專利名稱：：水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物及其保存方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明關(guān)于一種水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物及其制造方法與該輥狀物的保存方法。
背景技術(shù)：
：水溶性聚乙烯醇系薄膜(以下，將聚乙烯醇系薄膜簡(jiǎn)稱為PVA薄膜，也將其原料的聚乙烯醇簡(jiǎn)稱為PVA)已被廣泛用于農(nóng)藥或洗潔劑的包裝(專利文獻(xiàn)1~3)等的用途領(lǐng)域。在這樣的用途中所使用的水溶性PVA薄膜于生產(chǎn)后經(jīng)巻取成輥狀以作成輥狀物，暫時(shí)予以保存后，被搬運(yùn)至加工廠，重新從輥狀物展開薄膜以供應(yīng)至自動(dòng)制袋機(jī)。經(jīng)供應(yīng)至印刷機(jī)或制袋加工機(jī)的薄膜通過分離的軋輥間，進(jìn)行加工，而在此軋輥間在空氣中通過。在薄膜在空氣中通過期間，為了防止于薄膜中產(chǎn)生皺褶，在軋輥間賦與適當(dāng)?shù)乃俣炔?，使薄膜保持展開狀態(tài)的方式來(lái)進(jìn)行，薄膜的一部分較其它部分更為松弛的情形下，展開薄膜的狀態(tài)將無(wú)法保持，在薄膜中將發(fā)生松弛或變形(deformation)，或于縱向發(fā)生皺褶的問題。另外，為了防止PVA薄膜吸濕，對(duì)光學(xué)用PVA薄膜等利用防濕性高的包裝材加以包裝(專利文獻(xiàn)4)、或是進(jìn)行使用除濕劑等的設(shè)計(jì)，但是較光學(xué)用PVA薄膜更容易吸濕的水溶性PVA薄膜的情形，利用這些的方法也還無(wú)法完全防止吸濕，且若嘗試展開保存后的輥狀物時(shí)，具有薄膜中產(chǎn)生變形或皺褶，而使工廠內(nèi)的成品率降低的問題發(fā)生的情況。專利文獻(xiàn)1:日本專利2688557號(hào)說(shuō)明書(權(quán)利要求書、段落編號(hào)〔0002〕)專利文獻(xiàn)2:日本特開平6-340899號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、段落編號(hào)〔0001〕)專利文獻(xiàn)3:日本特開平7-118407號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、段落編號(hào)〔0001〕)專利文獻(xiàn)4:日本特開2001-315885號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容最近，為了使在水溶性PVA薄膜上實(shí)施印刷時(shí)的印刷精度得以提高，或使進(jìn)行制袋加工時(shí)的損失得以減低，一直以來(lái)正尋求一種水溶性PVA薄膜，以解決上述的松弛(或變形)或皺褶。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種水溶性PVA薄膜的輥狀物，即使于規(guī)定的期間保存后，展開時(shí)也沒有或者極少存在松弛或皺褶。本發(fā)明的另一目的在于提供一種水溶性PVA薄膜的輥狀物的制造方法，該水溶性PVA薄膜具有柔軟的延伸性，既能夠減低保存時(shí)的殘存應(yīng)力，也能夠防止變形或皺褶于薄膜中發(fā)生。本發(fā)明的另一目的在于提供一種保存方法，即使因?yàn)闈穸然?溫度等環(huán)境變化而容易受到影響的水溶性PVA薄膜輥狀物，也可以長(zhǎng)期保存。本發(fā)明人等在探討展開水溶性PVA薄膜輥狀物時(shí)，發(fā)生松弛(或變形)或皺褶的原因后，發(fā)現(xiàn)如此的松弛或皺褶等的原因?yàn)樵谳仩钗锏谋４鏁r(shí)產(chǎn)生的微小變形。例如，薄膜在制膜后被巻取成輥狀物，為了防止巻取錯(cuò)位，施加某種程度的拉力而予以巻取。因此，于巻取的薄膜中雖然很少，但是有微小的應(yīng)力殘留，于保存時(shí)薄膜將收縮，使整個(gè)輥于巻軸方向引起皺褶，此時(shí)，薄膜厚的部分將隆起而朝與巻軸垂直的方向(輥的表面方向)延伸，隆起成杯狀。為了防止此現(xiàn)象，于制膜時(shí)實(shí)行使薄膜厚度分布予以均勻化的設(shè)計(jì)。然而，由于PVA薄膜容易拉伸，即使提升厚度的均一化，也將有因巻取成輥狀物時(shí)的張力而產(chǎn)生殘存應(yīng)力的問題。另一方面，為了防止殘存應(yīng)力的發(fā)生，若松弛薄膜的巻取時(shí)，薄膜間的空隙將變大，會(huì)產(chǎn)生所謂"層錯(cuò)位"、","、"望遠(yuǎn)鏡，，等形式的錯(cuò)位，或發(fā)生皺褶，使得薄膜經(jīng)不起使用。另外，如上所述，由于水溶性PVA薄膜對(duì)于環(huán)境變化進(jìn)行極為纖細(xì)的反應(yīng)，例如，若于其保存時(shí)受到溫度變化或濕度變化的影響時(shí)，薄膜將因溫度變化而變形，或因吸濕而不均一膨脹變形。其結(jié)果，如此的微小變形將與薄膜的松弛(或變形)有關(guān)，再者，于展開時(shí)也可能成為皺褶發(fā)生的原因。所以，進(jìn)一步鉆研探討的結(jié)果，發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)即使是對(duì)低溫水具有優(yōu)越溶解性的PVA薄膜，在作成特定的增塑劑含有率與水分含有率的同時(shí)，若調(diào)節(jié)其薄膜的巻取張力等而形成將薄膜間的空隙率調(diào)整成適切范圍內(nèi)的輥狀物時(shí)，從其輥狀物展開的薄膜中，松弛或皺褶的發(fā)生也將變得極少，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明為一種將水溶性聚乙烯醇薄膜巻取于筒狀的芯的輥狀物，該聚乙烯醇薄膜的增塑劑含有率為1~30重量％,水分含有率為1~10重量％，并且在20°C的水中通過攪拌而溶解，且利用下式所定義的輥狀物的薄膜間的間隙率為425%。間隙率(％)=((兀/4)(H2—D2)/(LxM)}x100-100H"薄膜輥的直徑(mm)D"芯的外徑(mm)L"薄膜的長(zhǎng)度(m)M"薄膜的平均厚度(pm)從該輥狀物展開該聚乙烯醇薄膜，于薄膜傳送方向每lm寬度均勻施加2kgf張力的情形，存在于薄膜寬度方向的薄膜變形部分的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10%以下。由于該水溶性聚乙烯醇系薄膜的水溶性高，構(gòu)成薄膜的聚乙烯醇的皂化度也可以約為80~99.95摩爾％。另外，于該輥狀物中，該水溶性聚乙烯醇系薄膜可以于其內(nèi)部含有增滑劑，或是使增滑劑附著于其表面，也可以含有硼化合物。另外，本發(fā)明為包含一種制造該輥狀物的方法。即，制造可在20。C的水中經(jīng)攪拌而溶解的水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物的方法，該制造方法為具備覆膜形成工序，使含有聚乙烯醇與增塑劑的聚乙烯醇覆膜予以干燥，形成增塑劑含有率為1~30重量％,水分含有率為1~10重量％的聚乙烯醇薄膜；及巻取工序，對(duì)于筒狀的芯巻取該薄膜而形成輥狀物；而于該巻取工序中，薄膜的巻取張力為每lm寬度為540kgf。該聚乙烯醇覆膜可以利用至少一種選自澆鑄制膜法、濕式制膜法、凝膠制膜法與熔融擠出制膜法的制膜法而予以制膜。另夕卜，8于巻取工序中，巻取結(jié)束的張力較佳為相對(duì)于巻取開始的巻取張力而言為60~90%。如此的輥狀物為水溶性聚乙烯醇系薄膜的長(zhǎng)度(L)大多約為100~3000m。另外，為了使展開時(shí)的變形或皺褶得以減低，于制造水溶性PVA輥狀物的方法中，也可以進(jìn)一步具備對(duì)于干燥的覆膜進(jìn)行壓紋加工的工序。該筒狀的芯，例如外徑較佳約為10~200mm,并且厚度約為L(zhǎng)520mm的筒狀的芯。