阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯樹(shù)脂涂料制備方法
【專(zhuān)利摘要】阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料制備方法，將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)40~70℃溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80~100目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4?甲氧基乙酰乙酸甲酯于80~100℃溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，60~70℃溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，并用于丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂中，所得丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂具有抗菌、阻燃和防水性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯樹(shù)脂涂料制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂的制備方法，特別涉及阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯 類(lèi)樹(shù)脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 青皮是核桃的果皮，保護(hù)種子，雖然不能吃，但其也有一定的生物化學(xué)作用:經(jīng)研 究，其果皮對(duì)5種人類(lèi)致病細(xì)菌有明顯的抑制作用，且抑菌效果不同。抑制表皮葡萄球菌效 果最好，抑菌率為83.3%;其次為金黃色葡萄球菌、豬霍亂沙門(mén)氏菌、肺炎球菌，抑菌率分別 為75.4%、70.2%、62.6%;對(duì)痢疾志賀氏菌抑菌效果較差，為41.1%。通過(guò)對(duì)山核桃青果皮揮發(fā) 物質(zhì)的分析，共鑒定出24種揮發(fā)性成份。
[0003] 目前，我國(guó)丙烯酸樹(shù)脂的品種已經(jīng)相對(duì)完善，但是與國(guó)外先進(jìn)同行相比，生產(chǎn)規(guī) 模、工藝控制及部分特殊性能要求的產(chǎn)品還存在一定差距，特別是在工藝控制與質(zhì)量穩(wěn)定 性方面。因此，我們要在未來(lái)幾年內(nèi)，采用更先進(jìn)的自動(dòng)化控制系統(tǒng)，確保產(chǎn)品工藝控制能 保持一致，從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性，特別是產(chǎn)品質(zhì)量力求達(dá)到國(guó)外廠家的水平， 是丙烯酸樹(shù)脂發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急，也是根本所在。其中，江蘇三木、山東科耀化工、同德化工等 企業(yè)生產(chǎn)的丙烯酸樹(shù)脂產(chǎn)品表現(xiàn)良好。
[0004] 隨著市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)日益激烈，通用型丙烯酸樹(shù)脂的利潤(rùn)在不斷下跌，在此情況下，想 要丙烯酸產(chǎn)品擴(kuò)大利潤(rùn)，只有研發(fā)高性能的產(chǎn)品，做到人無(wú)我有，人有我優(yōu)。只有這樣，才能 真正提高產(chǎn)品參與市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)能力，才能提高企業(yè)的綜合效益。建筑涂料在所有涂料中所 占的比例最大。據(jù)報(bào)道，我國(guó)的建筑涂料在丙烯酸涂料中所占的比例為24%，處于世界中等 發(fā)展水平。目前的年產(chǎn)量在50萬(wàn)噸左右，其中內(nèi)墻占60%，外墻占25%，其他占15%。
[0005] 雖然我國(guó)目前使用的涂料仍以中低檔為主，但我國(guó)丙烯酸涂料的品種較齊全，與 發(fā)達(dá)國(guó)家相比，差距并不在于涂料的品種，而是原料、生產(chǎn)設(shè)備、生產(chǎn)工藝以及生產(chǎn)規(guī)模的 差距。其中生產(chǎn)規(guī)模較大、技術(shù)起點(diǎn)較高的企業(yè)，生產(chǎn)的產(chǎn)品技術(shù)含量高、質(zhì)量好。
[0006] 石墨烯是由sp2雜化碳原子相互連接形成單原子層厚度二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的碳 材料。石墨烯具有優(yōu)異的電學(xué)、力學(xué)、熱學(xué)和機(jī)械性能，有望在透明導(dǎo)電膜復(fù)合材料、能源、 傳感器、生物技術(shù)、催化材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明利用烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯提取核桃青皮粉末的抗 菌因子，并將抗菌因子用在丙烯酸酯類(lèi)單體中，并利用二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二 硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基丙烷磺酸鈉對(duì)抗菌因子固定，該方法所使用的抗菌劑 使用長(zhǎng)久。
[0008] 阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料制備方法，其特征在于： (1)核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)40~70°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80~100目篩，得核桃青皮粉 末，稱(chēng)取核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯于80~100°C 溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，60~70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃 膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，其中核桃青皮粉末與水的質(zhì)量比為1:3;烯 丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯分別為核桃青皮粉末的5%、2%; (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲剝離30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨烯分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和防水劑0.23g，攪拌反應(yīng)4h，得核層 乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加結(jié)合劑A、3-硝基苯磺酸鈉0.25g、脂肪 醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、聚磷酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí) 間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8,得所述的阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù) 脂涂料，其中結(jié)合劑用量為核桃青皮粉末的重量5%; 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0009] 所述的結(jié)合劑A為二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙 醇、二巰基丙烷磺酸鈉中的一種；防水劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅 烷、乙烯基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷中的一種；聚磷酸銨的聚合度在10~ 20，相對(duì)分子質(zhì)量1000~2000。
[0010] 本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)在于： (1)使用烯丙基三甲基氯化銨可以將核桃青皮粉末中的抗菌因子提取出，同時(shí)該抗菌 劑顏色淺淡，同時(shí)使用4-甲氧基乙酰乙酸甲酯提高水、N-丙基烯丙基氯化銨的提取效率。
[0011] (2)本發(fā)明提取效率高，毒性小。
