專利名稱：一種負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備與應(yīng)用，特別涉及一種負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑及其制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
簡單潛手性芳香酮的催化加氫一直困擾著不對(duì)稱催化加氫的學(xué)者，直到Noyori 發(fā)現(xiàn)trans-[RuCl2 (bisphosphin) -(1, 2-diamine) ] -KOH的三元催化體系后，簡單潛手性芳香酮的不對(duì)稱加氫才得到有效解決，從此以釕等貴金屬為中心原子的手性配合物用于不同簡單潛手性芳香酮的報(bào)道不斷涌出。但是這些報(bào)道中，大部分是合成不同的手性配體，制備釕的手性配合物以用于簡單酮的手性加氫，使用鐵為中心原子的手性配合物為手性催化劑的報(bào)道很少?？v觀鐵基手性配合物的催化劑研究，相關(guān)的文獻(xiàn)只有十幾份。首先報(bào)道的是Brimner教授在光照條件下，利用[Fe(Cp) (CO)]配合物進(jìn)行潛手性酮的還原；接著 Nishiyama and co-workers制備一個(gè)氮、磷環(huán)形配合物，把鐵包圍在其中，應(yīng)用于潛手性酮的還原,取得較好的效果。此外 Chirik，Gade, Nikonov, Addis, Morris, Meyer, Xue, Ping 設(shè)計(jì)了不同配體的鐵配合物應(yīng)用于潛手性酮的催化加氫。但是以往的鐵為中心原子的手性催化劑必須在無氧、無水的氬氣保護(hù)下進(jìn)行手性催化，才有較高的選擇性。反應(yīng)條件苛刻，成本高，難于產(chǎn)業(yè)化。事實(shí)上，鐵作為配合物的中心原子確實(shí)缺點(diǎn)明顯，主要原因是鐵有多種價(jià)態(tài)，易被空氣中的氧所氧化，鐵的手性配合物難以制備。但是鐵價(jià)格低廉，對(duì)環(huán)境的污染較小。所以研究開發(fā)反應(yīng)條件溫和的、高選擇性的鐵基手性配合物應(yīng)用于不對(duì)稱催化是既有挑戰(zhàn)又有科學(xué)創(chuàng)新意義和產(chǎn)業(yè)化意義。眾所周知，離子液體飽和蒸汽壓為零(常溫常壓下)，并具有優(yōu)異的溶解性能，同時(shí)有很多學(xué)者已經(jīng)證實(shí)離子液體可以在一定程度上提高催化劑的選擇性。所以如果鐵基手性配合物浸漬在離子液體中，將形成一種天然的保護(hù)鐵基手性配合物的屏蔽，而且離子液體與鐵基手性配體的協(xié)同作用將極大的提高手性催化劑的選擇性。所以設(shè)計(jì)、制備離子液體修飾的鐵基手性配體催化劑意義重大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種低成本、高選擇性的新型負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑及其制備方法，并將其應(yīng)用于芳香酮類化合物的手性催化加氫還原反應(yīng)，該催化劑是鐵基催化劑，價(jià)格便宜，催化選擇性高，具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，所述的催化劑以Y-Al2O3為載體，在載體中負(fù)載有活性組分鐵基配合物；所述的鐵基配合物以i^e原子為絡(luò)合中心，以有機(jī)磷和手性胺為配體；所述的有機(jī)磷為三苯基膦，所述的手性胺為1S，2S-1，2-二苯基乙二胺(S，S-I,2-DPEN)、1R，2R-1，2- 二苯基乙二胺(1R，2R-1，2-DPEN)、1S，2S-1，2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽(1S,2S-1,2-DPENDS)或 1R，2R-1，2-二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽(1R，2R-1，2-DPENDS)； 所述的絡(luò)合中心鐵原子與有機(jī)磷和手性胺的投料物質(zhì)的量之比為1 2 1;所述的鐵基配合物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)為10 30wt%。所述的手性胺優(yōu)選為1S，2S-1，2_ 二苯基乙二胺或1R，2R-1，2_ 二苯基乙二胺。所述的鐵基配合物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為12 20wt%。一種制備本發(fā)明所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的方法，所述的方法按照以下步驟進(jìn)行(1)將I^eCl3溶于質(zhì)量濃度為50%的異丙醇水溶液中，配成0.01 0. Imol/ L的鐵鹽酸鹽溶液，用5%的KOH溶液調(diào)節(jié)鐵鹽酸鹽溶液的pH至8 10，然后加入有機(jī)磷、手性胺，室溫下攪拌8h，制備鐵基配合物；所述FeCl3與有機(jī)磷、手性胺的物質(zhì)的量之比為1 2 1 ；所述的有機(jī)磷為三苯基膦，所述的手性胺為1S，2S-1，2-二苯基乙二胺、1R， 2R-1，2- 二苯基乙二胺、1S，2S-1，2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽或1R，2R-1，2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽；(2)將Y-Al2O3載體加入步驟⑴所制備的鐵基配合物中，25°C緩慢攪拌10h， 再加入質(zhì)量濃度37 %的甲醛水溶液，加熱回流4 他后，過濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，然后將所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑浸泡在離子液體中，在負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑表面形成離子液膜，備用；所述的37%甲醛水溶液的體積用量以狗(13質(zhì)量計(jì)為10 15mL/g ；所述、-Al2O3載體與FeCl3的質(zhì)量之比為18 46 :1，所述的離子液體為1 3%的吡啶溴代烷烴水溶液，所述的烷烴為C2 C4 直鏈烷烴。