從二腈制造二胺的氫化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本披露設(shè)及一種用于制備催化劑的方法并且設(shè)及所述催化劑有效的氨化方法。更 確切地說(shuō)，本發(fā)明設(shè)及在非均相鐵催化劑存在下催化氨化有機(jī)臘。運(yùn)類(lèi)反應(yīng)的實(shí)例包括己 二臘氨化為六亞甲基二胺和甲基戊二臘(尤其是2-甲基戊二臘)氨化為2-甲基五亞甲基二 胺。
【背景技術(shù)】
[0002] 將包含臘基的化合物氨化為胺的方法為已知的。二臘氨化為相應(yīng)二胺是一種已經(jīng) 使用了很長(zhǎng)一段時(shí)間的方法，尤其是己二臘氨化為六亞甲基二胺，六亞甲基二胺是制備尼 龍-6,6的基本材料。
[0003] 近年來(lái)，對(duì)脂肪族二臘氨化(有時(shí)也稱(chēng)為半氨化)為氨基臘的關(guān)注日益增加，尤其 是己二臘氨化為6-氨基己臘，從而直接得到或經(jīng)由己內(nèi)酷胺得到尼龍-6。
[0004] Ziemecki等人的美國(guó)專(zhuān)利第5,151，543號(hào)披露一種將脂肪族二臘選擇性氨化為相 應(yīng)氨基臘的方法，所述方法是在25-150°C下并且在大于大氣壓的壓力下，在相對(duì)于二臘至 少2/1摩爾過(guò)量的溶劑(所述溶劑包含具有1到4個(gè)碳原子的液氨或醇W及可溶于所述醇中 的無(wú)機(jī)堿)存在下，在雷尼催化劑(Raney catalyst)存在下，所得氨基臘作為主要產(chǎn)物回 收。
[000引Kershaw等人的美國(guó)專(zhuān)利第3，696，153號(hào)披露一種在衍生自鐵化合物（如氧化鐵） 的呈顆粒形式的催化劑存在下催化氨化己二臘的方法，所述催化劑已在不超過(guò)600°C的溫 度下用氨氣活化。
[0006] Bivens等人的美國(guó)專(zhuān)利第3，758，584號(hào)披露一種在衍生自鉆或鐵化合物(如氧化 鐵)的催化劑存在下將己二臘催化氨化為六亞甲基二胺的方法，所述催化劑已在約300°C到 約600°C范圍內(nèi)的溫度下在氨氣與氨的混合物中活化。
[0007] 在通過(guò)二臘與氨氣反應(yīng)制造二胺的方法中，需要供應(yīng)、產(chǎn)生并且耗散熱量。舉例來(lái) 說(shuō)，應(yīng)該將通向某一反應(yīng)器或一系列反應(yīng)器中的第一反應(yīng)器的二臘和氨氣進(jìn)料加熱到足W 在氨氣與二臘的放熱反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)恰當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)化水平的溫度。由運(yùn)個(gè)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量也需要被 耗散W便避免催化劑粒子燒結(jié)，使反應(yīng)器中的副產(chǎn)物形成降到最低W及回收二胺產(chǎn)物和使 氨氣和氨再循環(huán)到反應(yīng)器。
[0008] 需要耗散熱量的實(shí)例設(shè)及將來(lái)自蒸饋塔的饋出物冷凝。運(yùn)類(lèi)蒸饋塔的實(shí)例是用于 分離二胺與沸點(diǎn)低于二胺的化合物的塔。來(lái)自蒸饋塔的用于分離二胺與低沸點(diǎn)化合物的饋 出物可W用冷卻水或空氣冷卻器冷卻，形成包含二胺和其它化合物的冷凝液。