[0012] (3)二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基丙 烷磺酸鈉對(duì)核桃青皮粉末進(jìn)行吸附。
[0013] (4)烯丙基三甲基氯化銨購(gòu)買(mǎi)與百順(北京)化學(xué)科技有限公司。
[0014] (5)四丁基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨增加石墨烯的分散性。
[0015] (6)八苯基環(huán)四硅氧烷增加丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂的阻燃性，依靠聚磷酸銨加熱成酸，使 八苯基環(huán)四硅氧烷硅層增加，阻止燃燒進(jìn)行。
[0016] 具體實(shí)施舉例 實(shí)例一 (1) 核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)40°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取核 桃青皮粉末50g及水150g，加入烯丙基三甲基氯化銨2.5g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯lg于80°C 溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，60°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏 狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲分散30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨稀分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和3-氨丙基三乙氧基硅烷0.23g，攪拌 反應(yīng)4h，得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g 混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二甲基二硫代氨基甲酸鈉2.5g、3-硝 基苯磺酸鈉〇 . 25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷 0.6g、聚磷酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8，得所述的阻燃、抗菌、防 水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料，其中結(jié)合劑用量為核桃青皮粉末的重量5%; 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0017] 實(shí)例二 (1) 核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)70°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)100目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取 核桃青皮粉末60g及水180g，加入烯丙基三甲基氯化銨3g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.2g于 l〇〇°C溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量15%~20%的濃 膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲剝離30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨烯分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和3-氨丙基三甲氧基硅烷0.23g，攪拌 反應(yīng)4h，得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g 混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二乙基二硫代氨基甲酸鈉3g、3-硝基 苯磺酸鈉〇.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、 聚磷酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8，得所述的阻燃、抗菌、防水石 墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0018] 實(shí)例三 (1)核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)55°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)90目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取核 桃青皮粉末50g及水150g，加入烯丙基三甲基氯化銨2.5g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯lg于90°C 溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，65°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏 狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨〇.2g中，超聲分散 30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨烯分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和乙烯基三乙氧基硅烷0.23g，攪拌反 應(yīng)4h，得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g混 合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二巰基丙醇2.5g、3-硝基苯磺酸鈉 0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、聚磷酸銨 0.6g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8，得所述的阻燃、抗菌、防水石墨稀改性 丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0019] 實(shí)例四 (1) 核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)40°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)100目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取 核桃青皮粉末30g及水90g，加入烯丙基三甲基氯化銨1.5g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯0.6g于 l〇〇°C溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的 濃膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲分散30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨稀分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和十三氟辛基三乙氧基硅烷0.23g，攪 拌反應(yīng)4h，得核層乳液；所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯 l〇.5g混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二巰基丙烷磺酸鈉1.5g、3-硝基苯磺 酸鈉0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、聚磷 酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8，得所述的阻燃、抗菌、防水石墨稀 改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0020] 實(shí)例五 (1)核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮剝離后用 水洗凈，置于烘箱內(nèi)70°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)100目篩，得核桃青皮粉末，稱(chēng)取 核桃青皮粉末60g及水180g，加入烯丙基三甲基氯化銨3g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.2g于 l〇〇°C溫度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量20%的濃膏狀 至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲剝離30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨烯分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和3-氨丙基三甲氧基硅烷0.23g，攪拌 反應(yīng)4h，得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g 混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二乙基二硫代氨基甲酸鈉3g、3-硝基 苯磺酸鈉〇.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、 聚磷酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8，得所述的阻燃、抗菌、防水石 墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。聚磷酸銨 的聚合度在10~20,相對(duì)分子質(zhì)量1000~2000。