本發(fā)明為包含利用上述所揭示的制造方法所得的水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物。從如此的輥狀物所展開的水溶性聚乙烯醇系薄膜能夠適合利用于水壓轉(zhuǎn)印曲面印刷用薄膜、農(nóng)藥包裝用薄膜或洗潔劑包裝用薄膜等。本發(fā)明進(jìn)一步包含一種保存水溶性聚乙烯醇系薄膜輥狀物的方法，在該保存方法中，在利用透濕系數(shù)為30g/m"日以下的薄膜加以包裝的狀態(tài)下，在一定的溫度范圍內(nèi)保存該輥狀物。其保存時(shí)的溫度范圍的上限為(T-168)。C與18°C中的較高者的溫度(。C)，并且下限為(T-180)。C與l(TC中的較低者的溫度(。C)。其中，該T為依照聚乙烯醇系薄膜的示差熱分析所求出的主波峰的溫度(。C)。還有，于本發(fā)明說(shuō)明書中，所謂薄膜的變形(或松弛)指在施加規(guī)定的張力后而展開的薄膜的膜面上，在照射光時(shí)，反射紊亂部分的微小變形部分，更詳細(xì)的說(shuō)，根據(jù)以下的條件而加以判斷。即，首先從輥狀物展開薄膜，在相對(duì)于薄膜的寬度方向平行、以40cm間隔配置的金屬輥之間展開。接著，將薄膜均勻固定于一側(cè)金屬輥的寬度方向的同時(shí)，在與另一側(cè)金屬輥接觸的部分，于薄膜傳送的方向，每lm寬度均勻施加2kgf的張力。然后，朝向已展開的薄膜的法線方向，距離上方1.5m的位置配置熒光燈(36W、117cm、1根)后而照射光，于薄膜的膜面上，將光反射紊亂的部分作為其薄膜中的變形部分而加以判斷。還有，如此的不規(guī)則反射紊亂為由于在薄膜膜面上松弛與緊張重復(fù)呈現(xiàn)所產(chǎn)生，根據(jù)目視而能夠容易確認(rèn)。另外，所謂「變形部分的全寬」，其為意指在展開的薄膜上，在薄膜的任意傳送方向的位置，于寬度方向劃直線時(shí)，將與其直線交叉的變形部分寬度予以合計(jì)的寬度。以下，針對(duì)變形部分的全寬的測(cè)定方法，將參照?qǐng)D示加以說(shuō)明。圖1為從輥狀物展開的薄膜的概要俯視圖，放大用以觀察變形部分的薄膜一部分。即，如圖1所示，所謂變形部分的全寬，其為表示于展開的薄膜傳送方向MD的任意位置，平行于寬度方向WD劃直線時(shí)，與其直線交叉的變形寬度(或松弛寬度)W1、W2與W3的合計(jì)寬度。在本發(fā)明中，在制造水溶性PVA薄膜輥狀物時(shí)，為了利用特定的張力以巻取于特定干燥條件下已調(diào)整水分含有率的薄膜，即使為具有柔軟的延伸性的水溶性PVA薄膜，也能夠減低保存時(shí)薄膜中發(fā)生的殘存應(yīng)力，也能夠抑制展開薄膜而使用時(shí)成為問題的變形或皺褶的發(fā)生。另外，利用該制造方法所得的輥狀物由于在保存時(shí)薄膜難以變形，即使于保存后展開時(shí)，實(shí)質(zhì)上薄膜中不僅不會(huì)產(chǎn)生皺褶，因而，從輥狀物重新展開薄膜時(shí)，破裂等也不會(huì)發(fā)生，能夠極平順地取出均質(zhì)的水溶性PVA薄膜。本發(fā)明參照添付的附圖的下列合適實(shí)施例的說(shuō)明，應(yīng)該能夠更明確地理解。然而，實(shí)施例與附圖用于單純的圖示與說(shuō)明，并10非利用于決定本發(fā)明保護(hù)范圍。本發(fā)明的范圍為根據(jù)添付的權(quán)利要求書而加以決定。圖1為從本發(fā)明的輥狀物展開的薄膜的概要俯視圖。具體實(shí)施例方式〔水溶性PVA薄膜的輥狀物〕本發(fā)明的水溶性PVA薄膜輥狀物為利用規(guī)定的條件以巻取具有后述的特定水分含有率與增塑劑含有率的水溶性PVA薄膜后而能夠得到。還有，從輥狀物所展開的水溶性PVA薄膜中，變形部分幾乎不存在，存在于薄膜寬度方向的薄膜變形部分的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10%以下。(水溶性PVA薄膜)于本發(fā)明中，水溶性PVA薄膜在20°C的水中可通過攪拌而溶解，更詳細(xì)的，在20°C的水中，通過攪拌而完全溶解的時(shí)間為500秒以下，較佳為300秒以下，更佳為200秒以下。雖然針對(duì)完全溶解時(shí)間的下限并無(wú)特別的限制，完全溶解時(shí)間的下限較佳為1秒以上，更佳為2秒以上。本發(fā)明在將以如此方式具有優(yōu)越水溶性的PVA薄膜作成輥狀物時(shí)，獲得特別顯著的效果。于本發(fā)明中，水溶性PVA薄膜完全溶解時(shí)間的測(cè)定為依照如下方式而進(jìn)行。即，將325cc的離子交換水倒入500cc的玻璃燒杯中，使水溫維持20°C。將作為試樣的水溶性PVA薄膜，于20°C的溫度、調(diào)濕成65。/。RH之后，切成3.5cmx4cm的大小，窗框?yàn)閷⒃摫∧A持于2.2cmx3.4cm大小的滑動(dòng)框的狀態(tài)，于上述玻璃燒杯內(nèi)的水中的中央使用具有長(zhǎng)度5cm的轉(zhuǎn)子的磁力攪拌器，于280轉(zhuǎn)/秒的強(qiáng)度的攪拌下，迅速浸漬進(jìn)行觀察。浸漬于水中的薄膜為隨時(shí)間經(jīng)過而于滑動(dòng)框上溶解，或是于破裂后，從滑動(dòng)框脫落，浮游水中的同時(shí)，慢慢溶解，因?yàn)槔萌庋圩兊每床灰?，量測(cè)從浸漬薄膜開始，直到肉眼變得看不見為止的時(shí)間，將此時(shí)間設(shè)為完全溶解時(shí)間。水溶性PVA薄膜的完全溶解時(shí)間為根據(jù)適當(dāng)選擇作為原料所用的PVA皂化度、聚合度、共聚單體等所得到的改性度等而能夠加以調(diào)整。作為水溶性PVA薄膜原料所用的PVA聚合度(Po)較佳為500~3500，特別是500~2500的范圍所選出。此處，PVA的聚合度為依照J(rèn)ISK6726所測(cè)定。即，將PVA予以再皂化、精制后，根據(jù)下式而從30°C的水中測(cè)出的極限黏度〔n〕(單位十分之一升/g)所求出P0=(〔n〕x103/8.29)(1/062)另外，PVA的皂化度較佳為從8099.95摩爾％,更佳為從83~98摩爾％的范圍所選出，低于95摩爾％則特別理想。所謂PVA的皂化度為表示根據(jù)皂化而能夠變換成乙烯醇的基團(tuán)中，實(shí)際已急化成乙烯醇基團(tuán)的基團(tuán)比例。還有，PVA的皂化度為依照J(rèn)ISK6726-斤觀'J定。PVA為通過將乙烯酯系單體聚合，將所得的乙烯酯系聚合物予以急化而能夠加以制造。乙烯酯系單體，例如，可列舉曱酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等，這些單體之中，較佳為乙酸乙烯酯。使乙烯酯系單體予以聚合時(shí)，必要時(shí)，也能夠于不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，使可進(jìn)行共聚合的其它單體予以共聚合。作為可與如此的乙烯酯系單體進(jìn)行共聚合的單體，例如，可列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯等的碳原子數(shù)2~30的烯烴類；丙烯酸及其鹽類；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸^又丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯等的丙烯酸酯類；曱基丙烯酸及其鹽類；曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯等的曱基丙烯酸酯類；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙基二曱胺及其鹽類、N-羥曱基丙烯酰胺及其衍生物等的丙烯酰胺衍生物；曱基丙烯酰胺、N-甲基曱基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺丙基二曱胺及其鹽類、N-羥曱基曱基丙烯酰胺及其衍生物等的甲基丙烯酰胺衍生物；曱基乙蹄基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂?