兩面粘合片和卷繞體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及兩面粘合片和卷繞體。本發(fā)明的兩面粘合片具有粘合劑層、第1剝離膜、和第2剝離膜。從第2剝離膜的粘合劑層的剝離力較從第1剝離膜的粘合劑層的剝離力小。使用含有活化能射線固化型樹脂的粘合劑形成所述粘合劑層。所述粘合劑層的剛形成后的凝膠分率在70%以上；當(dāng)將粘合劑層的剛形成后的凝膠分率設(shè)定為X[%]，并且將自形成粘合劑層起7日后的粘合劑層的凝膠分率設(shè)定為Y[%]時，滿足X/Y≧0.9的關(guān)系。在粘合劑層的第1面和第2面上，從基準(zhǔn)面起±200nm的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下。這樣的兩面粘合片，當(dāng)將其卷繞成卷筒狀而保管時，防止在粘合劑層表面產(chǎn)生數(shù)個微小的凹凸。
【專利說明】兩面粘合片和卷繞體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及兩面粘合片和卷繞體。

【背景技術(shù)】
[0002]偏光板等的光學(xué)功能性膜使用液晶元件等的部件和由粘合劑構(gòu)成的兩面粘合片來固定。并且，這種兩面粘合片是，例如，通過在第I剝離膜上涂布粘合劑而形成涂膜，然后在形成的涂膜上貼合第2剝離膜，通過紫外線照射等使其固化制得粘合劑層而制造。而且，如此制造的兩面粘合片，一般將其收卷(卷繞)成卷筒狀而保管/運送。
[0003]近年來，為了提高生產(chǎn)率，如此收卷成卷筒狀的兩面粘合片的卷曲長度增加起來。因此，由于為了收卷長尺寸的兩面粘合片而使其承受過度的張力卷曲，在兩面粘合片卷筒的卷芯部產(chǎn)生卷曲緊繃(卷締”)。其結(jié)果是，產(chǎn)生了從來沒有產(chǎn)生過的問題——在粘合劑層表面產(chǎn)生數(shù)個微小的凹凸(桔皮)。
[0004]因此，進(jìn)行了通過使剝離膜的剝離處理面的表面粗糙度Ra在10nm以下來防止這樣的桔皮的嘗試(例如，參考專利文獻(xiàn)I)。
[0005]然而，隨著近年來卷筒卷曲長度的增加，在以往的兩面粘合片中，不能夠充分的防止兩面粘合片卷筒卷芯部的桔皮的產(chǎn)生。
[0006]而且，以往將附有粘合劑的偏光板貼合于液晶元件上之后進(jìn)行高壓釜處理。但是，近年來，為了簡化工序也有不進(jìn)行高壓釜處理的情況。因此，如果粘合劑層產(chǎn)生桔皮，則微細(xì)的氣泡混入的可能性增加，具有引起收率下降的問題。而且，如果粘合劑層產(chǎn)生桔皮，則將附有偏光板的液晶元件組裝入顯示器上時產(chǎn)生不良外觀，引起收率下降。
[0007][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0008][專利文獻(xiàn)]
[0009][專利文獻(xiàn)I]日本特開2010-185038號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010][發(fā)明要解決的問題]
[0011]本發(fā)明的目的是提供一種兩面粘合片和卷繞該兩面粘合片得到的卷繞體，其中當(dāng)將所述兩面粘合片卷繞成卷筒狀而保管時，能夠防止在粘合劑層表面產(chǎn)生數(shù)個微小的凹凸(桔皮)。
[0012][解決問題的方法]
[0013]通過下述(I)~(5 )的本發(fā)明達(dá)到這樣的目的。
[0014](I) 一種兩面粘合片，其特征在于包括:
[0015]具備第I面和第2面的粘合劑層；
[0016]貼合在所述粘合劑層的所述第I面上的第I剝離膜；
[0017]貼合在所述粘合劑層的所述第2面上的第2剝離膜；
[0018]其中，從所述第2剝離膜的所述粘合劑層的剝離力較從所述第I剝離膜的所述粘合劑層的剝離力小；
[0019]使用含有活化能射線固化型樹脂的粘合劑形成所述粘合劑層；
[0020]所述粘合劑層的剛形成后的凝膠分率在70%以上；
[0021]當(dāng)將所述粘合劑層的剛形成后的凝膠分率設(shè)定為X[%]，并且將自形成所述粘合劑層起7日后的所述粘合劑層的凝膠分率設(shè)定為Y[%]時，滿足X/Y ^ 0.9的關(guān)系；
[0022]在所述粘合劑層的所述第I面和所述第2面上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下。
[0023](2)根據(jù)上述(I)所述的兩面粘合片，其中，自形成所述粘合劑層起7日后于23°C的所述粘合劑層的儲能模量在0.15MPa以上。
[0024](3)根據(jù)上述(I)或(2)所述的兩面粘合片，其中，所述第I剝離膜和所述第2剝離膜的與所述粘合劑層接觸的面相反側(cè)的面的算術(shù)平均粗糙度Ra在50nm以下，并且，其最大突起高度Rp在100nm以下。
[0025](4)根據(jù)上述(I)至(3)任一項所述的兩面粘合片，其中，當(dāng)將從所述第I剝離膜的所述粘合劑層的剝離力設(shè)定為X[mN/25mm]，并且將從所述第2剝離膜的所述粘合劑層的剝離力設(shè)定為Y[mN/25mm]時，滿足X_Y ^ 5的關(guān)系。
[0026](5)—種卷繞體，其特征在于，其為卷繞根據(jù)上述(I)至(4)中任一項所述的兩面粘合片得到的卷繞體。
[0027][發(fā)明效果]
[0028]根據(jù)本發(fā)明，例如，能夠提供一種兩面粘合片，所述兩面粘合片能夠用于貼合偏光板等的光學(xué)功能性膜，在將兩面粘合片收卷(卷繞)成卷筒狀而保管時，能夠防止在粘合劑層表面產(chǎn)生數(shù)個微小的凹凸。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1為本發(fā)明的兩面粘合片的橫截面圖。
[0030][符號的說明]
[0031]I兩面粘合片
[0032]10粘合劑層
[0033]101第 I 面
[0034]102第 2 面
[0035]11第I剝離膜
[0036]111第I剝離劑層
[0037]112第I基材膜
[0038]12第2剝離膜
[0039]121第2剝離劑層
[0040]122第2基材膜。

【具體實施方式】
[0041]以下，基于優(yōu)選實施方案詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0042]“兩面粘合片”
[0043]本發(fā)明的兩面粘合片為，例如，能夠用于貼合偏光板等的光學(xué)功能性膜和液晶元件等的部件的物質(zhì)。
[0044]圖1為本發(fā)明的兩面粘合片的橫截面圖。
[0045]如圖1所示，兩面粘合片I具有:具備第I面101和第2面102的粘合劑層10 ;在粘合劑層10的第I面101上設(shè)置的第I剝離膜11 ;在粘合劑層10的第2面102上設(shè)置的第2剝離膜12。并且，將第I剝離膜11和第2剝離膜12除去后，在粘合劑層10上不存在支撐體。