本發(fā)明所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用為，所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑可用于芳香酮類化合物催化加氫制備手性芳香醇類化合物。進(jìn)一步，本發(fā)明所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用為在高壓釜式反應(yīng)器中，加入芳香酮和用來溶解芳香酮的異丙醇(i_C3H70H)，攪拌，使芳香酮完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，用5% KOH溶液調(diào)pH至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至0 60°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力0. 8 1. 5MPa, 反應(yīng)3 他后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾取結(jié)晶產(chǎn)物在異丙醇溶劑中重結(jié)晶三次，獲得產(chǎn)物手性芳香醇，用氣相色譜儀測定產(chǎn)物產(chǎn)率及對(duì)映體過剩值(ee%)；所述用于溶解芳香酮的異丙醇的體積用量以芳香酮質(zhì)量計(jì)為10 20mL/g ；所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的質(zhì)量用量以芳香酮的質(zhì)量計(jì)為1 5% ；所述的芳香酮為下列之一苯乙酮、β -氯代苯丙酮、苯丙酮、鄰-溴苯乙酮、鄰-甲氧基苯乙酮或?qū)?三氟甲基苯乙酮，優(yōu)選為下列之一苯乙酮、β-氯代苯丙酮或苯丙酮。所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的質(zhì)量用量以芳香酮的質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為3%。采用氣相色譜儀檢測色譜柱，美國Supelco公司的β -⑶TM手性毛細(xì)管色譜柱， 柱溫為120°C，氣化室溫度250°C，用氫火焰離子化檢測器FID。本發(fā)明所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，所述的鐵基配合物的負(fù)載量測定方法為根據(jù)載體Y-Al2O3負(fù)載鐵基配合物活性組分后質(zhì)量與負(fù)載前質(zhì)量之差與載體 Y -Al2O3負(fù)載前質(zhì)量的比值來確定。
本發(fā)明所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑浸泡于離子液體中備用，所述離子液體在催化劑表面形成保護(hù)膜，使用時(shí)可以直接取出用，無需其他處理。本發(fā)明所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的制備方法中，所述的離子液體溴代吡啶烷烴水溶液([RPy]Br)為自制的，其制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，通?？刹捎孟铝蟹椒ㄖ苽鋵⑦拎ず弯宕闊NRBr以物質(zhì)的量比1 1 1. 8混合，在45kHz超聲波的作用下，控制反應(yīng)溫度60 80°C，加熱回流反應(yīng)4 10小時(shí)，然后將反應(yīng)液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上 80 100°C進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到固態(tài)[RPy]Br，加入少量水得到液態(tài)的離子液體[RPy]Br，所述的溴代烷烴RBr中，R為乙基、丙基或丁基，優(yōu)選乙基；所述少量水只需要將固態(tài)[RPy]Br 轉(zhuǎn)化成為液體即可，通常只需要固態(tài)[RPy]Br質(zhì)量的1 3%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在(1)本發(fā)明使用鐵為配合物的中心原子代替過渡貴金屬，使催化劑的成本極大降低；(2)本發(fā)明所述的負(fù)載型手性催化劑，是一種手性配體形成的鐵基配合物，該配合物以鐵為中心原子，有機(jī)膦與手性胺為配體，把離子液體引到催化劑系統(tǒng)中，營造了離子液體微環(huán)境，提高了催化劑的活性與壽命；(3)本發(fā)明所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑應(yīng)用于芳香酮類化合物催化加氫制備芳香醇類化合物，以氫氣為還原劑，降低了環(huán)境污染，并使反應(yīng)產(chǎn)物易于分離，減少了催化劑損失。