；蚁┗训鹊囊蚁┗杨?；丙烯腈、曱基丙烯腈等的腈類；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等的囟化乙烯類；醋酸烯丙酯、氯丙烯等的烯丙基化合物；馬來(lái)酸及其鹽類或其酯類；衣康酸及其鹽類或其酯類；乙烯基三曱氧基硅烷等的乙烯基曱硅烷基化合物；醋酸異丙烯酯等。另外，除上述之外，可適合進(jìn)行共聚合的單體，可列舉N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺的N-乙烯基酰胺類。再者，作為其它適合的N-乙烯基酰胺系單體，可列舉下式(I)所示的單體、N-乙烯基-2-吡咯烷酮類；N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺等。CH2=CH-N(R1)-C(=O)-R2(I)式中，R/表示氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基，R"表示氬原子或碳原子數(shù)1~5的烷基。13于上式(I)中，作為R1所示的碳原子數(shù)1~3的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基等，另外，R^所示的碳原子數(shù)1~5的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基等。上式(I)所示的單體，可列舉N-曱基-N-乙烯基曱酰胺、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺等。另外，作為N-乙烯基-2-吡咯烷酮類，可列舉N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-丙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二曱基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3，5-二曱基-2-吡咯烷酮等。更適合的可進(jìn)行共聚合的單體，可列舉含有磺酸基的單體。含有磺酸基的單體能夠使用于分子內(nèi)含有磺酸基或其鹽類，可與乙烯酯進(jìn)行共聚合的單體中任一種。具體例可列舉2-丙烯酰胺-2_曱基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-l-曱基丙磺酸、2-曱基丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸及這些的堿金屬鹽；乙烯磺酸、烯丙基磺酸、曱基丙烯基磺酸等的烯烴磺酸及這些的堿金屬鹽。這些單體之中，基于與乙烯基酯予以共聚合時(shí)的反應(yīng)性或皂化時(shí)的穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)，最好為2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其堿金屬鹽。其中，堿金屬可列舉鈉、鉀、鋰等。這些可進(jìn)行共聚合的單體的共聚合比率較佳為15摩爾％以下，更佳為10摩爾％以下。另外，較佳為0.01摩爾％以上，更佳為0.05摩爾％以上。于本發(fā)明中，水溶性PVA薄膜含有1~30重量％的增塑劑是重要的，更佳為2~25重量％。根據(jù)使水溶性PVA薄膜含有此范圍的增塑劑，能夠得到作為本發(fā)明目的的一種PVA薄膜輥狀物，其無(wú)松弛(或變形)或皺褶、或者極少。其中，所謂增塑劑的含有率為利用{薄膜中的增塑劑重量/薄膜重量}x100所算出的值。多元醇適合作為增塑劑使用。例如，多元醇可列舉乙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等。這些多元醇能夠使用一種或二種以上。這些多元醇之中，較佳使用乙二醇、甘油或二甘油。這些增塑劑在制造PVA薄膜時(shí)，通過預(yù)先摻合于PVA中而予以使用。于本發(fā)明中，水溶性PVA薄膜的水分含有率在1~10重量％也重要，更佳為1~8重量％,特佳為低于6重量％,例如5.5重量％以下。于本發(fā)明中，目的在于能夠得到一種PVA薄膜的輥狀物，其無(wú)松弛(或變形)或皺褶、或者極少。其中，所謂水分含有率為使用真空干燥機(jī)(卞^卜科學(xué)(抹)制的DP33)與真空泵(日立工機(jī)(林)制的VR16LP),由在lPa以下的減壓下、于50。C進(jìn)行2小時(shí)干燥時(shí)的重量變化率，根據(jù)下式而加以算出水分含有率(％)=(A-B)/Ax100其中，A表示干燥前的薄膜重量、B表示干燥后的薄膜重量。于本發(fā)明中，將硼化合物摻合于PVA中也為較佳的形態(tài)。硼化合物可列舉硼酸、硼酸鹽(鈣鹽、鋅鹽、鈷鹽、銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、硼砂等)，其中，較佳為硼酸及硼砂。相對(duì)于PVA,硼化合物的摻合量較宜為0.01~3重量％，更佳為0.05~2重量％。通過摻合硼化合物，能夠更進(jìn)一步抑制薄膜的皺褶或松弛(或變形)的發(fā)生。也能夠于制造PVA薄膜時(shí)摻合表面活性劑。可以進(jìn)行摻合的表面活性劑的種類，可列舉陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。陰離子性表面活性劑，例如，較佳為月桂酸鉀等的羧酸型；硫酸辛酯等的硫酸酯型；十二烷基苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鈉等的磺酸型陰離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑，例如，可列舉聚環(huán)氧乙烷油烯基醚、聚環(huán)氧乙烷月桂基醚等的烷基醚型；聚環(huán)氧乙烷辛基苯基醚等的烷基苯基醚型；聚環(huán)氧乙烷月桂酯等的烷基酯型；聚環(huán)氧乙烷月桂基胺基醚等的烷基胺型；聚環(huán)氧乙烷月桂酸酰胺等的烷基酰胺型；聚環(huán)氧乙烷聚環(huán)氧丙烷醚等的聚丙二醇醚型；油酸二乙醇酰胺等的烷醇酰胺型；聚環(huán)氧烷烯丙基苯基醚等的烯丙基苯基醚型。陽(yáng)離子性表面活性劑，例如，可列舉月桂基胺鹽酸鹽等的胺類；氯化月桂基三曱基銨等的季銨鹽類；氯化月桂基吡-定鎮(zhèn)鹽等的吡咬鎮(zhèn)鹽等。再者，兩性表面活性劑，例如，可列舉N-烷基-N,N-二曱基銨甜菜堿等。表面活性劑能夠一種或組合二種以上后而^f吏用。相對(duì)于PVA,表面活性劑的摻合量較宜為0.01~7重量％,更佳為0.025重量％。通過摻合如此的表面活性劑，于本發(fā)明中，能夠更佳地得到成為目的的輥狀物。制造PVA薄膜的方法，例如，可列舉使用PVA溶解于溶劑的PVA溶液，利用澆鑄制膜法、濕式制膜法(向不良溶劑中的噴出)、凝膠制膜法(使PVA水溶液予以暫時(shí)冷卻凝膠化之后，萃取去除溶劑后而得到PVA薄膜的方法)，及根據(jù)這些組合的方法，或熔融含有增塑劑的PVA(也可以含有水分、有機(jī)溶劑等)以進(jìn)行的熔融擠出制膜法等。這些方法之中，由于澆鑄制膜法與熔融擠出制膜法能夠更適合得到作為目的的輥狀物而較佳。使用于制造PVA薄膜時(shí)的PVA溶劑，水為代表性，也能夠使用二甲基亞砜、二甲基曱酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等的有機(jī)溶劑。使用這些有機(jī)溶劑的情形較佳為與水并用。于本發(fā)明中，除了上述PVA薄膜的在水中完全溶解時(shí)間、增塑劑含有率、水分含有率之外，從輥狀物展開該聚乙烯醇薄膜時(shí)，存在于薄膜寬度方向的薄膜變形部分的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10%以下為重要。