[0046]如上所述，本發(fā)明的兩面粘合片I具有粘合劑層10、第I剝離膜11以及第2剝離膜12，并且具有如下(I)~(5)的特征。即，本發(fā)明的兩面粘合片I具有以下幾點特征:(1)按照從第2剝離膜12的粘合劑層10的剝離力較從第I剝離膜11的粘合劑層10的剝離力小構(gòu)成；(2)使用含有活化能射線固化型樹脂的粘合劑組合物形成粘合劑層10 ; (3)粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率在70%以上；(4)當(dāng)將粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率設(shè)定為X[%]，并且將自形成所述粘合劑層10起7日后的所述粘合劑層10的凝膠分率設(shè)定為Y[%]時，滿足X/Y ^ 0.9的關(guān)系；(5)在粘合劑層10的第I面和第2面上，從基準(zhǔn)面起±0.2μπι的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下。
[0047]由于具有這樣的特征，在將兩面粘合片I收卷成卷筒狀而保管/運送時，能夠防止在粘合劑層10的表面上產(chǎn)生微小的凹凸(桔皮)?？紤]這是因為以下理由。
[0048]也就是說，由于使用含有活化能射線固化型樹脂的粘合劑組合物形成粘合劑層10，因此能夠使得粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率比較高。并且，由于使得粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率比較高，因此能夠抑制回卷時微小的凹凸(桔皮)的產(chǎn)生。另外，由于使得凝膠分率的經(jīng)時變化小，因此能夠抑制經(jīng)時微小凹凸(桔皮)的產(chǎn)生。
[0049]此外，通過使得粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率比較高的同時使凝膠分率的經(jīng)時變化小，能夠使得在粘合劑層10的第I面和第2面上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占的比例變小，能夠防止桔皮的發(fā)生。
[0050]而且，通過使得從第2剝離膜的粘合劑層10的剝離力較從第I剝離膜的粘合劑層的剝離力小，能夠防止當(dāng)從粘合劑層10剝離第2剝離膜時，粘合劑層10的一部分附著于第2剝離膜上、在第I剝離膜上不能留下平滑且外觀良好狀態(tài)的粘合劑層的現(xiàn)象，也就是說，能夠防止被稱為淚別(泣務(wù)別&)的轉(zhuǎn)移附著現(xiàn)象(転著現(xiàn)象)的發(fā)生。
[0051]另外，本說明書中，所述從粘合劑層的剝離力指如下測定的剝離力。
[0052]剝離力的測定基于JIS-Z0237，通過將兩面粘合片切割成寬25mm、長200mm，使用拉力試驗機，以固定粘合劑層的狀態(tài)，以300mm/分的速度向180ο方向牽拉剝離膜而進(jìn)行。
[0053]并且,在本說明書中，粘合劑層的儲能模量指,層壓粘合劑,制成X3mm厚的圓柱狀的試驗片，通過扭轉(zhuǎn)剪切法D剪斷法)，用下述條件測定的儲能模量。
[0054]測定裝置:> 才J卜U ^夕社制動態(tài)粘彈性測定裝置“DYNAMICANALYZER RDAII”，頻率:1Hz，溫度:23°C。
[0055]以下，詳細(xì)說明構(gòu)成根據(jù)本實施方案的兩面粘合片I的各層。
[0056]<粘合劑層10>
[0057]粘合劑層10具有第I面101和第2面102。
[0058] 粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率在70%以上，當(dāng)將粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率設(shè)定為x[%]，并且將自形成粘合劑層10起7日后的粘合劑層10的凝膠分率設(shè)定為Y[%]時，滿足X/Y ^ 0.9的關(guān)系，在第I面101和第2面102上，從基準(zhǔn)面起±0.2μπι的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下。由此，當(dāng)將粘合劑層10貼附于被粘物時，能夠防止不良外觀的產(chǎn)生。
[0059]另外，粘合劑層10的剛形成后的凝膠分率在70%以上，更優(yōu)選在75%以上。由此，當(dāng)將粘合劑層10貼附于被粘物時，能夠更加有效地防止不良外觀的產(chǎn)生。
[0060]并且，在粘合劑層10的第I面101和第2面102上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下，更優(yōu)選在10%以下。由此，當(dāng)將粘合劑層10貼附于被粘物時，能夠更加確實地防止不良外觀的產(chǎn)生。
[0061]并且，自形成粘合劑層10起經(jīng)過7日后于23°C的儲能模量優(yōu)選在0.15MPa以上，更優(yōu)選在0.3MPa以上。由此，當(dāng)回卷兩面粘合片I時，能夠更加有效地防止粘合劑層10表面上桔皮的產(chǎn)生。此外，能夠抑制由于偏光板等的光學(xué)功能性膜的熱量等引起的尺寸的變化。
[0062]作為構(gòu)成粘合劑層10的粘合劑，沒有特別的限制，優(yōu)選使用(A)丙烯酸類共聚物和，(B)向含有活化能射線固化型化合物的粘合劑組合物照射活化能射線而形成的粘合劑。由此，能夠使得粘合劑層10的儲能模量比較高，使得粘合劑層10的耐久性(耐熱性、耐低溫性、耐濕性等)比較高。
[0063]作為丙烯酸類共聚物(A)，可以舉出(甲基)丙烯酸酯類共聚物。另外，在本說明書中，所述(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。其它類似的用語也是同樣的。
[0064]作為(甲基)丙烯酸酯類共聚物，優(yōu)選具有通過各種交聯(lián)方法能夠交聯(lián)的交聯(lián)點的物質(zhì)。作為具有這樣的交聯(lián)點的(甲基)丙烯酸酯類共聚物，沒有特別的限制，可以從現(xiàn)有技術(shù)中作為粘合劑的樹脂成分常規(guī)使用的(甲基)丙烯酸酯類共聚物中適當(dāng)選擇任意的共聚物來使用。
[0065]作為具有這樣的交聯(lián)點的(甲基)丙烯酸酯類共聚物優(yōu)選使用酯部分的烷基的碳原子數(shù)在I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、在分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體、以及根據(jù)需要使用的其它單體的共聚物。在此，作為酯部分的烷基的碳原子數(shù)在I~20的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子，可以舉出，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等，可以使用其中I種或2種以上組合使用。
[0066]另一方面，在分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體優(yōu)選含有羥基、羧基、氨基中的至少一種作為官能團(tuán)。作為該單體的具體例子，可以舉出，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯；(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等的(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的烯鍵式不飽和羧酸等。這些單體可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
