中，按照一定比例取α-甲基丙烯酸功能單體與丙嗪嘧磺隆，將α-甲基丙烯酸功能單體和模板分子丙嗪嘧磺隆溶于二氯甲烷溶劑中，然后用超聲混合4_6min，得到一種二氯甲烷預(yù)聚合體系； (2)步驟(I)制備的二氯甲烷預(yù)聚合體系，按比例加入一定量的交聯(lián)劑和引發(fā)劑，往所述的二氯甲烷預(yù)聚合體系中加入交聯(lián)劑與引發(fā)劑，接著再進行超聲混合脫氣4_6min，再往混合液中充入氮氣除氧氣，然后在一定溫度的水浴中加熱反應(yīng)，得到一種高分子聚合物； (3)用力搖動步驟(2)使用的聚合反應(yīng)瓶，得到具有一定粒徑的高分子聚合物，然后在烘箱中溫度為65-75°C的條件下進行干燥，再把聚合物裝入索氏提取裝置中加入洗脫劑洗脫所述模板分子，洗脫一段時間，把洗脫的高分子聚合物進行干燥，再加入甲醇邊攪拌邊加熱，直到無乙酸味放出，接著再加入丙酮洗去細小顆粒聚合物，最后移入烘箱中進行干燥，得到顆粒狀的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:步驟(2)充入氮氣除氧氣的控制時間為4-6min，水浴控制時間為50-70°C，水浴反應(yīng)時間為20-30ho4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于:步驟(3)洗脫控制時間為10-14h，加入甲醇時控制的溫度65-75°C，得到的丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物顆粒度D50大小為5.Ομπι。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種丙嗪嘧磺隆分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：所述的丙嗪嘧磺隆為模板分子，α-甲基丙烯酸為功能單體，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑經(jīng)過反應(yīng)后再脫除模板分子而得到；模板分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的物質(zhì)的量比為10-50：1-20：1-15：0.5-2；優(yōu)選的16-32：2-10：2-8：0.8-1.5；更優(yōu)選的25：4：4：1。本發(fā)明的專用丙嗪嘧磺隆專用的分子印跡固相萃取材料能夠有效的吸附丙嗪嘧磺隆，在液相色譜質(zhì)譜檢測中擁有基質(zhì)效應(yīng)低、回收率高和穩(wěn)定可靠的優(yōu)點。
【IPC分類】C08F220/06, C08F222/14, B01J20/26, C08J9/26
【公開號】CN105461858
【申請?zhí)枴緾N201511014966
【發(fā)明人】萬宇
【申請人】安徽省化工研究院
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2015年12月31日