16從輥狀物展開的薄膜變形部分于規(guī)定范圍內(nèi)的情形，能夠有效抑制皺褶形成于展開的薄膜中，也能夠減低商品損失。另外，為了得到如此性質(zhì)的輥狀物，巻取時(shí)的薄膜間的間隙率為4~25%為必要的，較佳為5~20%。通過使巻取時(shí)的薄膜間的間隙率滿足如此的條件，雖然其理由尚未確定，從后述的實(shí)施例可明確得知使得到無(wú)薄膜的松弛(或變形)或皺褶或是極少的輥狀物將成為可能。于本發(fā)明中，通過使薄膜間的間隙率設(shè)定于上述范圍，如此方式，可以得到能夠獲得優(yōu)越效果的輥狀物，其工業(yè)上的意義很大。其中，所謂輥狀物的薄膜間的間隙率為依照下式所定義的值間隙率(％)=(兀(H/2)2—7T(D/2)2}/(LxM)x100—100即，間隙率(％)=((兀/4)(H2-D2)/(LxM)}x100—100H薄膜輥狀物的直徑(mm)D"筒狀芯的外徑(mm)L"薄膜的長(zhǎng)度(m)M"薄膜的平均厚度(pm)雖然依照輥狀物的用途而有所不同，H、D、L及M較佳為顯示于從下列所示的范圍加以選擇H..10~500nm,更佳為50300mmD"10200mm,更佳為20150mmL"2003000m,更佳為300~2000mM"10150nm,更佳為15~100nm還有，此處薄膜輥的直徑(H)與筒狀的芯的外徑(D)為在任意的剖面上，相正交的二處長(zhǎng)度的平均值。薄膜輥的直徑(H)較佳為10~500mm。薄膜輥的直徑較此范圍為小的情形，薄膜芯的凹凸、由芯的吸濕的影響將變大，遍布薄膜的全長(zhǎng)，將有松弛、皺褶變得容易的擔(dān)憂。再者，薄膜本身變得容易受到巻取應(yīng)力的影響，將有松弛、皺褶變得容易的擔(dān)憂。相反的，較此范圍為大的情形，巻取應(yīng)力過度施加于接近薄膜芯的部分，松弛、皺褶依然變得容易發(fā)生。芯的外徑(D)較佳為10~200mm。芯的外徑較此范圍為小的情形，由于接近巻取的薄膜芯的部分的曲率較大，將有容易變形，松弛、皺褶變得容易發(fā)生的擔(dān)憂。相反的，較此范圍為大的情形，擔(dān)憂與芯接近的部分與遠(yuǎn)離的部分于巻取后的殘存應(yīng)力的均勻性變差，或是保存后松弛變得容易發(fā)生。根據(jù)調(diào)整薄膜的表面粗糙度、保存條件，雖然松弛變得難以發(fā)生，但是擔(dān)憂調(diào)整范圍變得狹窄。薄膜的長(zhǎng)度(L)較佳為200~3000m。此范圍為與輥狀物的直徑(H)的適當(dāng)范圍的想法相類似。薄膜為薄的情形，即使長(zhǎng)度超過3000m,輥狀物的直徑也有處于上述范圍內(nèi)的情形，由于巻取次數(shù)變多而變得容易變形，將有松弛、皺褶變得容易發(fā)生的擔(dān)憂。相反的，薄膜為厚的情形，即使長(zhǎng)度低于200m,輥狀物的直徑也有處于上述范圍內(nèi)的情形，此時(shí)相反的，由于巻取次數(shù)過少，變得難以使微小的巻取變動(dòng)予以平坦化，將有于巻取時(shí)，松弛、皺褶變得容易發(fā)生的擔(dān)憂。薄膜的厚度(M)較佳為10~150pm。薄膜較此范圍薄的情形，容易受到巻取時(shí)的張力的影響、輥保存時(shí)的殘存應(yīng)力的影響、及保存時(shí)的環(huán)境的影響而容易變形，其結(jié)果，將有松弛、皺褶發(fā)生的擔(dān)憂。相反的，較此范圍為厚的情形，為了使其為上述空隙率內(nèi)，具有于巻取時(shí)提高張力以拉伸薄膜的必要。此時(shí)受到的殘存應(yīng)力的力將強(qiáng)有力地殘存于輥內(nèi)而容易變形，將有松弛、皺褶發(fā)18生的擔(dān)憂。由于薄膜的平均厚度(M)于薄膜中具有凹凸，利用下列方法而將測(cè)出的值設(shè)為平均厚度。即，從輥狀物切割薄膜lm2,不進(jìn)行調(diào)濕，于l分鐘內(nèi)測(cè)定重量(薄膜重量(g/m");另一方面，使用日本島津制作所制MicrometricsMultivolumePycnometer1305以測(cè)定薄膜的干燥密度(干燥密度(g/cm3》，根據(jù)下式而算出薄膜平均厚度Om)=薄膜重量(g/m2)+干燥密度(g/cm3)于本發(fā)明中，水溶性PVA薄膜的寬度(W)較佳為1002000mm，更佳由200~1600mm所選出。于本發(fā)明中，具有如此間隙率的輥狀物為通過均衡性佳地調(diào)整薄膜表面的粗糙度、增滑劑附著的有無(wú)及增滑劑的附著量、巻取的條件等而能夠得到。薄膜表面的粗糙度為根據(jù)在薄膜的至少一面，即在單面或雙面上實(shí)施壓紋加工而能夠加以適當(dāng)調(diào)整，較佳為在單面上實(shí)施壓紋加工。根據(jù)實(shí)施壓紋加工，在薄膜的表面，例如較佳為賦與凹凸小的綢緞紋花樣，或是賦與凹凸明顯的網(wǎng)格花樣。例如，實(shí)施壓紋加工的情形，薄膜表面的粗糙度約為0.050.5nm,較佳約為0.10.4jxm。調(diào)整薄膜表面粗糙度的其它方法，也有預(yù)先于薄膜內(nèi)部含有后述增滑劑的方法，此方法能夠省略壓紋工序，并能夠減低因壓紋工序所造成的不適當(dāng)、損失，大多經(jīng)濟(jì)。相對(duì)于PVA,此情形的增教涂劑的添加量為0.1~5重量％，較佳為0.54重量％。為了調(diào)整薄膜表面的粗糙度，也可以采用實(shí)施壓紋加工的方法與添加增黏涂劑的方法中任一種方法，也可以并用二種方法。不論是否使增滑劑附著于薄膜表面，其為依照輥狀物的用途而有所不同，將輥狀物使用于水壓轉(zhuǎn)印用薄膜的情形，大多不使增滑劑附著，另外，使用于農(nóng)業(yè)包裝用薄膜、洗潔劑包裝用薄膜等的情形，大多使增滑劑予以附著。因而，在薄膜表面的增滑劑附著的有無(wú)，及使增滑劑附著于薄膜表面的情形的附著量為根據(jù)輥狀物的用途而予以適當(dāng)選擇。若增滑劑的附著量為多的話，間隙率將變大；若增滑劑的附著量為少的話，間隙率將變小。此處，所謂增滑劑為以使被輥所巻取的PVA薄膜之間的滑動(dòng)性得以提高的目的下，附著于PVA薄膜表面的物品，例如，可列舉各種淀粉類等的有機(jī)粉末；碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鎂、硫酸鎂、硅酸、滑石、黏土等的無(wú)機(jī)粉末。增滑劑的平均粒徑較宜為l~100pm,更佳為4~20pm。PVA薄膜表面的增滑劑的附著量較佳為0.1g/m2以下，更佳為0.08g/m2以下。增滑劑的附著量較佳為0.01g/m2以上。〔水溶性PVA系薄膜的輥狀物的制造方法〕上述的水溶性PVA系薄膜輥狀物能夠利用下列方法加以制造首先，使含有聚乙烯醇與增塑劑的聚乙烯醇覆膜予以干燥(以下，將此工序稱為覆膜干燥工序)，形成增塑劑含量為1~30重量％的同時(shí)，水分含有率為1~10重量％的PVA系薄膜。如上所述，該P(yáng)VA覆膜較佳利用澆鑄制膜法、濕式制膜法、凝膠制膜法與根據(jù)這些組合的方法，或是熔融含有增塑劑的PVA(也可以含有水分、有機(jī)溶劑等)后而進(jìn)行的熔融擠出制膜法等而可形成。PVA薄膜的水分含有率為根據(jù)在制造PVA薄膜時(shí)，適當(dāng)調(diào)整作為PVA溶劑所用的水量，甚至制膜后的PVA薄膜的干燥條件等而能夠加以決定。于覆膜干燥工序中的干燥溫度，例如約為90140°C,較佳約為95~135°C，另外，干燥時(shí)間約為210分鐘，較佳約為3~8分鐘。制膜后，經(jīng)歷覆膜干燥工序所形成的PVA薄膜進(jìn)一步經(jīng)歷巻取工序形成輥狀物，該巻取工序中，相對(duì)于筒狀的芯，利用規(guī)定的巻取張力巻取薄膜。于該巻取工序中，在工序的一部分，薄膜的巻取張力為5~40kgf/lm寬度為必要的，較佳為1035kgf/lm寬度。還有，巻取張力為依薄膜寬度的比例而予以適當(dāng)調(diào)整。另外，巻取張力從水溶性PVA薄膜的巻取開始至巻取結(jié)束為止可以皆為相同，較佳為從巻取開始起慢慢地降低張力，因而能夠使內(nèi)部應(yīng)力與空隙率得以均一。