[0067]在粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)的共聚形態(tài)沒有特別的限制，可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任何一種。
[0068]并且，作為(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)，其質(zhì)量平均分子量優(yōu)選在50萬以上，更優(yōu)選60萬~200萬，進(jìn)一步優(yōu)選70萬~180萬。由此，與被粘物的密合性、粘結(jié)耐久性變得充分，能夠更有效地防止粘合劑層10的浮起、剝落等。此外，質(zhì)量平均分子量為，將通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)得到的值換算成聚苯乙烯的值。
[0069]另外，在該(甲基)丙烯酸酯類共聚物中，分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體單元的含量優(yōu)選在0.01~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。該含量如果在0.01質(zhì)量％以上，則通過后述交聯(lián)劑與交聯(lián)性官能團(tuán)的反應(yīng)，能夠使得交聯(lián)充分，耐久性良好。另一方面，如果在10質(zhì)量％以下，則不存在由于交聯(lián)度變得過高而導(dǎo)致的向液晶玻璃元件或相位差板的貼合能力的下降，因而優(yōu)選?？紤]到耐久性和向液晶玻璃元件或相位差板的貼合能力，該具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體單元的更優(yōu)選的含量為0.05~7.0質(zhì)量％,特別優(yōu)選0.2~6.0質(zhì)量％的范圍。
[0070]另外，作為(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)，可以使用I種，也可以2種以上組合使用。
[0071]在粘合劑組合物中，作為活化能射線固化型化合物(B)，可以使用分子量不足1000的多官能(甲基)丙烯酸酯類單體。
[0072]作為該分子量不足1000的多官能(甲基)丙烯酸酯類單體，可以舉出，例如，1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(卜''口今 '> 匕。八V >酸才、才~> f卟夕'' V - 一卟( J夕)7 >7 V >一卜)、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、己內(nèi)酯改性的二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、環(huán)氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等的3官能型；二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型，可以使用其中I種，或2種以上組合使用。并且，即使在上述多官能(甲基)丙烯酸酯類單體中，優(yōu)選使用骨架結(jié)構(gòu)中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體。環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以是碳環(huán)結(jié)構(gòu)，也可以是雜環(huán)結(jié)構(gòu)，并且，可以是單環(huán)結(jié)構(gòu)也可以是多環(huán)結(jié)構(gòu)。作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯類單體，優(yōu)選可以使用，例如，二(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等的具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的物質(zhì)、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的六氫鄰苯二甲酸二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、金剛烷二丙烯酸酯等。
[0073] 此外，作為活化能射線固化型化合物(B)，可以使用活化能射線固化型的丙烯酸酯類低聚物。該丙烯酸酯類低聚物的質(zhì)量平均分子量優(yōu)選在50，000以下。作為這樣的丙烯酸酯類低聚物的例子，可以舉出，聚酯丙烯酸酯類低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物、氨基甲酸酯丙烯酸酯類低聚物、聚醚丙烯酸酯類低聚物、聚丁二烯丙烯酸酯類低聚物、硅酮丙烯酸酯類低聚物等。
[0074]在此，聚酯丙烯酸酯類低聚物可以通過，例如，用(甲基)丙烯酸將通過多元羧酸與多元醇的縮合得到的、在兩個末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基酯化，或者，用(甲基)丙烯酸將在多元羧酸上加成環(huán)氧烷烴得到的低聚物的末端羥基酯化而得到。環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物可以通過，例如，在比較低分子量的雙酚型環(huán)氧樹脂或酚醛型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧環(huán)上使(甲基)丙烯酸反應(yīng)，通過酯化得到。此外，也可以使用采用二元羧酸酐將該環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物部分改性得到的羧基改性型環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸酯丙烯酸酯類低聚物可以通過，例如，用(甲基)丙烯酸將通過聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng)得到的聚氨基甲酸酯低聚物酯化而得到。多元醇丙烯酸酯類低聚物可以通過用(甲基)丙烯酸將聚醚多元醇的羥基酯化得到。
[0075]上述丙烯酸酯類低聚物的質(zhì)量平均分子量為用GPC法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚甲基丙烯酸甲酯換算的值，選定為優(yōu)選在50，000以下，更優(yōu)選在500~50，000的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在3，000~40，000的范圍內(nèi)。
[0076]這些丙烯酸酯類低聚物可以單獨使用I種，也可以2種以上組合使用。
