一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種去除農(nóng)藥殘留的方法，尤其涉及了一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]天然色素是由天然資源獲得的食用色素。主要從動物和植物組織及微生物(培養(yǎng))中提取的色素，其中植物性著色劑占多數(shù)。天然色素不僅具有給食品著色的作用，而且，相當(dāng)部分天然色素具有生理活性。
[0003]花青素(Anthocyanidin)，又稱花色素，是自然界一類廣泛存在于植物中的水溶性天然色素，屬類黃酮化合物，是純天然的抗衰老的營養(yǎng)補充劑，研究證明是當(dāng)今人類發(fā)現(xiàn)最有效的抗氧化劑，它的抗氧化性能比維生素E高出五十倍，比維生素C高出二十倍。它具有增強視力，消除眼睛疲勞；延緩腦神經(jīng)衰老；對由糖尿病引起的毛細(xì)血管病有治療作用；增強心肺功能；預(yù)防老年癡呆。
[0004]自然界有超過300種不同的花青素。他們來源于不同種的果蔬和農(nóng)作物，如桑葚、紫甘薯、越橘、黑枸杞、黑米、藍(lán)莓、葡萄、黑加侖、紫胡蘿卜和紅甘藍(lán)、顏色從紅到藍(lán)。這些花青素主要包含飛燕草素(Delphindin)、矢車菊素(Cyanidin)、牽?；ㄉ?Petunidin)、芍藥花色素(Peonidin)0
[0005]在花青素類天然色素的提取過程中，來源于原植物的農(nóng)藥殘留也被一起提取富集，隨著天然色素的添加直接被引入食品、化妝品之中，危害人體健康，也違背了使用天然色素安全健康的初衷。
[0006]能否有效的降低花青素類天然色素中的農(nóng)藥殘留，而不破壞其中呈色物質(zhì)和保健功效，也就決定了該類天然色素能否安全的廣泛的應(yīng)用于食品，化妝品等終端。目前發(fā)明專利中，劉丹等人在專利CN 101711926 B中公開了一種采用離子交換樹脂柱層析和活性炭等吸附劑吸附技術(shù)去除植物提取物中農(nóng)藥殘留的方法。采用溶劑萃取和聚酰胺柱層析技術(shù)相結(jié)合，針對花青素類天然色素的去農(nóng)殘技術(shù)暫時未見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是針對花青素類天然色素較為活躍的化學(xué)特性，提供一種能夠在有效去除其中農(nóng)藥殘留的同時不破壞其呈色成分和保健功效的方法。
[0008]本發(fā)明所采取的技術(shù)方案如下:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于包括以下步驟:
(1)使用純化水將液體色素稀釋或?qū)⒎勰┥厝芙猓♂尰蛉芙夂蟮乃芤旱奶嵌葢?yīng)為8?10°，使用5?30% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH值達(dá)到4?6范圍內(nèi)。使用I?3倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取I?3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋，再次稀釋后的水溶液的糖度應(yīng)為2?3°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用4?8倍柱體積的純化水沖洗，2?4倍柱體積20?60% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮得到液體色素，亦可將液體色素噴霧干燥，得到粉末色素。
[0009]所述的一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于所述的聚酰胺顆粒的粒度為30?40目。
[0010]本發(fā)明的優(yōu)勢是:花青素類天然色素性質(zhì)活潑，見光受熱易降解，遇氧易氧化。與活性炭等常規(guī)吸附劑吸附強烈，回收困難。本發(fā)明的方法可以在不影響原有花青素類天然色素中的呈色物質(zhì)含量和保健功效的前提下，有效降低其農(nóng)藥殘留量，提高天然色素安全性能。本發(fā)明的方法操作簡單，成本低，易于工業(yè)化。
【具體實施方式】
[0011]實施例1:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟:
(1)使用純化水將市售液體紅米紅色素(色價:39.89，花青素含量:8.08%，稻瘟靈殘留:0.89ppm)稀釋至糖度10°，使用10% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH=4?5。使用2倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋糖度3°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用8倍柱體積的純化水沖洗，4倍柱體積45% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮得到低農(nóng)殘的液體紅米紅色素(色價:38.58，花青素含量:7.62%，稻瘟靈殘留〈0.0Ippm)。
[0012]實施例2:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟:
(1)使用純化水將市售紅米紅色素粉末(色價:113.56，花青素含量:25.12%，稻瘟靈殘留:1.9ppm)返溶至糖度8。，使用10% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH=4?5。使用2倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋糖度2°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用8倍柱體積的純化水沖洗，4倍柱體積45% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮，噴霧干燥，得到低農(nóng)殘的紅米紅色素粉末((色價:116.35，花青素含量:22.38%，稻瘟靈殘留〈0.0Ippm)。