從巻取開始起慢慢地降低張力的情形，較宜將巻取結(jié)束的張力相對(duì)于巻取開始的張力的張力比(Taper)設(shè)為60~90%的范圍，更佳設(shè)為65~80%的范圍。超出此范圍的情形，將有芯附近的空隙率與巻軸外附近的空隙率容易變得不均勻的擔(dān)憂。通過后述的托輥或速度，某種程度上的調(diào)整是可能的，調(diào)整上將有產(chǎn)生界限的情形。于巻取工序中，除了巻取張力的調(diào)節(jié)之外，也可以調(diào)整巻取速度或托輥的觸壓。例如，巻取速度較宜調(diào)整至5100m/分鐘，更佳為調(diào)整至1080m/分鐘。巻取速度較此范圍慢的情形，將有發(fā)生巻取裝置的齒輪不均等旋轉(zhuǎn)不均一的擔(dān)憂，較此范圍快的情形，薄膜將緊拉，將有呈現(xiàn)張力不均的擔(dān)憂。另外，基于排除輥上的挾帶空氣的觀點(diǎn)，接觸輥的觸壓較宜為l~5kgf/cm2，更佳為1.5~4kgf/cm2。觸壓較此范圍為低的情形，將有變得難以排除挾帶空氣的擔(dān)憂，相反的，較高的情形，由于過大的力量推壓于輥上，于巻取薄膜時(shí)，將有變得容易產(chǎn)生皺褶的擔(dān)憂?？捎糜趲喨∷苄訮VA薄膜的筒狀芯的材質(zhì)，可列舉紙、塑料、金屬等，其中，材質(zhì)為紙制的芯特別適合。紙制的芯為其表面也可以利用聚乙烯等予以防濕加工。可用于芯的材質(zhì)的金屬，可列舉碳鋼、高張力鋼、不銹鋼等的鐵及鐵合金；鋁、硬鋁等的鋁及鋁合金；銅、黃銅、青銅等的銅及銅合金等。金屬制的芯可以積層軟質(zhì)聚氯乙烯或低密度聚乙烯等，或已實(shí)施鎳、鉻、鋅、錫等的電鍍?？捎糜谛镜牟馁|(zhì)的塑料，可列舉硬質(zhì)聚氯乙烯、聚丙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚砜等。塑料制的芯可以于其外表面涂布硬質(zhì)聚氯乙烯、軟質(zhì)聚氯乙烯、聚丙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚偏氯乙烯等的薄膜；也可以已積層鋁蒸鍍膜、氧化鋁蒸鍍膜、玻璃蒸鍍膜等的薄膜(涂布面或蒸鍍面可以面向芯側(cè)及芯相反側(cè)中任一側(cè))。芯的構(gòu)造以管為代表。芯的厚度依照材質(zhì)而有所不同，較佳為1.5~20mm,更佳為2~15mm,最適合為310mm。芯的厚度符合此范圍時(shí)，容易抑制于PVA薄膜中發(fā)生松弛或皺褶。該水溶性PVA薄膜輥狀物的制造方法為為了使從輥巻起的薄膜中可觀察到的變形部分得以減低，最好至少具備上述的覆膜干燥工序與巻取工序，但是并非否定這些以外的工序。另外，于巻取工序中，可以連續(xù)其制膜工序，切割成規(guī)定寬度，巻繞于筒狀的芯以形成輥狀物而作成制品，也可以暫時(shí)巻取于長(zhǎng)條形、寬度廣的母輥上，于數(shù)日內(nèi)，利用離線方式以切割成規(guī)定寬度，巻繞于筒狀的芯以形成輥狀物。還有，在對(duì)母輥巻取時(shí)，也較佳為根據(jù)上述的巻取條件(例如，巻取張力、巻取速度或托輥的觸壓)而加以巻取。再者，除了上述的覆膜干燥工序以外，較宜為已包含對(duì)薄膜進(jìn)行壓紋加工的壓紋工序。于壓紋工序中，使干燥覆膜通過已實(shí)施規(guī)定加工的壓紋用輥(例如，賦與綢緞紋花樣或網(wǎng)格花樣的輥)22上，對(duì)干燥覆膜賦與規(guī)定的表面粗糙度。其后必要時(shí)，也可以切斷表面已經(jīng)粗糙化的覆膜后而供應(yīng)至巻取工序。另外，保存該輥狀物的情形，在利用透濕系數(shù)為30g/m"日以下的薄膜加以包裝的狀態(tài)下，并于一定的溫度范圍加以保存，能夠于從輥狀物巻起的水溶性PVA薄膜中，抑制發(fā)生松弛(或變形)或皺褶。該溫度范圍為依照聚乙烯醇系薄膜的示差熱分析所求出的主波峰的溫度設(shè)為T(。C)時(shí)，其上限為(T-168)。C與18。C中的較高者的溫度(。C),其下限為(T-180)。C與l(TC中的較低者的溫度(。C)。通過符合如此的濕度條件及溫度條件，使該輥狀物的質(zhì)量得以穩(wěn)定維持的結(jié)果，即使是必須慎重操作的水溶性PVA薄膜，從輥狀物展開時(shí)，能夠更確實(shí)抑制薄膜中發(fā)生松弛(或變形)或皺褶?？捎糜谳仩钗锇b的薄膜，其透濕系數(shù)為30g/iV/日以下為重要的，較佳為20g/mV日以下，更佳為15g/mV日以下。若薄膜的透濕系數(shù)超過30g/mV日時(shí)，于輥狀物的保存中，PVA薄膜中的水分或增塑劑將揮發(fā)，另外，PVA薄膜吸收外部空氣的水分，于輥狀物的表面部與巻取部巻取芯部，PVA薄膜的組成將改變。于此，透濕系數(shù)為依照J(rèn)ISZ0208予以測(cè)定，薄膜于4(TC溫度中的90%RH的氣體環(huán)境中的透濕系數(shù)與0%RH的氣體環(huán)境中的透濕系數(shù)之差。另夕卜，針對(duì)示差熱分析，使用TAInstruments公司制的DSCQIOOO，將作為試樣的PVA薄膜的6~8mg置入鋁制容器中，保持于-30。C之后，從-30。C起直到260。C為止，以10。C/分鐘的升溫速度進(jìn)行升溫，將此時(shí)所測(cè)出的吸熱波峰的最大者設(shè)為主波峰的溫度CC)。前述可用于包裝的薄膜，可列舉聚酯與鋁箔與聚乙烯的積層薄膜、鋁蒸鍍聚酯與聚乙烯的積層薄膜、氧化鋁蒸鍍聚酯與聚乙烯的積層薄膜、玻璃蒸鍍聚酯與聚乙烯的積層薄膜、聚偏氯乙烯涂布聚丙烯與聚乙烯的積層薄膜、聚丙烯薄膜、高密度聚乙烯薄膜、低密度聚乙烯薄膜等。另外，也可以列舉這些薄膜與聚乙烯分割纖維(口y7)-紙-無(wú)紡布等的積層物等。另外再者，這些薄膜或積層物可以利用紙等包裝其外側(cè)，也可以收納于紙箱、木箱、金屬盒、架臺(tái)等之中。通過在上述的特定溫度范圍以保存使用上述具有優(yōu)越防濕性的薄膜所包裝的輥狀物，該輥狀物的質(zhì)量予以穩(wěn)定維持的結(jié)果，本發(fā)明目的得以更確實(shí)達(dá)成。該目的為提供一種水溶性PVA薄膜輥狀物，其無(wú)松弛(或變形)或皺褶或是極少。運(yùn)送使用上述具有優(yōu)越防濕性的薄膜所包裝的輥狀物的情形，較宜使環(huán)境溫度維持于上述的特定溫度范圍內(nèi)。又，針對(duì)環(huán)境濕度，較宜避免高濕度或低濕度，具體而言，較宜為30~90%RH，更佳為40~75%RH。水溶性PVA薄膜輥狀物的皺褶為因?yàn)橄铝性蚨l(fā)生寬度方向或長(zhǎng)度方向的厚度不均一、薄膜非常硬或相反的非常軟、或薄膜的松弛量大而于工序中發(fā)生折痕等。為了消除這些原因，根據(jù)使厚度的均一性提高，并使薄膜的硬度成為適當(dāng)范圍的同時(shí)，進(jìn)行如本發(fā)明的方式而減少松弛，能夠加以改善。針對(duì)保存后的輥狀物，輥狀物的鈹褶為根據(jù)展開薄膜的同時(shí)，根據(jù)目視加以觀察，確認(rèn)皺褶的有無(wú)。將水溶性PVA薄膜巻取于筒狀的芯或主輥時(shí)的初期階段中，由于巻取速度或巻取張力將變動(dòng)，在薄膜中將產(chǎn)生些許皺褶，通常若巻取約100m長(zhǎng)度的薄膜時(shí)，因?yàn)榘欛迣⑾钥鄢龓喨⌒拘膫?cè)約100m的部分的薄膜作為對(duì)象，從輥狀物展開的情形下，若未觀察到皺褶的話，則判定為無(wú)皺褶。水溶性PVA薄膜輥狀物為于保存時(shí)吸濕微量的水分，因?yàn)閺脑撦仩钗镎归_100m以上的薄膜幾乎不受因吸濕所造成的影響，輥狀物的變形(或+>弛)為以展開100m以上的薄膜為對(duì)象而加以判定。即，將從輥狀物展開100m的薄膜，于其展開薄膜的方向上，以40cm的間隔平行配置的金屬輥之間予以展開，將一側(cè)予以均勻固定之后，單側(cè)每lm寬度施加2kgf的張力，然后于相距1.5m的位置配置的熒光燈(36W、117cm、1根)的照射下，以目視觀察薄膜的反射狀態(tài)，將在薄膜的膜面上松弛與緊拉重復(fù)交替呈現(xiàn)而反射紊亂的部分設(shè)為變形(或松弛)，測(cè)定其寬度方向(薄膜的寬度方向)的長(zhǎng)度，依照其值的大小而判定變形(或松弛)的狀態(tài)。