[0077]此外，作為活化能射線固化型化合物(B)，可以使用在側(cè)鏈引入具有(甲基)丙烯?；幕鶊F(tuán)的加合物丙烯酸酯類聚合物。這樣的加合物丙烯酸酯類聚合物可以通過使用在(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)中說明的(甲基)丙烯酸酯與分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的共聚物，在該共聚物的交聯(lián)性官能團(tuán)的一部分上，使得具有(甲基)丙烯?；徒宦?lián)性官能團(tuán)反應(yīng)得到的基團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到。該加合物丙烯酸酯類聚合物的質(zhì)量平均分子量換算成聚苯乙烯通常為50萬~200萬。
[0078]并且，作為活化能射線固化型化合物(B)，可以從所述多官能丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類低聚物和加合物丙烯酸酯類聚合物中適當(dāng)?shù)剡x擇I種使用，也可以選擇2種以上并用。
[0079]在粘合劑組合物中的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)和活化能射線固化型化合物(B)的含量比例，從得到的粘合劑的性能的方面考慮，按質(zhì)量比計，優(yōu)選為100:1~100:100，更優(yōu)選為 100:5 ~100:50，進(jìn)一步優(yōu)選為 100:10 ~100:40。
[0080]并且，根據(jù)需要，在粘合劑組合物中可以含有光聚合引發(fā)劑。
[0081] 作為光聚合引發(fā)劑可以舉出，例如，苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、苯甲酮、對苯基苯甲酮、4，4’_ 二乙氨基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲硫基氧雜蒽酮、2-乙硫基氧雜蒽酮、2-氯硫氧雜蒽酮、2，4- 二甲硫基氧雜蒽酮、2，4- 二乙硫基氧雜蒽酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲氨基安息香酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1 [4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等?？梢允褂闷渲械腎種，或2種以上組合使用。
[0082]此外，在粘合劑組合物中的光聚合引發(fā)劑的配混量，相對于100質(zhì)量份的活化能射線固化型化合物(B)，優(yōu)選為0.2~20質(zhì)量份。
[0083]而且，根據(jù)需要可以在粘合劑組合物中含有交聯(lián)劑。
[0084]作為交聯(lián)劑，沒有特別的限制，可以在以往的丙烯酸類粘合劑中，從作為交聯(lián)劑常規(guī)使用的丙烯酸類粘合劑中適當(dāng)選擇任意的丙烯酸類粘合劑來使用。作為這樣的交聯(lián)劑，可以舉出，例如，多異氰酸酯化合物、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、二醛類、羥甲基聚合物、氮雜環(huán)丙烷類化合物、金屬螯合物化合物、金屬醇鹽、金屬鹽等，可以使用其中的I種，或2種以上組合使用。其中，作為交聯(lián)劑優(yōu)選使用多異氰酸酯化合物。
[0085]作為多異氰酸酯化合物，可以舉出，甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯等的芳香族多異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等的脂環(huán)類多異氰酸酯等，及其縮二脲體、異氰脲酸酯體，以及為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的含有活性氫的低分子化合物的反應(yīng)物的加合體等。
[0086]交聯(lián)劑的添加量為，相對于100質(zhì)量份的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)，優(yōu)選 0.01~20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1~10質(zhì)量份。
[0087]此外，根據(jù)需要，在粘合劑組合物中可以含有硅烷偶聯(lián)劑。通過使其含有該硅烷偶聯(lián)劑，當(dāng)將偏光板等的光學(xué)功能性膜貼合于例如液晶玻璃元件等上時，使得粘合劑與玻璃元件之間的密合性較好。該硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為分子內(nèi)至少具有I個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物，與粘合劑成分的相溶性良好，并且具有透光性，例如實質(zhì)上是透明的。
[0088]硅烷偶聯(lián)劑的添加量，相對于100質(zhì)量份的粘合劑組合物固體成分，優(yōu)選為
0.001~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005~5質(zhì)量份。
[0089]作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例子，可以舉出，乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含有聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物，3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2_(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的娃化合物，3-氛基丙基二甲氧基硅烷、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷等?？梢允褂闷渲械腎種，或2種以上組合使用。
[0090]在不破壞本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，可以向該粘合劑組合物中添加丙烯酸類粘合劑中通常使用的各種添加劑，例如增粘劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑等。
[0091]構(gòu)成粘合劑層10的粘合劑通過向如上所述的成分構(gòu)成的粘合劑組合物照射活化能射線而形成。
[0092]作為活化能射線，可以舉出，例如紫外線或電子射線等。上述紫外線可以通過高壓汞燈、無極燈、氙燈等得到。此外，電子射線可以通過電子射線加速器等得到。
[0093]在活化能射線中特別優(yōu)選使用紫外線。另外，當(dāng)使用電子射線時可以不添加光聚合引發(fā)劑而形成粘合劑。
[0094]對于粘合劑組合物的活化能射線的照射量，為了能夠得到具有如上所述的剛形成后的凝膠分率的粘合劑而適當(dāng)?shù)剡x定，在紫外線的情況下優(yōu)選照度在50~lOOOmW/cm2、光量在50~1000mJ/cm2，在電子射線的情況下優(yōu)選10~1000千拉德(krad)的范圍。