[0009] 需要供應(yīng)熱量的實(shí)例設(shè)及使用熱交換器加熱通向一個(gè)或多個(gè)氨化反應(yīng)器的進(jìn)料， 在所述熱交換器中，使用蒸汽作為熱源來(lái)加熱進(jìn)料。
[0010] 期望在制造和回收二胺的整個(gè)工藝期間使蒸汽的使用降到最低。此工藝中使用的 蒸汽越多，與所述工藝相關(guān)的能量成本越高。還期望回收在制造和回收二胺的整個(gè)工藝中 產(chǎn)生的或與任何特定步驟相關(guān)的熱量。使用冷卻水或空氣冷卻器來(lái)耗散熱量會(huì)造成潛在熱 能損失，所述潛在熱能本來(lái)可w用于整個(gè)工藝中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 根據(jù)本文中所披露的實(shí)施例，通過(guò)從用于分離二胺與低沸點(diǎn)化合物的蒸饋塔的冷 凝器中提取熱量來(lái)節(jié)省能量成本。使用所提取的運(yùn)份熱量來(lái)加熱通向一個(gè)或多個(gè)氨化反應(yīng) 器的進(jìn)料W便將二臘轉(zhuǎn)化為二胺。
[0012] 通過(guò)綜合方法制得二胺。將二臘轉(zhuǎn)化成未經(jīng)精制的二胺產(chǎn)物并且將所述未經(jīng)精制 的二胺產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成經(jīng)精制的二胺產(chǎn)物。所述方法包含兩個(gè)階段，即第一階段和第二階段。所 述方法的第一階段包含步驟(a)、(b)和(C)。
[0013] 步驟(a)包含加熱包含氨氣和二臘的進(jìn)料，所述進(jìn)料用于引入使氨氣和二臘反應(yīng) 形成包含二胺的產(chǎn)物的反應(yīng)區(qū)中。步驟(b)包含將步驟(a)的反應(yīng)區(qū)維持在足W使氨氣和二 臘在催化劑存在下反應(yīng)形成包含二胺的產(chǎn)物的條件下。步驟(C)包含使來(lái)自步驟(b)的包含 二胺的產(chǎn)物通過(guò)二胺回收區(qū)，形成未經(jīng)精制的二胺產(chǎn)物。
[0014] 所述方法的第二階段包含步驟(d)和(e)。
[0015] 步驟(d)包含將步驟(C)的未經(jīng)精制的二胺產(chǎn)物傳到第一蒸饋區(qū)段W便去除沸點(diǎn) 低于二胺的沸點(diǎn)的組分，從而得到富含二胺的產(chǎn)物。步驟(e)包含將來(lái)自步驟(d)的富含二 胺的產(chǎn)物傳到第二蒸饋區(qū)段W便去除沸點(diǎn)低于二胺的沸點(diǎn)的額外組合物，從而得到富含二 胺的產(chǎn)物。
[0016] 步驟(e)包含步驟(i)、（ii)和(iii)。
[0017] 步驟（i)包含將來(lái)自步驟(d)的產(chǎn)物傳到蒸饋塔中。步驟（ii)包含將步驟（i)的蒸 饋塔維持在足W產(chǎn)生包含二胺的底部物料流和包含沸點(diǎn)低于二胺的沸點(diǎn)的組合物的呈蒸 氣形式的頂部物料流的條件下。步驟（iii)包含將來(lái)自步驟(ii)的頂部物料流傳到冷凝區(qū) 中W使蒸氣液化。
[0018] 所述方法進(jìn)一步包含步驟(f)。
[0019] 步驟(f)包含使液流從步驟（i)的蒸饋塔的上部塔板退出并且通過(guò)使所述液流通 過(guò)熱交換器，將運(yùn)份熱量引入包含氨氣和二臘的進(jìn)料中，從而引入步驟(b)的反應(yīng)區(qū)中W使 氨氣和二臘反應(yīng)形成包含二胺的產(chǎn)物，從而從所述液流回收熱量。