還有，變形(或松弛)為于展開薄膜的方向具有獨(dú)立產(chǎn)生多個(gè)縱長(zhǎng)形狀的情況，于此情形下，合計(jì)其所有的變形(或松弛)的寬度。薄膜為長(zhǎng)的情形，每展開200m后加以平均。將變形(或松弛)的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10%以后的情形設(shè)為合格。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例以進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明不才艮據(jù)這些的實(shí)施例產(chǎn)生任何的限定。(實(shí)施例1)通過將含有皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA15重量份、甘油0.65重量份的PVA濃度為15重量％的水溶液澆鑄于輸送帶上，于帶上吹拂120。C的熱風(fēng)的同時(shí)，干燥5分鐘后而得到覆膜，接著，使此覆膜通過已經(jīng)綢緞紋加工(150篩孔的噴砂處理)的金屬輥上，單面實(shí)施壓紋加工之后，利用刀片以切斷薄膜的兩端，得到薄膜寬度(W)500mm、薄膜厚度(M)30|im、壓紋面的粗糙度為0.3pm、非壓纟丈面的凈S4造度為0.15i!m(利用KosakaLaboratory/〉司制的SE1700,以觸針半徑2|im、測(cè)定速度0.5m/秒、截止值Xc-250.8進(jìn)行測(cè)定)的PVA薄膜(長(zhǎng)度(L)1000m(無(wú)剩余))，通過在初期巻取張力15kgf、巻取速度40m/分鐘、觸壓3kgf/m2、Taper75%的條件下，將此PVA薄膜巻繞于表面已經(jīng)聚乙烯所加工的圓筒狀紙管〔紙管的外徑(D)88.2mm、厚度6mm〕上，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物(輥狀物剖面的直徑(H)221mm)。還有，若將該巻取張力換算成薄膜每lm薄膜寬度的巻取張力時(shí)，其值為30kgf/lm寬度。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=93/4/3(重量％)。使用TAInstruments公司制的DSCQ1000,將從輥狀物切取的薄膜片7mg置入鋁鍋中，于-3(TC保持1分鐘后，以10。C/分鐘的升溫速度升溫至26(TC，進(jìn)行示差熱分析后，主波峰的溫度為186°C。使用寬度1400mm、厚度40pm的低密度聚乙烯(Tosero股份公司制的T.U.X.#40、透濕系數(shù)10g/m2/日)以進(jìn)行上述所得的輥狀物的雙重巻取，將寬度方向剩余的部分推入芯中而作成包裝物。于溫度17°C、濕度50%RH的環(huán)境中，在倉(cāng)庫(kù)中保存此包裝物半年。于保存后，從包裝物取出輥狀物以使用于水壓轉(zhuǎn)印薄膜(曲面印刷用薄膜)。此時(shí)，將從輥狀物(1000m長(zhǎng)度)展開100m的水溶性PVA薄膜的皺褶狀況，與從100m起每展開200m的薄膜的變形狀況顯示于表1。從輥狀物展開水溶性PVA薄膜的同時(shí)，實(shí)施5色的照相凹版印刷，接著實(shí)施水壓轉(zhuǎn)印后，并未觀察到印刷變得不良或轉(zhuǎn)印變得不良等的不適當(dāng)。(實(shí)施例2)于實(shí)施例1中，除了將PVA薄膜巻繞于紙管上時(shí)的巻取張力設(shè)為10kgf以外，以與實(shí)施例1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)228mm}。以與實(shí)施例1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例1相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表l。還有，若將該巻取張力換算成薄膜每lm薄膜寬度的巻取張力時(shí)，其值為20kgf/lm寬度。(實(shí)施例3)于實(shí)施例1中，除了將PVA薄膜巻繞于紙管上時(shí)的巻取速度設(shè)為50m/分鐘以外，以與實(shí)施例l相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物(輥狀物剖面的直徑(H)219mm)。以與實(shí)施例l相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，進(jìn)一步與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例1相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例4)于實(shí)施例1中，除了在覆膜的單面實(shí)施壓紋加工后，使用Nikka公司制的電子噴霧器K-III，使Nikka公司制的淀粉粉末成為0.05g/m2的附著量的方式來(lái)涂布于表面以外，以與實(shí)施l相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)230mm}。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例1相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。27(實(shí)施例5)于實(shí)施例1中，除了使用含有皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA15重量份、甘油0.7重量份、玉米淀粉(平均粒徑約15nm)0.5重量份的PVA濃度為15重量％的水溶液，以取代含有皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA15重量份、甘油0.65重量份的PVA濃度為15重量％的水溶液以外，以與實(shí)施1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)231mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分/淀粉=90/4/3/3(重量％)。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。相同于實(shí)施例l的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例6)于實(shí)施例1中，除了使用含有皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA15重量份、甘油0.7重量份、硼酸0.05重量份的PVA濃度為15重量％的水溶液，以取代含有皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA15重量份、甘油0.65重量份的PVA濃度為15重量％的水溶液以外，以與實(shí)施1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)228mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分/硼酸=90/4/3/0.3(重量％)。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例7)于實(shí)施例1中，除了使用含有皂化度88摩爾％、聚合度2000的PVA,以取代含有急化度88摩爾％、聚合度1700的PVA以夕卜，以與實(shí)施1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)225mm)。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=93/4/3(重量％)。