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此實(shí)施例1離子液體的制備取79g吡啶和196g的溴乙烷，加入帶有干燥管的圓底燒瓶中，然后將圓底燒瓶固定在超聲波反應(yīng)器中。在45kHz超聲波的作用下，控制溫度60°C，持續(xù)回流反應(yīng)4h后得到溴代吡啶乙烷[EPy]Br粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上80°C進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到188g白色的固體產(chǎn)物[EPy]Br，然后加入5mL水，得到液態(tài)的離子液體溴代吡啶乙烷水溶液190mL。實(shí)施例2將1. 625g(0. OlmoDi7eCl3加入IOOOmL 50%的異丙醇水溶液中，用5% KOH溶液調(diào)節(jié)溶液 PH 至 8，然后加入 5. 246g(0. 02mol)三苯基膦(TPP)、2. 123g(0. Olmol) IS, 2S-1， 2-二苯基乙二胺，室溫下攪拌他，制備鐵基配合物，然后加入74. 25g的Y-Al2O3， 室溫(25°C)緩慢攪拌10h，再加入37%甲醛水溶液17mL，加熱回流4h后，過濾，取濾餅用去離子水洗滌至洗滌溶液為中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑83g(鐵基配合物的負(fù)載量12% )，然后將催化劑浸泡在實(shí)施例1方法所配制的IOOmL離子液體中，備用。在70mL的高壓釜式反應(yīng)器(自己設(shè)計(jì)，由海安縣石油科研儀器有限公司加工的) 中，加入IOOmL脫氧的異丙醇(i_C3H70H)，加入IOg苯乙酮，攪拌，使苯乙酮底物完全溶解后， 往反應(yīng)釜中加入所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑0. 5g，用5% KOH溶液調(diào)pH至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至60°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力為IMPa， 反應(yīng)池后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾，取結(jié)晶產(chǎn)物依次用30mL異丙醇(i-C3H70H)重結(jié)晶三次，得到產(chǎn)物S-苯乙醇9. 15g，用氣相色譜儀(色譜柱美國Supelco公司的⑶TM手性毛細(xì)管色譜柱，柱溫為120°C )測定S-苯乙醇的產(chǎn)率及對(duì)映體過剩值(ee % )，其產(chǎn)率90 %，ee %值為84 %。實(shí)施例3將4. 875g(0. 0311101)!^(13 加入 IOOOmL 50%異丙醇水溶液中，用 5% KOH 溶液調(diào)節(jié) PH 至 9，然后加入 15. 74g(0. 06mol)三苯基膦(TPP)、6. 369g(0. 03mol) 1R，2R_1，2_ 二苯基乙二胺，室溫(25°C)下攪拌8h，制備鐵基配合物，然后加入150. 3g的Y-Al2O3，室溫緩慢攪拌10h，再加入37%甲醛水溶液58mL，加熱回流Mi后，過濾，取濾餅用去離子水洗滌至洗滌溶液為中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑177g，鐵基配合物的負(fù)載量18%，然后將催化劑浸泡在實(shí)施例1方法制備的IOOmL離子液體中，備用。在70mL的高壓釜式反應(yīng)器中，加入150mL脫氧的i_C3H70H、IOg苯乙酮，攪拌，使苯乙酮底物完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入0. 4g的催化劑，用5% KOH溶液調(diào)pH至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至40°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力為0. 8MPa，反應(yīng)4h后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾，取結(jié)晶產(chǎn)物依次用30mL異丙醇(i-C3H70H)重結(jié)晶三次，得到產(chǎn)物R-苯乙醇9. 66g，其ee%值為80%， 產(chǎn)率為95%。實(shí)施例4將8. 125g(0. 05mol)FeCl3加入IOOOmL 50%異丙醇水溶液中，用5% KOH溶液調(diào)節(jié) PH 至 10，然后加入 26. 23g(0. Imo 1)三苯基膦(TPP)UO. 615g(0. 05mol)的 1S，2S_1， 2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽，室溫(25°C )下攪拌8h，制備鐵基配合物，然后加入221. 3g 的Y-Al2O3,室溫(25°C )緩慢攪拌10h，再加入37%甲醛水溶液105mL，加熱回流后，過濾，取濾餅用去離子水洗滌至洗滌溶液為中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑266g，鐵基配合物的負(fù)載量為20 %，然后將催化劑浸泡在實(shí)施例1方法制備的IOOmL離子液體中，備用。在70mL的高壓釜式反應(yīng)器中，加入200mL脫氧的i_C3H70H、IOgβ -氯代苯丙酮， 攪拌，使β -氯代苯丙酮底物完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入0. 