[0020] 可W監(jiān)測(cè)步驟(i)的蒸饋塔中的壓力?？蒞提供響應(yīng)于所監(jiān)測(cè)壓力的自動(dòng)聯(lián)鎖?？?W響應(yīng)于測(cè)量到蒸饋塔中的所監(jiān)測(cè)壓力增加，阻斷熱交換器與蒸饋塔之間的流體連通。
[0021] 蒸饋步驟(ii)可W在真空條件下進(jìn)行。舉例來(lái)說(shuō)，蒸饋步驟(ii)可W在小于400mm Hg(53.3kPa)的壓力下進(jìn)行。
[0022] 用于使二臘與氨氣反應(yīng)的催化劑可W是還原形式的氧化鐵?？蒞進(jìn)一步將氨引入 步驟(a)的反應(yīng)區(qū)中。氨在反應(yīng)區(qū)中可W維持呈液態(tài)或超臨界狀態(tài)。
[0023] 步驟(a)的反應(yīng)區(qū)可W包含至少一個(gè)固定床反應(yīng)器。在一個(gè)實(shí)施例中，二臘是己二 臘(ADN)并且二胺是六亞甲基二胺化MD)。在另一個(gè)實(shí)施例中，二臘是甲基戊二臘(MGN)并且 二胺是2-甲基五亞甲基二胺(MPMD)。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1是展示使二臘氨化產(chǎn)生二胺的四階段轉(zhuǎn)化方法的圖式。
[0025] 圖2是展示用于通過(guò)用氨氣還原氧化鐵來(lái)制備催化劑的催化劑活化系統(tǒng)的圖式。
[0026] 圖3是展示圖1中所示的氨回收系統(tǒng)的細(xì)節(jié)的圖式。
[0027] 圖4展示用于使己二臘與氨氣在液氨存在下反應(yīng)形成六亞甲基二胺的反應(yīng)區(qū)段的 第一部分。
[0028] 圖5展示用于使己二臘與氨氣在液氨存在下反應(yīng)形成六亞甲基二胺的反應(yīng)區(qū)段的 第二部分。
[0029] 圖6展示用于回收?qǐng)D4和5的反應(yīng)區(qū)段中所產(chǎn)生的產(chǎn)物流的組分的回收區(qū)段的第一 部分。
[0030] 圖7展示用于回收?qǐng)D4和5的反應(yīng)區(qū)段中所產(chǎn)生的產(chǎn)物流的組分的回收區(qū)段的第二 部分。
[0031] 圖8A展示用于獲得精制二臘產(chǎn)物的精制區(qū)段的第一實(shí)例。
[0032] 圖8B和8C展示圖8A中所示的蒸饋區(qū)段的實(shí)例。
[0033] 圖9展示用于獲得精制二臘產(chǎn)物的精制區(qū)段的第二實(shí)例。
[0034] 圖10是催化劑筒的平面視圖。
[003引圖11是催化劑筒的側(cè)視圖。
[0036] 圖12是圖2的催化劑筒沿著線3-3的剖視圖。
[0037] 圖13A是轉(zhuǎn)化器的平面視圖。
[0038] 圖13B是轉(zhuǎn)化器的分解視圖。
[0039] 圖14A是轉(zhuǎn)化器的側(cè)視圖。
[0040] 圖14B是圖14A的轉(zhuǎn)化器沿著線2B-2B的剖視圖。
[0041] 圖15是轉(zhuǎn)化器的鎖定機(jī)構(gòu)的平面視圖。