[0021 ]下面通過(guò)相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果:防霉涂料選自于上海意羅 涂料有限公司。
[0022] 表1阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料所成膜對(duì)供試菌種的抗菌率 (%)
從表1可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)例1到實(shí)例5五所制備的抗菌性涂料對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、 黃曲霉均有很好的抗菌效果。
[0023] 表2阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料所成膜90天的抗菌率(％)
表3阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料所成膜360天的抗菌率(％)
從表2和表3可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)例1到實(shí)例5所制備的抗菌性涂料抗菌效果緩慢釋放，放置90 天到360天對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、黃曲霉仍能顯示良好的抗菌效果。
[0024] 本發(fā)明具體實(shí)施例所涂料制作成膜，膜的阻燃性是通過(guò)煙密度法(最大煙密 度、達(dá)到最大煙密度時(shí)間）、氧指數(shù)、垂直燃燒指標(biāo)(有焰燃燒時(shí)間、無(wú)焰燃燒時(shí)間）來(lái)衡 量，斷裂伸長(zhǎng)率表征其力學(xué)性能。
[0025] 表4阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料的阻燃效果指標(biāo)
表4各項(xiàng)指標(biāo)的檢測(cè)分別依據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn):煙密度依據(jù)GB8323-2008來(lái)測(cè)定，氧指數(shù)采用 GB/T5454-1997《紡織品燃燒性能試驗(yàn)-氧指數(shù)法》測(cè)定；有焰燃燒時(shí)間和無(wú)焰燃燒時(shí)間 是采用GB/T 5455-1997《紡織品燃燒能試驗(yàn)-垂直法》來(lái)測(cè)定，BMR是江蘇國(guó)聯(lián)科技有限公 司。
[0026]由表4可知，使用了本發(fā)明丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂后，氧指數(shù)明顯提高，燃燒時(shí)間明顯縮 短。
[0027]表5阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料的阻燃效果指標(biāo)
防水性采用取適量乳液均勻涂覆于玻璃板上，一定溫度下干燥成膜后將玻璃板放入去 離子水中浸泡，觀察涂膜變藍(lán)、發(fā)白、起泡、發(fā)皺、脫落的情況，市場(chǎng)聚氨酯選自于江蘇朗科 環(huán)保有限公司。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料制備方法，其特征在于： (1) 核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟:將核桃青皮剝離后用水 洗凈，置于烘箱內(nèi)40~70°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80~100目篩，得核桃青皮粉末， 稱(chēng)取核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯于80~100°C溫 度下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，60~70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏 狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，其中核桃青皮粉末與水的質(zhì)量比為1:3;烯丙 基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯分別為核桃青皮粉末的5%、2%; (2) 取60mg的石墨烯加入到50mL的N-甲基吡咯烷酮、四丁基氫氧化銨20g、四丁基氫氧 化銨0.2g中，超聲剝離30min，以2000 rpm的速度離心分離，獲得石墨烯分散液； (3) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水80g、十二烷基苯磺酸鈉 0.45g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.35g、丙稀酸0.4g，升溫至60°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 60min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80°C滴加用7g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.4g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.53g和防水劑0.23g，攪拌反應(yīng)4h，得核層 乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯4g、丙烯酸乙酯10.5g混合而成； (4) 向步驟(3)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液11.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加結(jié)合劑A、3-硝基苯磺酸鈉0.25g、脂肪 醇聚氧乙烯醚0.225g、石墨烯分散液0.7g和八苯基環(huán)四硅氧烷0.6g、聚磷酸銨0.6g，反應(yīng)時(shí) 間60min，70°C反應(yīng)lh，用調(diào)pH值至7~8,得所述的阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù) 脂涂料，其中結(jié)合劑用量為核桃青皮粉末的重量5%; 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。2. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料的制備方法，所 述的結(jié)合劑A為二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基 丙烷磺酸鈉中的一種。3. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料的制備方法，防 水劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、十三氟辛 基三乙氧基硅烷中的一種。4. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃、抗菌、防水石墨烯改性丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂涂料的制備方法，聚 磷酸銨的聚合度在10~20,相對(duì)分子質(zhì)量1000~2000。
【文檔編號(hào)】C09D5/18GK105820695SQ201610331925
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年5月18日
【發(fā)明人】段寶榮, 李成, 王延青
【申請(qǐng)人】段寶榮