一種高鹽制藥廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于廢水治理領(lǐng)域，具體設(shè)及一種高鹽制藥廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 制藥生產(chǎn)過程中，往往使用多種原料和溶劑，生產(chǎn)工藝復雜，生產(chǎn)流程長，反應(yīng)復 雜，副產(chǎn)物多，因而廢水組成十分復雜，廢水中污染物含量高、COD濃度大且波動性大、色度 深、SS濃度高，且含難生物降解和毒性物質(zhì)多。如生產(chǎn)甲紅霉素、環(huán)丙沙星等抗生素醫(yī)藥中 間體的廢水、合成頭抱氨節(jié)、頭抱拉定和頭抱徑氨節(jié)等藥物的半合成中間體廢水，W及生產(chǎn) 抗生素的發(fā)酵廢水等就是典型的難降解的、高鹽、有毒性的廢水。運類廢水含有大量不易降 解的物質(zhì)和抑制微生物作用的物質(zhì)，含有較高濃度的硫酸根、氨氮，含有少量未反應(yīng)的原料 W及合成中間體，運些物質(zhì)對細菌有抑制作用和毒害作用，如硫酸根的還原產(chǎn)物硫化氨對 厭氧系統(tǒng)中的產(chǎn)甲燒菌、產(chǎn)酸菌甚至硫酸鹽還原菌均有抑制作用。廢水中高濃度的可溶性 無機鹽和難降解的有毒有機物會造成嚴重的環(huán)境污染，對±壤及地表水、地下水造成破壞。 危害人類健康，嚴重破壞水體、±壤及生態(tài)環(huán)境，造成難W想象的后果。
[0003] 各國科學家都高度重視制藥廢水的降解和處理方法的研究，概括起來不外乎物化 法、生物法、物化-生物聯(lián)合法，然而高鹽制藥廢水的特點使得傳統(tǒng)的處理方法難W湊效， 且處理成本高。因此，如何有效利用現(xiàn)有的水污染處理技術(shù)，并對合理的進行工藝組合，同 時引入新技術(shù)，優(yōu)化工藝技術(shù)參數(shù)成為制藥廢水處理工藝成敗的關(guān)鍵。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決現(xiàn)有高鹽制藥廢水工藝的不足，降低制藥廢水中硫酸鹽濃度，使之得W 有效處理和達標排放，本發(fā)明采用物化預處理、脫硫生物處理、物化深度處理、終沉排水等 步驟處理高COD濃度、高硫酸根濃度，并且含有醫(yī)藥中間體和抗生素殘留的制藥廢水，適應(yīng) 于制藥廢水高濃度、難降解、生物毒性強等特點，工藝組合合理，保證達標排放。 陽〇化]為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用下述組合工藝對高鹽制藥廢水進行處理：
[0006] 1)物化預處理；
[0007] 2)脫硫生物處理；
[0008] 3)物化深度處理；
[0009] 4)終沉排水。
[0010] 優(yōu)選地，所述的高鹽制藥廢水的處理方法，其包括W下步驟：
[0011] 1)物化預處理：催化微電解、石灰脫硫沉淀、抑值調(diào)整；
[0012] 2)脫硫生物處理：缺氧生物處理、鐵鹽脫硫處理、厭氧生物處理、好氧生物處理；
[0013] 3)物化深度處理：抑值調(diào)整、強化芬頓氧化、絮凝沉淀；
[0014] 4)終沉排水游沉、排水。
[0015] 優(yōu)選地，所述的高鹽制藥廢水的處理方法，其包括W下步驟：