[0042] 圖16是具有鎖定機(jī)構(gòu)的密閉容器的截面視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0043] 除非本文中另外明確定義或陳述或除非上下文另外明確規(guī)定，否則如本文中所用 的W單數(shù)語(yǔ)法形式書(shū)寫(xiě)的各W下術(shù)語(yǔ)"一 (a)"、" 一個(gè)(an)"和"所述"也可W指并且涵蓋復(fù) 數(shù)個(gè)所述實(shí)體或?qū)ο?。舉例來(lái)說(shuō)，如本文中所用的短語(yǔ)"一裝置"、"一組合件"、"一機(jī)構(gòu)"、 "一組件及"一元件"也可W分別指并且涵蓋復(fù)數(shù)個(gè)裝置、復(fù)數(shù)個(gè)組合件、復(fù)數(shù)個(gè)機(jī)構(gòu)、復(fù) 數(shù)個(gè)組件W及復(fù)數(shù)個(gè)元件。
[0044] 如本文中所用，各W下術(shù)語(yǔ)"包括（includes)"、"包括（including)"、"具有 (has)"、"具有化aving)"、"包含（comprises)" W及"包含(comprising)" W及其語(yǔ)言或語(yǔ)法 變化形式、派生詞和/或同源詞意指"包括(但不限于Γ。
[0045] 在整個(gè)說(shuō)明性描述、實(shí)例W及隨附權(quán)利要求書(shū)中，參數(shù)、特征、對(duì)象或尺寸的數(shù)值 可W數(shù)值范圍格式陳述或描述。應(yīng)充分了解，所述數(shù)值范圍格式是為了說(shuō)明本文中所披露 形式的實(shí)施方案而提供的，并且不應(yīng)理解為或視為硬性限制本文中所披露形式的范圍。
[0046] 此外，關(guān)于陳述或描述數(shù)值范圍，短語(yǔ)"在約第一數(shù)值與約第二數(shù)值之間的范圍 內(nèi)"視為等效于短語(yǔ)"在從約第一數(shù)值到約第二數(shù)值的范圍內(nèi)"并且與所述短語(yǔ)含義相同， 并且因此，兩個(gè)含義等效的短語(yǔ)可W互換使用。
[0047] 應(yīng)了解，除非本文中另外特別陳述，否則本文中所披露的各種形式在其應(yīng)用中不 限于w下說(shuō)明性描述、附圖w及實(shí)例中所闡述的方法形式的操作或?qū)嵤┑牟襟E或程序和子 步驟或子程序的次序或順序W及數(shù)量的細(xì)節(jié)，或不限于系統(tǒng)、系統(tǒng)子單元、裝置、組合件、子 組合件、機(jī)構(gòu)、結(jié)構(gòu)、組件、元件W及配置W及系統(tǒng)形式的周邊設(shè)備、公用設(shè)施、配件W及材 料的類(lèi)型、組成、構(gòu)造、排列、次序W及數(shù)量的細(xì)節(jié)。本文中所披露的裝置、系統(tǒng)和方法可W 根據(jù)各種其它替代形式并且W各種其它替代方式實(shí)踐或?qū)嵤?br>[0048] 還應(yīng)了解，除非本文中另外明確定義或陳述，否則在本披露通篇中，本文中所用的 所有技術(shù)和科學(xué)詞語(yǔ)、術(shù)語(yǔ)和/或短語(yǔ)具有與本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所了解的相同或 類(lèi)似的含義。在本披露通篇中，本文中所用的措詞、術(shù)語(yǔ)和記法是出于描述的目的并且不應(yīng) 被視為具有限制性。
[0049] 縮寫(xiě)和定義
[0050] 本文中使用W下縮寫(xiě)和定義：
[0051 ]除非另外說(shuō)明，否則ADN =己二臘;AMC = 6-氨基己臘;BHMT =雙(六亞甲基)Ξ胺； DCH =二氨基環(huán)己燒;ESN=乙基下二臘;麗1=六亞甲基亞胺;MCPD=甲基環(huán)戊二胺;MGN = 2-甲基戊二臘;3-MPIP = 3-甲基贓晚;MPMD = 2-甲基五亞甲基二胺;有機(jī)二臘=包含兩個(gè)臘 基的有機(jī)化合物，例如ADN; ppm = W重量計(jì)的百萬(wàn)分率。