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例8)于實(shí)施例1中，除了將PVA的用量由15重量份變更為13重量份，將甘油的用量由0.65重量份變更為2.4重量份以外，再加上，將熱風(fēng)的溫度由12(TC變更為116°C,再者，相同于實(shí)施例4,在覆膜的單面實(shí)施壓延加工之后，使用Nikka公司制的電子噴霧器K-III,使Nikka公司制的淀粉粉末以成為0.05g/m2的附著量的方式來(lái)涂布于表面以外，以與實(shí)施1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)229mm〉。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=80/15/5(重量％)。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。使用從輥狀物展開的水溶性PVA薄膜以包裝農(nóng)藥后，確認(rèn)制袋性、溶解性等并無(wú)特別的問題。(實(shí)施例9)于實(shí)施例8中，除了使用以2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸(AMPS)所改性的皂化度88摩爾％、聚合度1700的改性PVA(改性度單體官能基數(shù)/整體改性PVA的單位數(shù)的比2:100(=2摩爾％))代替皂化度88摩爾％、聚合度1700的PVA以外，再加上，將熱風(fēng)的溫度由116°C變更為140°C,并將干燥時(shí)間由5分鐘延長(zhǎng)至10分鐘以外，進(jìn)行相同于實(shí)施例8的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物(輥狀物剖面的直徑(H)336mm)。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=80/15/5(重量％)。水溶性PVA薄膜的薄膜厚度(M)為80,。以與實(shí)施1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。相同于實(shí)施例1的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。使用從輥狀物展開的水溶性PVA薄膜以包裝液體洗潔劑100g后，確認(rèn)制袋性、溶解性等并無(wú)特別的問題。(實(shí)施例10)于實(shí)施例1中，除了將保存包裝物時(shí)的溫度設(shè)為40°C、將濕度設(shè)為55。/。RH以外，與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。還有，保存后的水溶性薄膜，雖然些微的皺褶已被確認(rèn)，但是此皺褶因印刷時(shí)的張力而容易消失，薄膜的加工上，為完全不會(huì)成為問題程度的皺褶。(實(shí)施例11)于實(shí)施例1中，除了使巻取張力成為7kgf以外，以與實(shí)施1相同的方式而得到輥狀物。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例12)于實(shí)施例1中，除了使Taper成為85%以外，以與實(shí)施1相同的方式而得到輥狀物。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜狀況的結(jié)果顯示于表1。(實(shí)施例13)于實(shí)施例l使用的水溶液中，除了進(jìn)一步添加實(shí)施例4^f吏用的淀粉粉末0.49重量份以外，以與實(shí)施例l相同的方式而得到輥狀物。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜狀況的結(jié)果顯示于表1。(比4交例1)于實(shí)施例1中，除了將PVA薄膜巻繞于紙管上時(shí)的巻取張力設(shè)為30kgf以外，以與實(shí)施例1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)217mm)。以與實(shí)施例1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施1同樣的，在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例1相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表l。還有，若將該巻取張力換算成薄膜每lm薄膜寬度的巻取張力時(shí)，其值為60kgf/lm寬度。(比較例2)于實(shí)施例1中，除了將PVA薄膜巻繞于紙管上時(shí)的巻取張力設(shè)為2kgf、Taper設(shè)為85%以外，以與實(shí)施例1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)240mm}。以與實(shí)施例l相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。還有，若將該巻取張力換算成薄膜每lm薄膜寬度的巻取張力時(shí)，其值為4kgf/lm寬度。(比較例3)于實(shí)施例1中，除了將甘油的用量由0.65重量份變更為0.08重量份以外，以與實(shí)施例l相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)223mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=96.5/0.5/3(重量％)。以與實(shí)施例l相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。相同于實(shí)施例l的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例4)于實(shí)施例1中，除了將甘油的用量由0.65重量份變更為7.4重量份以外，以與實(shí)施例l相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)220mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=65/32/3(重量％)。以與實(shí)施例l相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例5)于實(shí)施例1中，除了將熱風(fēng)的溫度由120。C變更為170。C以夕卜，以與實(shí)施1相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)231mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=95.3/4.1/0.6(重量％)。以與實(shí)施例l相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，接著與實(shí)施例1同樣的在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例6)于實(shí)施例1中，除了將熱風(fēng)的溫度由120。C變更為70。C以夕卜，以與實(shí)施例l相同的方式，得到水溶性PVA薄膜的輥狀物{輥狀物剖面的直徑(H)224mm}。水溶性PVA薄膜的組成為PVA/甘油/水分=84.4/3.6/12(重量％)。以與實(shí)施例1相同的方式，利用低密度聚乙烯薄膜以將所得的輥狀物包裝成雙重巻取，進(jìn)一步以與實(shí)施1相同的方式，在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例1相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與鈹褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例7)于比較例2中，除了將保存包裝物時(shí)的溫度設(shè)為40°C、將濕度設(shè)為55。