[0016] 1)物化預處理：高鹽制藥廢水進入催化微電解池，催化微電解體系由鐵-碳-金 屬-氧氣組成，催化氧化難降解污染物，提高廢水可生化性，然后進入脫硫池I，根據(jù)水中 硫酸根濃度加入石灰進行脫硫，出水進入沉淀池進行沉淀，上清液調(diào)整抑后進入下一工 段；
[0017] 2)脫硫生物處理：上一工段來水進入缺氧生物處理池，水解酸化菌將蛋白質(zhì)、月旨 肪、淀粉等有機大分子快速水解為氨基酸、脂肪酸、甘油、單糖等小分子，硫酸鹽還原菌將硫 酸鹽還原為硫化物；缺氧生物處理池出水進入脫硫池II，投加亞鐵鹽并加W攬拌，沉淀硫化 物；脫硫池出水進入?yún)捬跎锾幚沓?，產(chǎn)甲燒菌利用水解酸化產(chǎn)生的有機小分子產(chǎn)生清潔 能源沼氣；厭氧生物處理池出水進入好氧處理生物池，在好氧環(huán)境下去除大部分COD等有 機污染物，出水進入下一工段；
[0018] 3)物化深度處理：上一工段來水調(diào)整抑后進入強化芬頓氧化反應(yīng)池，強化芬頓氧 化反應(yīng)體系由硫酸亞鐵-雙氧水-零價鐵-氧氣組成，徹底氧化分解廢水中殘留的醫(yī)藥中 間體、抗生素等污染物，零價鐵重復利用，出水調(diào)堿絮凝后進入下一工段；
[0019] 4)終沉排水：上一工段來水進入終沉池，排出上清液，高鹽制藥廢水得W處理完 畢。
[0020] 進一步優(yōu)選地，所述的高鹽制藥廢水的處理方法，其包括W下步驟：
[0021] 1)物化預處理：高鹽制藥廢水進入催化微電解池，催化微電解體系中，鐵-碳-金 屬的質(zhì)量比為巧-20) :(1-5) :(2-8)，其中所述金屬為侶、銅、鋒中的一種或其組合，溶解氧 濃度為0. 5-2.Omg/l，反應(yīng)時間為60-120min;然后廢水進入脫硫池I，石灰加入量與水中 硫酸根的摩爾比為（1-5) :1，出水進入沉淀池進行沉淀，上清液調(diào)整抑至6-8后進入下一 工段；
[0022] 2)脫硫生物處理：上一工段來水進入缺氧生物池，根據(jù)廢水體積投加光合細菌菌 懸液，投加量為2. 0%。~10%。，溶解氧濃度為0. 1-0. 3mg/l，停留時間為8-12小時；缺氧生 物池出水進入脫硫池II，其中亞鐵鹽與水中硫化物的摩爾比為（0.5-2) :1，亞鐵鹽為硫酸 亞鐵、氯化亞鐵中的一種或其組合；脫硫池出水進入?yún)捬跎锍?，停留時間為6-8小時；厭 氧生物池出水進入好氧生物池，溶解氧濃度為3-5mg/l，停留時間為6-10小時，出水進入下 一工段；
[0023] 3)物化深度處理：上一工段來水調(diào)整抑至3-5后進入強化芬頓氧化反應(yīng)池，其 中硫酸亞鐵優(yōu)選屯水硫酸亞鐵，其加入量與水中COD的質(zhì)量比為1 : (5-20)，屯水硫酸亞 鐵-雙氧水-零價鐵的質(zhì)量比為（1-5) : (2-10) : (8-20)，溶解氧濃度為0. 5-2.Omg/l，反應(yīng) 時間為20-30min，其中所述零價鐵為鐵創(chuàng)花、廢鐵屑中的一種或其組合，零價鐵重復利用， 出水調(diào)堿pH至7-8絮凝后進入下一工段；
[0024] 4)終沉排水：上一工段來水進入終沉池，排出上清液，高鹽制藥廢水得W處理完 畢。
[0025] 作為本發(fā)明的最有選方案，對如下參數(shù)進行限定：
[00%] 1)物化預處理工段中，催化微電解體系，鐵-碳-金屬的質(zhì)量比為（10-15): (2-4) :(3-W雨灰加入量與水中硫酸根的摩爾比為（2-3) :1。