[0052] 圖1的詳細(xì)描述
[0053] 反應(yīng)物和產(chǎn)物經(jīng)由某一系統(tǒng)將二臘轉(zhuǎn)化為二胺的一般流程可W參考圖1來(lái)描述。 圖1是展示使二臘氨化產(chǎn)生二胺的四階段轉(zhuǎn)化方法的圖式。
[0054] 在圖1中，氨源穿過(guò)管線2進(jìn)入氨累10。氨氣源也穿過(guò)管線4進(jìn)入氨氣壓縮機(jī)14。氨 從氨累10穿過(guò)管線12進(jìn)入管線18,并且氨氣從氨氣壓縮機(jī)14穿過(guò)管線16進(jìn)入管線18。在管 線18中的氨和氨氣在熱交換器20中進(jìn)行部分加熱，然后其穿過(guò)管線22到轉(zhuǎn)化器預(yù)熱器24。 來(lái)自預(yù)熱器24的經(jīng)過(guò)加熱的氨和氨氣隨后穿過(guò)一系列四個(gè)轉(zhuǎn)化器，在圖1中描繪為轉(zhuǎn)化器 42、44、46和48。
[0055] 將二臘進(jìn)料源從管線28饋入二臘累30中。二臘進(jìn)料從二臘累30穿過(guò)管線32到管線 34。一部分二臘進(jìn)料可W穿過(guò)管線34到氨進(jìn)料管線2。二臘也可W通過(guò)專(zhuān)用于二臘進(jìn)料的 累，與氨分開(kāi)引入。一部分二臘進(jìn)料也可W經(jīng)由側(cè)流36從管線34傳到管線26W便引入第一 階段轉(zhuǎn)化器42中。類(lèi)似地，側(cè)流38和40提供通向第二階段轉(zhuǎn)化器44和第Ξ階段轉(zhuǎn)化器46的 新鮮二臘進(jìn)料。此外，如圖1中所描繪，將在管線34中的新鮮二臘進(jìn)料引入第四階段轉(zhuǎn)化器 48中。
[0056] 根據(jù)圖1中未示出的實(shí)施例，一部分氨氣進(jìn)料可W引入第一階段轉(zhuǎn)化器42的下游 和任選地第二階段反應(yīng)器44和第Ξ階段反應(yīng)器46的下游。根據(jù)圖1中未示出的另一個(gè)實(shí)施 例，不必將新鮮二臘進(jìn)料引入每個(gè)轉(zhuǎn)化器中。舉例來(lái)說(shuō)，所有二臘進(jìn)料都可W任選地引入第 一階段轉(zhuǎn)化器42上游某一位置處。
[0057] 來(lái)自第一階段轉(zhuǎn)化器42的流出物穿過(guò)管線50到第二階段轉(zhuǎn)化器44。在第一階段轉(zhuǎn) 化器42的出口位置與經(jīng)由管線38將新鮮二臘進(jìn)料引入管線50的位置之間的位置處，可W在 至少一個(gè)圖1中未示出的熱交換器或冷卻器中冷卻來(lái)自第一階段轉(zhuǎn)化器的流出物。
[0058] 來(lái)自第二階段轉(zhuǎn)化器44的流出物穿過(guò)管線52到第Ξ階段轉(zhuǎn)化器46。在第二階段轉(zhuǎn) 化器44的出口位置與經(jīng)由管線40將新鮮二臘進(jìn)料引入管線52的位置之間的位置處，可W在 至少一個(gè)圖1中未示出的熱交換器或冷卻器中冷卻來(lái)自第一階段轉(zhuǎn)化器的流出物。
