專利名稱：微波促進(jìn)離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及在微波促進(jìn)下，離子液體催 化合成一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、涂料的中間體水楊酸烷基酯的方法。
背景技術(shù)：
水楊酸烷基酯是一類重要的化學(xué)制品，被廣泛應(yīng)用于食品防腐劑、溶劑、香料、中 間體、制藥、可塑劑、化妝品等化工領(lǐng)域。Fisher酯化反應(yīng)是得到這種有機(jī)酯的最簡單的 方法，然而這些反應(yīng)通常使用一些液態(tài)無機(jī)酸作為催化劑，如硫酸、磷酸、氫氟酸等。眾所 周知，這些液態(tài)無機(jī)酸存在許多缺點(diǎn)如腐蝕設(shè)備、副產(chǎn)物多、難以回收和重復(fù)使用、污染環(huán) 境等。目前也有許多關(guān)于使用固體酸催化劑的報(bào)道。《React. Fimct. Polym.》(2002,52 99-110)和((Appl. Catal. A =Gen. )) (2006,297 182-188)公開了一種以離子交換樹脂、沸石 等作催化劑的酯化反應(yīng)方法，該方法催化劑可以回收使用，不足之處是催化劑的熱阻大，水 楊酸的轉(zhuǎn)化率不高?！毒?xì)化工中間體》(2003,33:18-19)公開了一種以固體超強(qiáng)酸&02/ S042_作催化劑，合成水楊酸甲酯的方法，該方法水楊酸的轉(zhuǎn)化率僅達(dá)80%左右?！犊萍纪▓?bào)》 (2000,16 111-115)公開了一種采用分子篩負(fù)載硅鎢酸為催化劑，催化合成水楊酸甲酯的 方法，該方法催化效率較高，如反應(yīng)4. 5h，水楊酸甲酯的收率達(dá)到90 %以上，不足之處是此 反應(yīng)的后處理工藝復(fù)雜，廢液排放量大，催化劑重復(fù)使用時(shí)溶脫嚴(yán)重。近年來，離子液體作為一種新型、綠色環(huán)保的催化劑引起了人們的高度關(guān)注和研 究。本發(fā)明通過實(shí)驗(yàn)研究將離子液體引入酯化反應(yīng)中，開發(fā)了一類含有吡啶官能團(tuán)的離子 液體催化劑用于水楊酸烷基酯酯化反應(yīng)中。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了克服已知合成方法工藝復(fù)雜，對環(huán)境不友好， 且反應(yīng)時(shí)間長等缺點(diǎn)，提供一種微波促進(jìn)下，含吡啶官能團(tuán)的離子液體催化合成水楊酸烷 基酯的新方法。離子液體兼作催化劑和脫水劑，反應(yīng)體系開始是均相，反應(yīng)結(jié)束后，形成 液_液兩相，反應(yīng)產(chǎn)物及未反應(yīng)完的底物在上層，而離子液體留在下層，通過簡單的傾倒即 可實(shí)現(xiàn)分離，離子液體經(jīng)簡單處理后，可以循環(huán)使用。此合成方法符合綠色化學(xué)原則。本發(fā)明微波促進(jìn)離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法所采用的技術(shù)方案是
權(quán)利要求
微波促進(jìn)離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法，按照下述反應(yīng)式進(jìn)行，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行(1)將物質(zhì)的量之比為1∶2～3的水楊酸和脂肪醇加入微波專用反應(yīng)器中，加入離子液體兼作催化劑和脫水劑，攪拌溶解，再將其放置到微波輔助合成儀中，其額定功率為1360W，反應(yīng)溫度為85～115℃，微波輻射時(shí)間為15～30min；其中所述的脂肪醇為甲醇，乙醇，正丁醇，正戊醇，正己醇或正辛醇；其中所述離子液體與水楊酸物質(zhì)的量比為0.4～0.6∶1；(2)將反應(yīng)物冷卻至室溫，加入乙醚溶解未反應(yīng)的水楊酸以及反應(yīng)產(chǎn)物，傾倒分離離子液體；離子液體置于鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)90℃干燥6h后，可以直接使用于下一次反應(yīng)。F2009102644040C00011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述微波促進(jìn)離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法，其特征在 于其中所述的離子液體為[PSPy] [HSO4]，[PSPy] [H2PO4]，[PSPy] [pTSA]，[BSPy] [HSO4]， [BSPy] [H2PO4]或[PSPy] [pTSA]；其結(jié)構(gòu)式如下圖所示
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及在微波促進(jìn)下，離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法。按照下述反應(yīng)式進(jìn)行，按照下述步驟進(jìn)行(1)將物質(zhì)的量之比為1∶2～3的水楊酸和脂肪醇加入微波專用反應(yīng)器中，再加入離子液體，攪拌溶解，反應(yīng)溫度為85～115℃，額定功率為1360W，微波輻射時(shí)間為15～30min；其中所述的脂肪醇為甲醇，乙醇，正丁醇，正戊醇，正己醇或正辛醇；離子液體為[PSPy][HSO4]，[PSPy][H2PO4]，[PSPy][pTSA]，[BSPy][HSO4]，[BSPy][H2PO4]或[PSPy][pTSA]；與水楊酸物質(zhì)的量比為0.4～0.6∶1；(2)將反應(yīng)物冷卻至室溫，加入乙醚溶解未反應(yīng)的水楊酸以及反應(yīng)產(chǎn)物，傾倒分離離子液體；將其置于鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)90℃干燥6h，可以直接使用于下一次反應(yīng)。本發(fā)明合成過程簡單易行，使用的離子液體對環(huán)境無污染，并可循環(huán)使用。
文檔編號B01J19/12GK101985423SQ20091026440
公開日2011年3月16日 申請日期2009年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月18日
發(fā)明者時(shí)花, 朱文帥, 李華明, 王志高, 閆永勝, 黃衛(wèi)紅 申請人:鎮(zhèn)江高鵬藥業(yè)有限公司