3g的催化劑，用5% KOH溶液調(diào)PH至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至30°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力為1.2MPa，反應(yīng)證后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出， 過濾，取結(jié)晶產(chǎn)物依次用30mL異丙醇(i-C3H70H)重結(jié)晶三次，得到產(chǎn)物S-β -氯代苯丙醇 9. 6g，其值為87%，產(chǎn)率為95%。實(shí)施例5將11.38g(0. 0711101)!^(13 加入 1000mL50 % 異丙醇水溶液中，用 5% KOH 溶液調(diào)節(jié) pH 至 8，然后加入 36. 72g(0. Hmol)三苯基膦(TPP)、14. 861g(0. 07mol)的 1R，2R_1， 2-二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽，室溫(25°C)下攪拌他，制備鐵基配合物，然后加入沈3. 6g的 Y -Al2O3，室溫緩慢攪拌10h，再加入37%甲醛水溶液159mL，加熱回流證后，過濾，取濾餅用去離子水洗滌至洗滌溶液為中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑3^5g，鐵基配合物的負(fù)載量為對(duì)％，然后將催化劑浸泡在IOOmL實(shí)施例1方法制備的離子液體中，備用。在70mL的高壓釜式反應(yīng)器中，加入170mL脫氧的i_C3H70H、10g的β -氯代苯丙酮，攪拌，使芳香酮底物完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入0. 2g的催化劑，用5% KOH溶液調(diào)pH 至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至15°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力為1. 5MPa,反應(yīng)他后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾， 取結(jié)晶產(chǎn)物依次用30mL異丙醇(i-C3H70H)重結(jié)晶三次，得到產(chǎn)物R-β -氯代苯丙醇9. 9g， 其66%值為80%，產(chǎn)率98%。實(shí)施例6將16. 25gFeCl3(0. Imo 1)加入IOOOmL 50%異丙醇水溶液中，用5% KOH調(diào)節(jié)pH為 8，然后加入 52. 46g(0. 2mol)三苯基膦(TPP)、21. 23g (0. Imo 1)的 1S，2S-1，2-二苯基乙二胺，室溫25°C下攪拌8h，制備鐵基配合物，然后加入300. 9g的Y-Al2O3,室溫(25°C )緩慢攪拌10h，再加入M3mL37%甲醛水溶液，加熱回流他后，過濾，取濾餅用去離子水洗滌至洗滌溶液為中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑390g，鐵基配合物的負(fù)載量為30%，然后將催化劑浸泡在IOOmL實(shí)施例1方法制備的離子液體中，備用。在70mL的高壓釜式反應(yīng)器中，加入120mL脫氧的i_C3H70H、IOg苯丙酮，攪拌，使苯丙酮底物完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入0. Ig的催化劑，用5 % KOH溶液調(diào)PH值為8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣三次，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)馊?，通氫氣，將反?yīng)器溫度控制在0°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力為 1. 4MPa,反應(yīng)池后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾，取結(jié)晶產(chǎn)物依次用30mL異丙醇(i-C3H70H)重結(jié)晶三次，得到產(chǎn)物S-苯丙醇9. 13g，其ee%值為90%，產(chǎn)率90%。
權(quán)利要求
1.一種負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，其特征在于所述的催化劑以Y-Al2O3為載體， 在載體中負(fù)載有活性組分鐵基配合物；所述的鐵基配合物以i^e原子為絡(luò)合中心，以有機(jī)磷和手性胺為配體；所述的有機(jī)磷為三苯基膦，所述的手性胺為1S，2S-1，2-二苯基乙二胺、1R，2R-1，2-二苯基乙二胺、1S，2S-1，2-二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽或1R，2R_1，2_ 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽；所述的絡(luò)合中心狗原子與有機(jī)磷、手性胺的投料物質(zhì)的量之比為 1:2: 1 ；所述的鐵基配合物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)為10 30wt%。
2.如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，其特征在于所述的手性胺為 1S，2S-1，2- 二苯基乙二胺或1R，2R-1，2- 二苯基乙二胺。