[0059] 來(lái)自第Ξ階段轉(zhuǎn)化器46的流出物穿過(guò)管線54到熱交換器20,在所述熱交換器中， 來(lái)自第Ξ階段轉(zhuǎn)化器流出物的熱量傳遞給來(lái)自管線18的冷卻劑進(jìn)料。來(lái)自第Ξ階段轉(zhuǎn)化器 46的經(jīng)冷卻的流出物隨后穿過(guò)管線56到第四階段轉(zhuǎn)化器48。來(lái)自第Ξ階段轉(zhuǎn)化器46的經(jīng)冷 卻的流出物可W任選地在傳到第四階段轉(zhuǎn)化器48之前穿過(guò)冷卻器，所述冷卻器在圖1中未 示出。
[0060] 來(lái)自第四階段轉(zhuǎn)化器48的流出物穿過(guò)管線58到熱交換器60。經(jīng)冷卻的流出物隨后 從熱交換器60穿過(guò)管線62到產(chǎn)物分離器64。在產(chǎn)物分離器64中發(fā)生閃蒸。來(lái)自產(chǎn)物分離器 64的包含二胺的液相穿過(guò)管線66到熱交換器60。來(lái)自產(chǎn)物分離器64的包含氨氣和氨的氣相 穿過(guò)管線86到氣體循環(huán)壓縮機(jī)88W促進(jìn)氨氣和氨流過(guò)管線18。
[0061] 來(lái)自產(chǎn)物分離器64的液相在熱交換器60中加熱，穿過(guò)管線68到氨回收系統(tǒng)70。氨 回收系統(tǒng)包含氨回收塔（圖1中未示出）和冷凝器(圖1中未示出）。然而，圖3中展示下文所述 的氨回收系統(tǒng)的詳情，所述氨回收系統(tǒng)包括氨回收塔和冷凝器。從氨塔的底部獲得包含二 胺的粗產(chǎn)物并且所述粗產(chǎn)物經(jīng)由管線72離開(kāi)氨回收系統(tǒng)。來(lái)自氨回收塔的氣相頂部物料流 傳到冷凝器中，在所述冷凝器中，形成包含氨的饋出物相和包含氨氣的蒸氣相。一部分饋出 物相可W按回流形式返回氨回收塔。一部分饋出物相可W輸送到至少一個(gè)儲(chǔ)存罐進(jìn)行儲(chǔ) 存。一部分饋出物相還可W作為氨進(jìn)料再循環(huán)到氨化反應(yīng)。在圖1中，氨的運(yùn)種再循環(huán)由氨 從氨回收系統(tǒng)穿過(guò)管線74到管線2來(lái)表示。
[0062] 氨回收系統(tǒng)70中來(lái)自冷凝器的蒸氣相穿過(guò)管線76到氨吸收器78。運(yùn)個(gè)蒸氣相包含 氨氣和殘余氨。蒸氣相通過(guò)在氨吸收器78中用來(lái)自管線80的水洗涂來(lái)處理。經(jīng)由管線82從 氨吸收器去除氨水。包含氨氣的蒸氣相穿過(guò)管線84離開(kāi)氨吸收器78。管線84中的物料流中 的氨氣可W在如鍋爐或燃燒塔的燃燒裝置中燃燒。來(lái)自氨吸收器78的蒸氣相的至少一部分 可W作為氨氣進(jìn)料再循環(huán)，其限制條件為從物料流中去除水。如果水并未從運(yùn)個(gè)物料流中 完全去除，那么水會(huì)使轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒。
[0063] 從產(chǎn)物分離器64回收的蒸氣相包含氨氣。運(yùn)個(gè)蒸氣相還可W包含氨氣。運(yùn)個(gè)蒸氣 相可W從產(chǎn)物分離器64穿過(guò)管線86到氣體循環(huán)壓縮機(jī)88W便再循環(huán)進(jìn)入管線18。
[0064] 在任選的實(shí)施例中，管線76中包含氨氣和氨的蒸氣相的至少一部分可W穿過(guò)圖1 中未示出的管線作為催化劑活化單元的進(jìn)料，所述催化劑活化單元用于通過(guò)用氨氣還原氧 化鐵來(lái)制備催化劑。
[0065] 催化劑的詳細(xì)描述
