具有潛在熒光材料的四苯乙烯四三唑碘化鎘配合物及其制備方法
【專利說明】具有潛在黃光材料的四苯乙稀四H性碩化福配合物及其制備 方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目 (20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目（52XC1401)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機(jī)和無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及四苯乙締四=挫艦化儒配合物單晶 [Cd(Ul2] ? 14.5也0的制備方法及作為潛在的巧光材料的應(yīng)用，其中，L = 1，1，2,2-四[4-(1H-1，2,4-S氮挫-1-基)苯基]乙締。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2,4-S挫及其衍生物兼有化挫和咪挫的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。運(yùn)些配體能夠Wl, 2位上的氮原 子與金屬離子配位形成Nl，N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1，2，4-S挫衍生物能通過2，4位 上的氮原子形成N2，M-橋連模式，運(yùn)種N2，M-橋連模式同金屬酶中咪挫的Nl，N3-橋連模式 類似。對(duì)于=挫類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的 金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，旨化和Cdl2在CHCl3、C也0H、水和DEF的混合溶劑中攬 拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為 [Cd(L)l2] ? 14.5也0,其中，L = 1，1，2,2-四[4-(lH-l，2,4-S氮挫-1-基)苯基]乙締。該配 合物還可作為潛在的巧光材料方面得W應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 一種四苯乙締四S挫艦化儒配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD 單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，A = 0.71073 A為入射福射，W 0-2目掃描方 式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用甜ELXk 97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：
其結(jié)構(gòu)如h :
[Cd(Ul2] ? 14.5也0，其中， L = 1，1，2,2-四[4-(lH-l，2,4-^氮挫-1-基)苯基化締。
[0006] 本發(fā)明進(jìn)一步公開了四苯乙締四=挫艦化儒配合物單晶的制備方法，其特征在采 用采用常溫?fù)]發(fā)法，目化和Cdl2在C肥l3、C也0H、水和DEF的混合溶劑中攬拌半小時(shí)后過濾，濾 液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體;其中，L:Cdl2的摩爾比為1: 1; 四苯乙締四S挫艦化儒配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Cd(Ul2] ? 14.5也0;其中1=1，1，2,2-四[4-( IH-I，2，4-S氮贓-1 -甚）藍(lán)甚1六協(xié)， L。
[0007] 本發(fā)明更進(jìn)一步公開了四苯乙締四=挫艦化儒配合物單晶作為潛在巧光材料在 檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示： (1)實(shí)施例2中的配合物單晶對(duì)染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測(cè)限達(dá)到0.1 ppm。
[000引（2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0 yg/L。
[0009] (3)實(shí)施例2制備的配合物單晶對(duì)于染料的吸附量為1.4 X 1(T3 mol/cm2。
[0010] 本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子： 本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子： 1，1，2,2-四[4-(1護(hù)1，2,4-立氮挫-1-基)苯基化締化)的制備 在極性溶劑采用"一鍋法"，將1，1，2，2-四（4-漠苯基）乙締、IH-I，2，4-S挫、碳酸鐘和 氧化銅在加熱條件下反應(yīng)制備;其中1，1，2，2-四（4-漠苯基）乙締：IH-I，2，4-S挫:碳酸鐘： 氧化銅的摩爾比為2:10-15:30:1;反應(yīng)溫度80-200 °C，反應(yīng)時(shí)間12-120小時(shí)；
本發(fā)明優(yōu)選1，1，2,2-四（4-漠苯基）乙締：1護(hù)1，2,4-;挫:碳酸鐘:氧化銅的摩爾比為 2:10-15:30:1;反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)時(shí)間48小時(shí)。在極性溶劑中，采用"一鍋法"，將1，1，2， 2-四（4-漠苯基）乙締、1H-1，2,4-S挫、碳酸鐘和氧化銅在加熱條件下制備1，1，2,2-四[4-(1H-1，2,4-S氮挫-1-基）苯基]乙締化）。收率60%。元素分析（C34N訊24)理論值（％):C， 79.05;H，4.68;N，16.27。實(shí)測(cè)值:C，79.02;H，4.65;N，16.25。
[0011] 本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例 1，1，2,2-四[4-(lH-l，2,4-S氮挫-1-基）苯基]乙締化）（0.1 mmol)和Cdl2 (0.1 mmol)在C肥I3 (1血）、C也OH (4 mL)、水（4血)和N，N'-二乙基甲酯胺化EF) (10 mL)的混 合溶劑中攬拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶 體。產(chǎn)率:40%。元素分析(Cs祖iosCcbI4N24O29)理論值(％) :(：，33.25化4.35爪13.69。實(shí)測(cè)值： C，33.37;H，4.29;N，13.64。
[0012] 本發(fā)明公開的一種四苯乙締四=挫艦化儒配合物單晶所具有的優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)在于： (1)反應(yīng)操作簡(jiǎn)便易行。
[0013] (2)反應(yīng)收率高，所得產(chǎn)品的純度高。
[0014] (3)本發(fā)明所制備的四苯乙締四=挫艦化儒配合物單晶，生產(chǎn)成本低，方法簡(jiǎn)便， 適合大規(guī)模生產(chǎn)。在染料或發(fā)光劑應(yīng)用方面可W解決拓寬染料的光電響應(yīng)范圍問題。
【附圖說明】
[0015] 圖1:配合物單晶的晶體結(jié)構(gòu)圖； 圖2:配合物單晶的二維層狀結(jié)構(gòu)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，實(shí)施例僅為解釋性的，決不意味著它 W任何方式限制本發(fā)明的范圍。所用原料1，1，2,2-四（4-漠苯基）乙締、1H-1，2,4-S氮挫、 碳酸鐘和氧化銅等均有市售。所有原料都是從國內(nèi)外的化學(xué)試劑公司進(jìn)行購買，沒有經(jīng)過 繼續(xù)提純而是直接使用的。
[0017] 實(shí)施例1 1，1，2,2-四[4-(1護(hù)1，2,4-立氮挫-1-基)苯基化締化)的制備 在極性溶劑采用"一鍋法"，將1，1，2，2-四（4-漠苯基）乙締、IH-I，2，4-S挫、碳酸鐘和 氧化銅在加熱條件下反應(yīng)制備;其中I，I，2，2-四（4-漠苯基）乙締：IH-I，2，4-S挫:碳酸鐘： 氧化銅的摩爾比為2:10-15:30:1;反應(yīng)溫度80-200 °C，反應(yīng)時(shí)間12-120小時(shí)；
本發(fā)明優(yōu)選1，1，2,2-四（4-漠苯基）乙締：1護(hù)1，2,4-;挫:碳酸鐘:氧化銅的摩爾比為 2:10-15