[0027] 2)脫硫生物處理工段中，光合細菌與廢水體積比的投加量為5. 0%。~7. 0%。，光合 細菌菌懸液為市售或自行培養(yǎng)的光合細菌菌懸液，其中光合細菌的濃度大于109個/毫升； 亞鐵鹽與水中硫化物的摩爾比為（0.8-1) :1。
[0028] 3)物化深度處理工段中，屯水硫酸亞鐵的加入量與水中COD的質(zhì)量比為1 : (10-15)，屯硫酸亞鐵-雙氧水-零價鐵的質(zhì)量比為（2-4):化-8):(12-15)。
[0029] 4)抑調(diào)整劑為調(diào)減劑或調(diào)酸劑，其中調(diào)減劑為氨氧化鋼、氨氧化巧中的一種或其 組合，調(diào)酸劑為硫酸、鹽酸中的一種或其組合。
[0030] 5)缺氧生物處理工藝為水解酸化工藝；厭氧生物處理工藝為UASB、1C工藝中的一 種，好氧生物處理工藝為SBR、CASS、A/0中的一種；所述溶解氧提供裝置為穿孔管曝氣、盤 式曝氣中的一種。
[0031] 本發(fā)明所述高鹽制藥廢水處理組合工藝適應(yīng)于處理具有下述特點的高鹽制藥廢 水：COD^ 8000mg/l，硫酸根^ 3000mg/l，并且含有醫(yī)藥中間體和抗生素殘留。
[0032] 與現(xiàn)有廢水處理方法比較，本發(fā)明所述高鹽制藥廢水處理方法具有如下優(yōu)點：
[0033] 1)本發(fā)明工藝組合合理、工藝技術(shù)參數(shù)可靠，適應(yīng)高鹽制藥廢水水質(zhì)要求，處理后 的廢水水質(zhì)穩(wěn)定，滿足《污水綜合排放標準》（GB8978-1996) -級排放標準要求。
[0034] 2)在常規(guī)微電解體系中添加侶、銅、鋒等金屬組成鐵-碳-金屬-氧氣多元催化微 電解體系，催化氧化廢水中難降解污染物，提高廢水可生化性，有效降低生物處理的有機負 荷和毒性抑制。
[0035] 3)利用廉價的石灰作為預處理一級脫硫，運行成本低，使廢水中大部分硫酸根得 W沉淀去除。
[0036] 4)在常規(guī)兩相厭氧工藝中增設(shè)亞鐵鹽脫硫工段，沉淀硫化物，有效減小硫化物對 產(chǎn)甲燒菌的抑制作用，并為好氧生物系統(tǒng)提供良好的進水水質(zhì)。
[0037] 5)在常規(guī)缺氧工藝中投加光合細菌，光合細菌具有耐高有機負荷、耐高鹽度、需氧 量小、受溫度影響小等優(yōu)點，與水解酸化菌、硫酸鹽還原菌等菌群形成共代謝體系，將蛋白 質(zhì)、脂肪等大分子快速水解為氨基酸、脂肪酸等小分子，將硫酸鹽還原為硫化物。
[0038] 6)在常規(guī)芬頓氧化體系中添加零價鐵形成屯水硫酸亞鐵-雙氧水-零價鐵-氧氣 強化芬頓氧化體系，零價鐵在酸性條件下逐步析出亞鐵離子，避免一次性投加亞鐵鹽造成 部分鐵離子過量的問題，同時，零價鐵和其含有的儀、儘等金屬離子對芬頓氧化起到催化的 作用。
[0039] 7)本發(fā)明高鹽制藥廢水組合處理工藝能夠使廢水中難降解有機物、殘留中間體和 抗生素斷鍵開環(huán)，消除生物毒性，徹底氧化為C02和肥0,可適應(yīng)COD濃度^8000mg/l，硫酸 根含3000mg^的高鹽制藥廢水的處理。
【具體實施方式】
[0040] 應(yīng)該注意到并理解，在不脫離后附的權(quán)利要求所要求的本發(fā)明的精神和范圍的情 況下，能夠?qū)Ρ景l(fā)明做出各種修改和改進。因此，要求保護的技術(shù)方案的范圍不受所給出的 任何特定示范教導的限制。 陽04U 實施例1:
[0042] 某