[0095]粘合劑層10的平均厚度優(yōu)選3~30 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選4~2$μηι。由此,能夠得到適合于用于薄型顯示器的薄度。
[0096][第I剝離膜]
[0097]第I剝離膜11貼附于粘合劑層10的第I面101上。
[0098]該第I剝離膜11具有保護(hù)粘合劑層10的功能。
[0099]第I剝離膜11如圖1所示，由從與粘合劑層10相接觸的面?zhèn)绕痦樞驅(qū)訅旱贗剝離劑層111和第I基材膜112而得到的層壓體構(gòu)成。
[0100]第I基材膜112具有賦予第I剝離膜11剛性、柔軟性等的物理強度的功能。
[0101]作為構(gòu)成第I基材膜112的材料，可以舉出各種合成樹脂，但優(yōu)選使用例如，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂等的聚酯類樹脂，更優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯。另外，第I基材膜112可以是單層膜，也可以是同種或不同種材料構(gòu)成的2層以上的多層膜。這樣的多層膜可以通過根據(jù)需要經(jīng)由粘合劑層層壓預(yù)先形成的膜而形成，也可以通過在預(yù)先形成的膜上涂布樹脂層形成用組合物而形成。用于形成樹脂層的樹脂層形成用組合物，以環(huán)氧類化合物、丙烯酸酯類化合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯類化合物和聚酯類化合物等為主要材料，根據(jù)需要也可以含有交聯(lián)劑、催化劑、光聚合引發(fā)劑、紫外線吸收劑等。這些樹脂層形成用組合物可以具有固化性。固化性可以是例如，熱固化性、光固化性或電子射線固化性等中的任何一種。如此，通過使用在預(yù)先形成的膜上涂布樹脂層形成用組合物而形成樹脂層的多層膜，可以調(diào)整第I基材膜112的外表面算術(shù)平均粗糙度Ra和最大突起高度Rp。
[0102]另外，在第I基材膜112中可以含有填充劑。作為填充劑可以舉出，例如，氧化硅、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、氧化鋁等。
[0103]第I基材膜112的厚度沒有特別的限制，優(yōu)選10~30(^111，更優(yōu)選丨5~209丨1丨11。
[0104]此外，第I剝離膜11的與粘合劑層10相接觸的面相反側(cè)的面的算數(shù)平均粗糙度Ra優(yōu)選在50nm以下,更優(yōu)選5~25nm。由此，當(dāng)將兩面粘合片I收卷成卷筒狀時，能夠更有效地防止在粘合劑層10的第I面101和第2面102上產(chǎn)生桔皮。
[0105]此外，第I剝離膜11的與粘合劑層10相接觸的面相反側(cè)的面的最大突起高度Rp優(yōu)選在100nm以下,更優(yōu)選50~250nm。由此，當(dāng)卷繞兩面粘合片I時，能夠更有效地防止在粘合劑層10的第I面101和第2面102上產(chǎn)生桔皮。
[0106]第I剝離劑層111具有賦予第I剝離膜11剝離性的功能。
[0107]第I剝離劑層111通過在第I基材膜112的表面上涂布含有第I剝離劑的第I剝離劑層形成用組合物并干燥而形成。
[0108]作為第I剝離劑沒有特別的限制，可以舉出醇酸樹脂類化合物、丙烯酸類化合物、硅酮類化合物、含有長鏈烷基的化合物、氟化合物等。其中，作為第I剝離劑優(yōu)選使用醇酸樹脂類化合物、丙烯酸類化合物、硅酮類化合物、含有長鏈烷基的化合物。
[0109]作為醇酸樹脂類化合物一般可以使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的醇酸樹脂類化合物。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的醇酸樹脂化合物層的形成可以使用例如，將由含有醇酸樹脂化合物、交聯(lián)劑和根據(jù)需要的固化催化劑的熱固化性組合物形成的層加熱固化的方法。此外，醇酸樹脂類化合物也可以為長鏈烷基改性的醇酸樹脂化合物、硅酮改性的醇酸樹脂化合物等的改性物。
[0110]作為丙烯酸類化合物一般可以使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的丙烯酸類化合物。此外，丙烯酸類化合物也可以為長鏈烷基改性的丙烯酸類化合物、硅酮改性的丙烯酸類化合物等的改性物。
[0111]作為硅酮類化合物，可以舉出具有二甲基聚硅氧烷作為基本骨架的硅酮類化合物。硅酮類化合物包含加成反應(yīng)型硅酮類化合物、縮合反應(yīng)型硅酮類化合物、紫外線固化型硅酮類化合物、電子射線固化型硅酮類化合物等。加成反應(yīng)型硅酮類化合物的反應(yīng)性高、生產(chǎn)率優(yōu)異，與縮合反應(yīng)型硅酮類化合物相比較，具有制造后的剝離力變化小，沒有固化收縮等的優(yōu)點。
[0112]作為上述加成反應(yīng)型硅酮類化合物的具體例子，可以舉出，在分子末端和/或側(cè)鏈上具備2個以上乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基等的碳原子數(shù)為2~10的烯基的有機聚硅氧烷。當(dāng)使用這樣的加成反應(yīng)型硅酮類化合物時，優(yōu)選并用交聯(lián)劑和催化劑。
[0113]作為上述交聯(lián)劑，例如為在I分子中具有至少2個結(jié)合于硅原子的氫原子的有機聚硅氧烷，具體而言，可以舉出，二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫聚硅氧烷、聚(氫倍半硅氧烷)等。
[0114]此外，作為上述催化劑，可以舉出，鉬微粒、吸附于碳粉末載體上的鉬微粒、氯鉬酸、醇改性的氯鉬酸、氯鉬酸的烯烴絡(luò)合物、鈀、銠等的鉬系金屬類化合物等。通過使用這樣的催化劑，能夠更有效地很好進(jìn)行剝離劑層形成用組合物的固化反應(yīng)。
[0115]作為含有長鏈烷基的化合物可以使用，例如在聚乙烯醇類聚合物上使碳原子數(shù)為8~30的長鏈烷基異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨基甲酸乙烯基酯，或者在聚乙烯亞胺上使碳原子數(shù)為8~30的長鏈烷基異氰酸酯反應(yīng)得到的烷基脲衍生物等。
[0116]作為氟化合物，可以舉出氟硅酮化合物、氟硼化合物等。
[0117]在第I剝離劑組合物中可以適當(dāng)配混添加劑。作為添加劑，可以舉出催化劑、染料、分散劑等。
[0118]在第I剝離劑層111中，按照使得第I剝離膜11的剝離力較第2剝離膜12的剝離力大來適當(dāng)選擇上述第I剝離劑層形成用組合物的材料。
[0119]當(dāng)使用硅酮類化合物形成的樹脂作為第I剝離劑時，優(yōu)選適量添加MQ樹脂作為再剝離控制劑。
[0120]在第I剝離劑組合物中，為了使得涂布時的粘度在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，也可以適當(dāng)含有分散介質(zhì)或溶劑。
[0121]作為分散介質(zhì)或溶劑，優(yōu)選可以舉出，甲苯等芳族烴、乙酸乙酯等脂肪酸酯、甲乙酮等酮、己烷、庚烷等脂族烴等的有機溶劑等。
[0122]在第I剝離劑組合物中的第I剝離劑的含量沒有特別的限制，但優(yōu)選0.3~10質(zhì)量％。