[0066] 所述方法中的催化劑是適合使二臘氨化為二胺或二胺與氨基臘的混合物的氨化 催化劑。運(yùn)類(lèi)催化劑可W包含第VIII族元素，包括鐵、鉆、儀、錠、鈕、釘W及其組合。除上文 所提到的第VIII族元素 W外，所述催化劑還可W含有一種或多種促進(jìn)劑，例如一種或多種 第VIB族元素，如銘、鋼和鶴。所述促進(jìn)劑可W按催化劑的重量計(jì)W0.01 %到15%，例如 0.5%到5%的濃度存在。所述催化劑還可W呈合金或個(gè)別金屬或海綿金屬催化劑形式，所 述合金包括兩種或更多種金屬的固溶體。"海綿金屬"是具有可延伸的多孔"骨架"或"海綿 樣"結(jié)構(gòu)的金屬，優(yōu)選地基材金屬(例如，鐵、鉆或儀），其含有溶解侶，任選地含有促進(jìn)劑。催 化劑中所存在的鐵、鉆或儀的量可W改變。適用于本發(fā)明方法中的骨架催化劑所含的鐵、鉆 或儀的總量是約30重量％到約97重量％鐵、鉆和/或儀，例如約85重量％到約97重量％鐵、 鉆或儀，例如85%-95%儀。海綿催化劑可W用至少一種例如選自由銘和鋼組成的群組的金 屬改性。海綿金屬催化劑還可w含有表面水合氧化物、吸附著的氨自由基w及孔中的氨氣 泡。本發(fā)明催化劑還可W包括侶，例如約2重量％到15重量％侶，例如約4重量％到10重量％ 侶。市售海綿型催化劑是可W從馬里蘭州哥倫比亞的Grace化emical Co.獲得的經(jīng)促進(jìn)或 未促進(jìn)的Ran^?Ni或Raney?助催化劑。包含第VIII族金屬的催化劑描述于美國(guó)專(zhuān)利第6， 376,714 號(hào)中。
[0067 ]所述催化劑可W有載體或無(wú)載體。
[0068] 可W通過(guò)用氨氣還原第VIII族金屬的氧化物來(lái)制備催化劑。舉例來(lái)說(shuō)，可W通過(guò) 在超過(guò)200°C但不超過(guò)600°C的溫度下，在氨氣存在下對(duì)氧化鐵進(jìn)行加熱，使至少一部分氧 化鐵還原為金屬鐵來(lái)活化催化劑?？蒞繼續(xù)活化直到鐵中可用氧的至少80重量％已被去 除，并且可W繼續(xù)活化直到基本上所有(例如95%到98%)可用氧已被去除。在活化期間，需 要防止所形成的水蒸氣反擴(kuò)散。催化劑活化技術(shù)的實(shí)例描述于美國(guó)專(zhuān)利第3,986,985號(hào)中。
[0069] 催化劑活化的至少一部分可W在一個(gè)或多個(gè)用于將二臘轉(zhuǎn)化為二胺的反應(yīng)器中 當(dāng)場(chǎng)進(jìn)行。舉例來(lái)說(shuō)，參看圖1，可W在反應(yīng)器42、44、46和48中裝載氧化鐵催化劑前驅(qū)體。氨 氣可W隨后在足W還原氧化鐵的條件下在催化劑前驅(qū)體上通過(guò)。當(dāng)達(dá)到足夠的催化劑活化 程度時(shí)，可W在進(jìn)料中包括二臘并且可W將反應(yīng)器維持在足W將二臘轉(zhuǎn)化為二胺的條件 下。
[0070] 催化劑活化的至少一部分可W發(fā)生在催化劑活化區(qū)中，所述催化劑活化區(qū)與用于 將二臘轉(zhuǎn)化為二胺的反應(yīng)器隔開(kāi)。運(yùn)類(lèi)單獨(dú)的催化劑活化區(qū)的實(shí)例在本文中參考圖2加 W 描述，其在下文中更詳細(xì)地加 W論述。當(dāng)催化劑前驅(qū)體達(dá)到足夠的活化程度時(shí)，可W將其轉(zhuǎn) 移到一個(gè)或多個(gè)用于將二臘轉(zhuǎn)化為二胺的反應(yīng)器中。
[0071] 將經(jīng)活化催化劑從催化劑活化