[0013]實施例3:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟:
(1)使用純化水將市售葡萄皮紅色素粉末(色價:20.33，花青素含量:5.34%，三唑酮殘留:0.37ppm)返溶至糖度8。，使用10% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH=4?5。使用2倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取2次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋糖度2°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用8倍柱體積的純化水沖洗，4倍柱體積40% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮，噴霧干燥，得到低農(nóng)殘的葡萄皮紅色素粉末(色價:19.78，花青素含量:4.95%，三唑酮殘留〈0.0lppm)。
[0014]實施例4:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟:
(1)使用純化水將市售桑葚紅色素粉末(色價:135.34，花青素含量:30.34%，腐霉利殘留:1.5ppm)返溶至糖度8。，使用10% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH=4?5。使用2倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋糖度2°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用8倍柱體積的純化水沖洗，4倍柱體積40% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮，噴霧干燥，得到低農(nóng)殘的葡萄皮紅色素粉末(色價:131.25，花青素含量:27.38%，腐霉利殘留〈0.0lppm)。
[0015]實施例5:
一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟:
(1)使用純化水將市售黑加侖紅色素粉末(色價:104.89，花青素含量:25.34%，乙基毒死蜱殘留:0.46ppm，稀酰嗎啉殘留:0.77ppm)返溶至糖度8。，使用10% (v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH=4?5。使用2倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；
(2)水層部分再次稀釋糖度2°，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用8倍柱體積的純化水沖洗，4倍柱體積40% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮，噴霧干燥，得到低農(nóng)殘的葡萄皮紅色素粉末(色價:102.37，花青素含量:24.12%，乙基毒死蜱殘留〈0.0lppm,稀酰嗎啉殘留〈0.02ppm)。
【主權(quán)項】
1.一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)使用純化水將液體色素稀釋或?qū)⒎勰┥厝芙猓褂??30%(v/v)鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH值達(dá)到4?6范圍內(nèi)；使用I?3倍于水溶液體積的二氯甲燒萃取I?3次，水層保留，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去； (2)水層部分再次稀釋，經(jīng)聚酰胺顆粒裝柱吸附，依次使用4?8倍柱體積的純化水沖洗，2?4倍柱體積20?60% (v/v)含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮得到液體色素，亦可將液體色素噴霧干燥，得到粉末色素。2.權(quán)利要求1所述的一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于所述的使用純化水將液體色素稀釋或?qū)⒎勰┥厝芙?，稀釋或溶解后的水溶液的糖度?yīng)為8?10。。3.權(quán)利要求1所述的一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于所述的水層部分再次稀釋，再次稀釋后的水溶液的糖度應(yīng)為2?3°。4.權(quán)利要求1所述的一種去除花青素類天然色素中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于所述的聚酰胺顆粒的粒度為30?40目。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從花青素類天然色素中去除農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟：將液體色素稀釋或?qū)⒎勰┥厝芙?，使?～30%（v/v）鹽酸水溶液調(diào)整溶液pH值達(dá)到4～6范圍內(nèi)；使用1～3倍于水溶液體積的二氯甲烷萃取1～3次，酯層回收溶劑，酯層殘留物棄去；水層部分再次稀釋，經(jīng)聚酰胺顆粒柱吸附，依次使用4～8倍柱體積的純化水沖洗，2～4倍柱體積20～60%（v/v）含水乙醇洗脫有效成分并接收，真空濃縮得到液體色素，亦可將液體色素噴霧干燥，得到粉末色素。本發(fā)明之方法，可將花青素類天然色素中殘留的農(nóng)藥去除至安全范圍，避免在天然色素的使用過程中將其農(nóng)藥殘留引入食品，化妝品等終端，提高天然色素的安全性能。
【IPC分類】C09B61/00
【公開號】CN105331142
【申請?zhí)枴緾N201510758590
【發(fā)明人】孫華庚
【申請人】天津市尖峰天然產(chǎn)物研究開發(fā)有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年11月10日