[0123]此外，作為涂布方法，可以使用例如，凹面涂布法、棒涂布法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、氣刀涂布法、滾涂法、刮涂法、門輥涂布法、模涂布法(夕'' 4 - 一卜法)等，優(yōu)選凹面涂布法、棒涂布法，特別優(yōu)選棒涂布法。
[0124] 此外，干燥溫度沒有特別的限制，優(yōu)選100~150°C，干燥時間優(yōu)選為10秒~I分鐘。
[0125]第I剝離劑層的厚度優(yōu)選0.01~5 μ m，特別優(yōu)選0.03~3 μ m。
[0126]此外，優(yōu)選的是，第I剝離膜11的與粘合劑層10相接觸的面(第I剝離劑層111的外表面)的算術(shù)平均粗糙度Ra在50nm以下，其最大突起高度Rp為800nm以下，同時在第I剝離劑層111的外表面上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占比例在20%以下。由此，當(dāng)在第I剝離膜11上形成粘合劑層10時，可以使得粘合劑層10的第I面101的表面形狀良好。
[0127][第2剝離膜]
[0128]第2剝離膜12貼附于粘合劑層10的第2面102上。
[0129]該第2剝離膜12具有保護(hù)粘合劑層10的功能。
[0130]第2剝離膜12如圖1所示，由從與粘合劑層10相接觸的面?zhèn)绕痦樞驅(qū)訅旱?剝離劑層121和第2基材膜122而得到的層壓體構(gòu)成。
[0131]作為第2基材膜122可以從上述第I剝離膜11項目中所說明的構(gòu)成第I基材膜112的材料中適當(dāng)?shù)剡x擇使用。
[0132]此外，第2剝離膜12的與粘合劑層10相接觸的面相反側(cè)的面的算數(shù)平均粗糙度Ra優(yōu)選在50nm以下,更優(yōu)選5~25nm。由此，當(dāng)回卷兩面粘合片I時，能夠更有效地防止在粘合劑層10的第I面101和第2面102上產(chǎn)生桔皮。
[0133]此外，第2剝離膜12的與粘合劑層10相接觸的面相反側(cè)的面的最大突起高度Rp優(yōu)選在100nm以下,更優(yōu)選50~250nm。由此，當(dāng)卷繞兩面粘合片I時，能夠更有效地防止在粘合劑層10的第I面101和第2面102上產(chǎn)生桔皮。
[0134]第2剝離劑層121通過在第2基材膜122的表面上涂布含有第2剝離劑的第2剝離劑層形成用組合物并干燥而形成。
[0135]作為第2剝離劑可以從上述第I剝離膜項目中所說明的構(gòu)成第I剝離劑的材料中適當(dāng)?shù)剡x擇使用。
[0136]在第2剝離劑層121中，按照使得第2剝離膜12的剝離力較第I剝離膜11的剝離力小來適當(dāng)選擇上述第2剝離劑層形成用組合物的材料。
[0137]第2剝離劑層121可以是I層，也可以是2層以上的復(fù)數(shù)層，但為了簡化操作，優(yōu)選I層°
[0138]第2剝離劑層121的厚度優(yōu)選0.01~5 μ m，更優(yōu)選0.03~3 μ m。
[0139]此外，優(yōu)選的是，第2剝離膜12的與粘合劑層10相接觸的面(第2剝離劑層121的外表面)的算數(shù)平均粗糙度Ra在50nm以下，其最大突起高度Rp為800nm以下，同時在第2剝離劑層121的外表面上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占比例在20%以下。由此，當(dāng)在粘合劑層10的第2面102上貼合第2剝離膜12而制備兩面粘合片I時，可以使得粘合劑層10的第2面102的表面形狀良好。
[0140]當(dāng)將第I剝離膜11從粘合劑層10的剝離力設(shè)定為X[mN/25mm]，并且將第2剝離膜12從粘合劑層10的剝離力設(shè)定為Y [mN/25mm]時，優(yōu)選滿足X_Y ≥5的關(guān)系，更優(yōu)選滿足60 ≥ X-Y≥ 10的關(guān)系。由此，能夠更有效地防止當(dāng)從粘合劑層10剝離第2剝離膜12時，粘合劑層10的一部分附著于第2剝離膜12上，在第I剝離膜上不能留下平滑且外觀良好狀態(tài)的粘合劑層的現(xiàn)象，也就是說，能夠更有效地防止被稱為淚別的轉(zhuǎn)移附著現(xiàn)象的發(fā)生。
[0141]“卷繞體”
[0142]本發(fā)明的卷繞體可以通過卷繞如上所述的本發(fā)明兩面粘合片得到。因此，防止了在粘合劑層表面上產(chǎn)生數(shù)個微小的凹凸(桔皮)。
[0143]以上基于本發(fā)明的優(yōu)選實施方案詳細(xì)說明了本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于此。
[0144][實施例]
[0145]下面，說明本發(fā)明剝離膜的具體實施例。
[0146][I]兩面粘合片的制備
[0147](實施例1)
[0148]1、第I剝離膜的制備
[0149]準(zhǔn)備表里同粗度的對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μπι，算數(shù)平均粗糙度Ra:15nm，最大突起高度Rp:159nm)作為第I基材膜。
[0150]然后，以使得干燥后的厚度為0.1 μ m的方式，使用棒涂布，在該第I基材膜的一面上涂布下述組成的第I剝離劑層形成用組合物A，于120°C干燥I分鐘設(shè)置第I剝離劑層。由此得到第I剝離膜。得到的第I剝離膜的第I剝離劑層側(cè)的表面與第I基材膜側(cè)的表面(與粘合劑層相接觸面的相反側(cè)的表面)的算術(shù)平均粗糙度Ra和最大突起高度Rp，以及在第I剝離膜的第I剝離劑層側(cè)的表面上，從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的凹凸所占的比例記載于表1。
[0151](第I剝離劑層形成用組合物A的調(diào)制)
[0152]以使得固體成分濃度為1.0質(zhì)量％的方式，將以固體成分換算30質(zhì)量份的含有具備乙烯基的有機聚硅氧烷和具備氫化甲硅烷基的有機聚硅氧烷的硅酮樹脂溶液(東>.夕'々ZI —二 >社制，商品名“ΒΥ24-561”，固體成分30質(zhì)量％)和以固體成分換算15質(zhì)量份的具備乙烯基的MQ樹脂(東>.￥々-一二 > 7社制，商品名“SD7292”，固體成分71質(zhì)量％)稀釋混合于甲苯溶劑中。向該溶液中添加2質(zhì)量份的鉬類催化劑(東>.夕- 一二> 7社制，商品名“SRX-212”，固體成分100質(zhì)量％)，調(diào)制第I剝離劑層形成用組合物Α。
[0153]2、第2剝離膜的制備
[0154]準(zhǔn)備表里同粗度的對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μπι，算數(shù)平均粗糙度Ra:30nm,最大突起高度Rp:535nm)作為第2基材膜。
[0155]然后，以使得干燥后的厚度為0.1 μ m的方式，使用棒涂布，在該第2基材膜的一面上涂布下述組成的第2剝離劑層形成用組合物B，于120°C干燥I分鐘設(shè)置第2剝離劑層。由此制備第2剝離膜。得到的第2剝離膜的第2剝離劑層側(cè)的表面與第2基材膜側(cè)的表面(與粘合劑層相接觸面的相反側(cè)的表面)的算術(shù)平均粗糙度Ra和最大突起高度Rp，以及在第2剝離膜的第2剝離劑層側(cè)的表面上，從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的凹凸所占的比例記載于表1。