/。RH以外，以與實(shí)施例l相同的方式，在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例8)于比較例2中，除了將保存包裝物時(shí)的溫度設(shè)為5'C、將濕度設(shè)為55%RH以外，以與實(shí)施例1相同的方式，在倉(cāng)庫(kù)中保存半年。于保存后，展開從包裝物取出的輥狀物所得的水溶性PVA薄膜。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與皺褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例9)于實(shí)施例1中，除了利用雙軸拉伸尼龍(30nm、透濕系數(shù)134g/m"日)以包裝輥狀物以外，以與實(shí)施例l相同的方式保存。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與鈹褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。(比較例10)于實(shí)施例1中，使Taper作成50%后，以與實(shí)施例1相同的方式而得到輥狀物。以與實(shí)施例l相同的方式，將判定此時(shí)的水溶性PVA薄膜的變形與鈹褶的狀況的結(jié)果顯示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>將上述的實(shí)施例與比較例中所得的水溶性PVA薄膜的內(nèi)容顯示于表2。〔表2〕<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的水溶性PVA的輥狀物，由于其松弛(或變形)與皺褶不存在或者極少，于各種的用途上，例如已作為水壓轉(zhuǎn)印薄膜、農(nóng)藥包裝用薄膜、洗潔劑包裝用薄膜等的使用，尤其作為水壓轉(zhuǎn)印曲面印刷用薄膜極為有用。符號(hào)說(shuō)明MDWl、W2、W3WD薄膜的傳送方向變形寬度薄膜的寬度方向權(quán)利要求1.一種輥狀物，其特征在于其為將水溶性聚乙烯醇薄膜卷取于筒狀的芯而成的輥狀物，該聚乙烯醇薄膜的增塑劑含有率為1～30重量％，水分含有率為1～10重量％，并且在20℃的水中通過攪拌后而溶解，且利用下式所定義的輥狀物薄膜間的間隙率為4～25％，間隙率(％)＝{(π/4)(H2-D2)/(L×M)}×100-100H··薄膜輥的直徑(mm)D··筒狀的芯的外徑(mm)L··薄膜的長(zhǎng)度(m)M··薄膜的平均厚度(μm)從該輥狀物展開該聚乙烯醇薄膜，于薄膜傳送方向，每1m寬度均勻施加2kgf張力的情形，存在于薄膜寬度方向的薄膜變形部分的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10％以下；此處所謂變形部分指朝向已展開的薄膜的法線方向，上方距離1.5m的位置配置熒光燈(36W、117cm、1根)后而照射光的情形，光不規(guī)則反射于薄膜的膜面上的部分。2.如權(quán)利要求1所述的輥狀物，其中構(gòu)成水溶性聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇的皂化度為80~99.95摩爾％。3.如權(quán)利要求l或2所述的輥狀物，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜的至少一面已進(jìn)4亍壓紋加工。4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的輥狀物，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜的長(zhǎng)度(L)為1003000m。5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的輥狀物，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜在其內(nèi)部含有增滑劑，或是使增滑劑附著于其表面。6.如權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的輥狀物，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜含有0.01~3重量％的硼化合物。7.如權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的輥狀物，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜為水壓轉(zhuǎn)印曲面印刷用薄膜、農(nóng)藥包裝用薄膜或洗潔劑包裝用薄膜中的任意一種。8.—種水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物的制造方法，該水溶'l"生聚乙烯醇系薄膜能在20。C的水中通過攪拌而溶解，該制造方法具備覆膜干燥工序，使含有聚乙烯醇與增塑劑的聚乙烯醇覆膜予以干燥，形成增塑劑含有率為1~30重量％,水分含有率為110重量％的聚乙烯醇薄膜；及巻取工序，相對(duì)于筒狀的芯巻取該薄膜而形成輥狀物；而在該巻取工序中，薄膜的巻取張力為每lm寬度為540kgf。9.如權(quán)利要求8所述的制造方法，其中聚乙烯醇覆膜為利用澆鑄制膜法、濕式制膜法、凝膠制膜法與熔融擠出制膜法中所選出的一種以上制膜法而予以制膜。10.如權(quán)利要求8或9所述的制造方法，其中巻取結(jié)束的張力為相對(duì)于巻取開始的巻取張力的60~90%。11.如權(quán)利要求8至10中任意一項(xiàng)所述的制造方法，其中水溶性聚乙烯醇系薄膜的長(zhǎng)度(L)為100~3000m。12.如權(quán)利要求8至11中任意一項(xiàng)所述的制造方法，其進(jìn)一步具備對(duì)于干燥的覆膜進(jìn)行壓紋加工的工序。13.如權(quán)利要求8至12項(xiàng)中任意一項(xiàng)所述的制造方法，其中該芯的外徑為10~200mm，并且厚度為1.5~20mm。14.一種水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物，其通過權(quán)利要求8至13中任意一項(xiàng)所述的制造方法而得到。15.—種保存權(quán)利要求1至8與14中任意一項(xiàng)記載的水溶性聚乙烯醇系薄膜的輥狀物的方法，該保存方法為利用透濕系數(shù)為30g/mV日以下的薄膜加以包裝的狀態(tài)下，在一定的溫度范圍內(nèi)保存該輥狀物，其保存時(shí)的溫度范圍的上限為(T-168)。C與18。C中的較高者的溫度(。C),并且下限為(T-180)。C與l(TC中的較低者的溫度rc);及該T為依照聚乙烯醇系薄膜的示差熱分析所求出的主波峰的溫度(。C)。全文摘要本發(fā)明提供一種不存在松弛與皺褶或者具有極少水溶性的PVA薄膜的輥狀物及其制造方法。該輥狀物為由在20℃的水中經(jīng)攪拌后而溶解的水溶性聚乙烯醇系薄膜所形成，該薄膜經(jīng)過干燥工序后的增塑劑含有率與水分含有率分別為1～30重量％與1～10重量％，輥狀物薄膜間的間隙率為4～25％。接著，在卷取工序中，對(duì)于筒狀的芯，利用覆膜的卷取張力為5～40kgf/1m寬度進(jìn)行卷取、形成輥狀物。由此輥狀物所展開的薄膜中，存在于其寬度方向的薄膜變形部分的合計(jì)寬度為薄膜全寬的10％以下。文檔編號(hào)B65D65/46GK101679651SQ20088001564公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月8日優(yōu)先權(quán)日2007年5月14日發(fā)明者小田英晶,細(xì)田直祐申請(qǐng)人:株式會(huì)社可樂麗