3.如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，其特征在于所述的鐵基配合物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)為12 20wt%。
4.一種制備如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進(jìn)行(1)將狗(13溶于質(zhì)量濃度為50%的異丙醇水溶液中，配成 0. 01 0. lmol/L的鐵鹽酸鹽溶液，用5%的KOH溶液調(diào)節(jié)鐵鹽酸鹽溶液的pH至8 10，然后加入有機(jī)磷、手性胺，室溫下攪拌他，制備鐵基配合物；所述FeCl3與有機(jī)磷、手性胺的物質(zhì)的量之比為1 2 1 ；所述的有機(jī)磷為三苯基膦，所述的手性胺為1S，2S-1，2-二苯基乙二胺、1R，2R-1，2- 二苯基乙二胺、1S，2S-1，2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽或1R，2R-1，2- 二苯基乙二胺二磺酸鈉鹽；(2)將Y-Al2O3載體加入步驟⑴所制備的鐵基配合物中，25°C緩慢攪拌10h，再加入質(zhì)量濃度37 %的甲醛水溶液，加熱回流4 他后，過濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，制得負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，然后將所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑浸泡在離子液體中，在負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑表面形成離子液膜，備用；所述的 37%甲醛水溶液的體積用量以FeCl3質(zhì)量計(jì)為10 15mL/g ；所述的、-Al2O3載體與!^eCl3 的質(zhì)量之比為18 46 1，所述的離子液體為1 3%的吡啶溴代烷烴水溶液，所述的烷烴為C2 C4直鏈烷烴。
5.一種如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑用于芳香酮類化合物催化加氫制備手性芳香醇類化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的應(yīng)用為在高壓釜式反應(yīng)器中，加入芳香酮和用來溶解芳香酮的異丙醇，攪拌，使芳香酮完全溶解后，往反應(yīng)釜中加入所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，用5 % KOH溶液調(diào)pH至8，密閉高壓釜式反應(yīng)器，把反應(yīng)器放在油浴上固定，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器中的空氣，再用氫氣置換反應(yīng)器中的氮?dú)?，通氫氣，將反?yīng)器加熱至0 60°C，反應(yīng)開始，維持氫氣壓力0. 8 1. 5MPa, 反應(yīng)3 他后反應(yīng)結(jié)束，趁熱過濾，濾出所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑，濾液冷卻后有結(jié)晶產(chǎn)物析出，過濾取結(jié)晶產(chǎn)物在異丙醇溶劑中重結(jié)晶三次，獲得產(chǎn)物手性芳香醇；所述用于溶解芳香酮的異丙醇的體積用量以芳香酮質(zhì)量計(jì)為10 20mL/g ；所述負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的質(zhì)量用量以芳香酮的質(zhì)量計(jì)為1 5% ；所述的芳香酮為下列之一苯乙酮、β -氯代苯丙酮、苯丙酮、鄰-溴苯乙酮、鄰-甲氧基苯乙酮或?qū)?三氟甲基苯乙酮。
7.如權(quán)利要求6所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的質(zhì)量用量以芳香酮的質(zhì)量計(jì)為3%。
8.如權(quán)利要求6或7所述的負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的芳香酮為下列之一苯乙酮、β -氯代苯丙酮、苯丙酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種負(fù)載型鐵基手性配合物催化劑及其制備與應(yīng)用，所述的催化劑以γ-Al2O3為載體，在載體中負(fù)載鐵基手性配合物活性組分；所述的鐵基配合物以Fe原子為絡(luò)合中心，以有機(jī)磷和手性胺為配體；所述的絡(luò)合中心鐵原子與有機(jī)磷和手性胺的投料物質(zhì)的量之比為1∶2∶1；所述的鐵基配合物的負(fù)載量以載體質(zhì)量計(jì)為10～30wt％；本發(fā)明催化劑成本低、活性與壽命高，在苯乙酮類化合物催化加氫制備苯乙醇類化合物反應(yīng)中降低了環(huán)境污染，并使反應(yīng)產(chǎn)物易于分離，減少了催化劑損失。
文檔編號(hào)B01J31/24GK102228842SQ20111012120
公開日2011年11月2日 申請(qǐng)日期2011年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月11日
發(fā)明者何道法, 宋霞, 晁國庫, 李曉燕, 趙亞娟, 鄭莽 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)