[0156](第2剝離劑層形成用組合物B的調(diào)制)
[0157]將100質(zhì)量份的硅酮樹脂(信越化學(xué)工業(yè)社制:商品名“KS847H”，固體成分濃度30質(zhì)量％)和I質(zhì)量份的鉬類催化劑(信越化學(xué)工業(yè)社制:商品名“CAT-PL50T”，固體成分濃度2質(zhì)量％)用甲苯稀釋，調(diào)制固體成分濃度為I質(zhì)量％的第2剝離劑層形成用組合物B。
[0158]3、粘合劑組合物的制備
[0159]向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中加入95.0質(zhì)量份的丙烯酸正丁酯、5.0質(zhì)量份的丙烯酸2-羥基乙酯、200質(zhì)量份的乙酸乙酯、和0.08質(zhì)量份的2，2’ -偶氮二異丁腈，得到反應(yīng)液。然后，用氮氣置換上述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。于氮氣氣氛下，一邊攪拌反應(yīng)液，一邊將反應(yīng)溶液升溫至60°C，使其反應(yīng)16小時后，將反應(yīng)液冷卻至室溫。此處，GPC測定一部分得到的溶液，確認(rèn)生成了質(zhì)量平均分子量為160萬的聚合物(A)。向上述聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分)中添加20質(zhì)量份的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制，商品名”卞M-315”)、2.0質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑(子^ Ar 4.夕安力卟文社制，商品名卟方今二 7 500，，)、4質(zhì)量份的多異氰酸酯類交聯(lián)劑(日本1J々 > 夕 >社制，商品名口才、一卜L”)、和0.1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)工業(yè)社制“KBM-403”)，混合得到混合液。向該混合液中進(jìn)一步添加甲苯作為溶劑并將固體成分調(diào)節(jié)至15質(zhì)量％，調(diào)制粘合劑組合物A。
[0160]4、兩面粘合片的制備
[0161]以使得干燥后的厚度為20 μ m的方式，在第I剝離膜的剝離劑層上涂布粘合劑組合物A，于90°C使其干燥I分鐘，形成粘合劑層。然后，在形成的粘合劑層上，以使得第2剝離膜的剝離劑層接觸該粘合劑層的方式來貼合第2剝離膜，得到層壓體。在將層壓壓力調(diào)節(jié)至0.5MPa的硅酮橡膠輥(橡膠硬度:80)和金屬輥之間夾入層壓體，常溫條件下，以50m/min的速度進(jìn)行貼合。然后，以下述條件從第I剝離膜的下方照射紫外線(UV)，制備兩面粘合片。
[0162]〈UV照射條件〉
[0163]?使用7 二一 3 >社制無極燈H燈泡
[0164].照度 600mW/cm2,光量 150mJ/cm2
[0165]UV照度.光量計使用7 λ η V m 7社制“UVPF-36”
[0166](實施例2)
[0167]除了將粘合劑組合物A的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制，商品名“7 口二 〃 ^ ^ M-315”)的20質(zhì)量份替換為15質(zhì)量份以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制粘合劑組合物B，制備兩面粘合片。
[0168](實施例3)
[0169]除了將粘合劑組合物A的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制，商品名“7 口二 〃 ^ ^ M-315”)的20質(zhì)量份替換為10質(zhì)量份以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制粘合劑組合物C，制備兩面粘合片。
[0170](實施例4)
[0171]除了將粘合劑組合物A的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制，商品名“ 7 口二 〃 ^ ^ M-315”)的20質(zhì)量份替換為5質(zhì)量份以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制粘合劑組合物D，制備兩面粘合片。
[0172](實施例5)
[0173]除了將第2基材膜變換為表里同粗度的對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38 μ m，算數(shù)平均粗糙度Ra:45nm，最大突起高度Rp:935nm)以外，與上述實施例1同樣地制備兩面粘合片。
[0174](實施例6)
[0175]除了將第2基材膜變換為表里同粗度的對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38 μ m，算數(shù)平均粗糙度Ra:15nm，最大突起高度Rp:159nm)以外，與上述實施例1同樣地制備兩面粘合片。
[0176](比較例I)
[0177]除了如下變換粘合劑組合物以外，與上述實施例1同樣地制備兩面粘合片。
[0178]向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中加入99.0質(zhì)量份的丙烯酸正丁酯、1.0質(zhì)量份的丙烯酸4-羥基乙酯、200質(zhì)量份的乙酸乙酯、和
0.08質(zhì)量份的2，2’ -偶氮二異丁腈，得到反應(yīng)液。然后，用氮氣置換上述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。于氮氣氣氛下，一邊攪拌反應(yīng)液，一邊將反應(yīng)溶液升溫至60°C，使其反應(yīng)16小時后，將反應(yīng)液冷卻至室溫。此處，用后述的方法GPC測定一部分得到的溶液，確認(rèn)生成了質(zhì)量平均分子量為160萬的聚合物(B)。向上述聚合物(B) 100質(zhì)量份(固體成分)中添加0.15質(zhì)量份的多異氰酸酯類交聯(lián)劑(三井化學(xué)社制，商品名D-110N”)和0.1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)工業(yè)社制“KBM-403”)，混合得到混合液。向該混合液中進(jìn)一步添加甲苯作為溶劑并將固體成分調(diào)節(jié)至15質(zhì)量％，調(diào)制粘合劑組合物E。
[0179](比較例2)
[0180]除了如下變換粘合劑組合物以外，與上述實施例1同樣地制備兩面粘合片。
[0181]向配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴加裝置和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中加入77.0質(zhì)量份的丙烯酸正丁酯、20.0質(zhì)量份的丙烯酸甲酯、3.0質(zhì)量份的丙烯酸、200質(zhì)量份的乙酸乙酯、和0.08質(zhì)量份的2，2’-偶氮二異丁腈，得到反應(yīng)液。然后，用氮氣置換上述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。于氮氣氣氛下，一邊攪拌反應(yīng)液，一邊將反應(yīng)溶液升溫至60°C，使其反應(yīng)16小時后，將反應(yīng)液冷卻至室溫。此處，GPC測定一部分得到的溶液，確認(rèn)生成了質(zhì)量平均分子量為160萬的聚合物(C)。向上述聚合物(C) 100質(zhì)量份(固體成分)中添加2質(zhì)量份的多異氰酸酯類交聯(lián)劑(日本> 夕 >社制，商品名口彳、一卜L”)、1.5質(zhì)量份的鋁螯合物類交聯(lián)劑(綜研化學(xué)社制，商品名“M-5A”)、和0.1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)工業(yè)社制“KBM-403”)，混合得到混合液。向該混合液中進(jìn)一步添加甲苯作為溶劑并將固體成分調(diào)節(jié)至15質(zhì)量％，調(diào)制粘合劑組合物F。
[0182](比較例3)
[0183]除了將粘合劑組合物A的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制，商品名“ 7 口二 〃 ^ ^ M-315”)的20質(zhì)量份替換為3質(zhì)量份以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制粘合劑組合物G，制備兩面粘合片。
[0184]另外，使用S ”卜3社制的表面粗糙度測定儀SV3000S4 (觸針式)，基于JISB0601-1994測定各實施例和比較例的兩面粘合片中使用的第I剝離膜和第2剝離膜的第2基材膜側(cè)的表面(與粘合劑層相接觸面的相反側(cè)的表面)的算數(shù)平均粗糙度Ra和最大突起聞度Rp。
[0185]此外，各實施例和比較例的兩面粘合片中使用的第I剝離膜和第2剝離膜的粘合劑層側(cè)的表面上，從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的凹凸所占的比例，使用光干涉式表面形狀觀察裝置“Wyko NT-1100”(株式會社Veeco社制)來求得。在該裝置中，以VSI模式、2.5倍進(jìn)行拼接測定(7 r λ ^ y 7測定)。在得到的4X4mm范圍內(nèi)的表面形狀圖像中，將從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的部分和±0.2μπι范圍內(nèi)的部分的圖像二進(jìn)制編碼處理。然后，計算出從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m范圍外的部分的凹凸所占的比例。
[0186]此外，基于JIS-Z0237，使用拉力試驗機測定在各實施例和各比較例的兩面粘合片中的，第I剝離膜和第2剝離膜對于粘合劑層的剝離力。通過制備兩面粘合片后，將兩面粘合片于溫度23°C、相對濕度50%的條件下固化7天后，切割出寬20mm、長200mm，以粘合劑層固定的狀態(tài)，以300_/分的速度，向180ο方向牽拉第I剝離膜或第2剝離膜，進(jìn)行測定。
[0187]此外，以80mmX80mm的尺寸，對各實施例和各比較例的兩面粘合片在剛制成后，以及從剛制成后起在溫度23°C、相對濕度50%的條件下固化7天后對粘合劑層取樣。然后，將取樣的粘合劑層包于聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)中，用精密天平稱量粘合劑單獨的重量。將此時的重量定為Ml。使用索氏提取器(提取器)將粘合劑浸潰于乙酸乙酯溶劑中，進(jìn)行回流處理16小時。然后，將粘合劑取出，于溫度23°C、相對濕度50%的環(huán)境下使其風(fēng)干24小時。然后，于80°C的烘箱中使其干燥12小時。用精密天平稱量干燥后的粘合劑單獨的重量。將這時的重量定為M2。凝膠分率以(M2/M1) X 100表示(％)。
[0188]將這些結(jié)果示于表1。
[0189]此外，制成各實施例和各比較例的兩面粘合片后，將兩面粘合片在溫度23°C、相對濕度50%的條件下固化7天后，分別對于粘合劑層的第I面(第I剝離膜側(cè))和第2面(第2剝離膜側(cè))，測定從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m范圍外的凹凸比例。如果粘合劑層的表面平滑則是接近于0%的值。使用光干涉式表面形狀觀察裝置“Wyko NT-1100”(株式會社Veeco社制)，以VSI模式、2.5倍率進(jìn)行拼接測定。在得到的4 X 4mm范圍內(nèi)的表面形狀圖像中，將從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的部分和±0.2μπι范圍內(nèi)的部分的圖像二進(jìn)制編碼處理。然后，計算出從基準(zhǔn)面起±0.2μπι范圍外的部分的凹凸所占的比例。其結(jié)果示于表1。
[0190][表 1]

【權(quán)利要求】
1.一種兩面粘合片，其特征在于包括: 具備第I面和第2面的粘合劑層； 貼合在所述粘合劑層的所述第I面上的第I剝離膜； 貼合在所述粘合劑層的所述第2面上的第2剝離膜； 其中，從所述第2剝離膜的所述粘合劑層的剝離力較從所述第I剝離膜的所述粘合劑層的剝離力??； 使用含有活化能射線固化型樹脂的粘合劑形成所述粘合劑層； 所述粘合劑層的剛形成后的凝膠分率在70%以上； 當(dāng)將所述粘合劑層的剛形成后的凝膠分率設(shè)定為X[%]，并且將自形成所述粘合劑層起7日后的所述粘合劑層的凝膠分率設(shè)定為Y[%]時，滿足X/Y ^ 0.9的關(guān)系； 在所述粘合劑層的所述第I面和所述第2面上，從基準(zhǔn)面起±0.2 μ m的范圍外的凹凸所占的比例在20%以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩面粘合片，其中，自形成所述粘合劑層起7日后于23°C的所述粘合劑層的 儲能模量在0.15MPa以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩面粘合片，其中，所述第I剝離膜和所述第2剝離膜的與所述粘合劑層接觸的面相反側(cè)的面的算術(shù)平均粗糙度Ra在50nm以下，并且，其最大突起高度Rp在100nm以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩面粘合片，其中，當(dāng)將從所述第I剝離膜的所述粘合劑層的剝離力設(shè)定為X[mN/25mm]，并且將從所述第2剝離膜的所述粘合劑層的剝離力設(shè)定為Y[mN/25mm]時，滿足X_Y ^ 5的關(guān)系。
5.一種卷繞體，其特征在于，其為卷繞根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的兩面粘合片得到的卷繞體。
【文檔編號】C09J4/02GK104073177SQ201410118250
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月28日
【發(fā)明者】黑川敦史, 加茂雅康, 遠(yuǎn)藤優(yōu)季 申請人:琳得科株式會社