一種苯加氫制備環(huán)己烷的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯加氫制備環(huán)己烷的方法，其特征在于，在固定床反應(yīng)器中，使用一種負(fù)載型催化劑催化苯加氫制備環(huán)己烷，所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表面的雷尼合金粒子。該方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中苯加氫制備環(huán)己烷反應(yīng)中催化活性低、催化穩(wěn)定性差等問題。
【專利說明】-種苯加氨制備環(huán)己燒的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種加氨方法，更具體地說，本發(fā)明涉及一種苯催化加氨制備環(huán)己焼 的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在催化領(lǐng)域中，"雷尼法"是一種活性金屬催化劑的制備方法，該方法是先制備含 有活性金屬的二元W上合金，然后將至少一種金屬提取出來，剩下的具有多孔結(jié)構(gòu)的金屬 具有較高催化活性。該種方法也稱為"活化"。例如，最早由美國M. Raney發(fā)明的雷尼媒催化 齊[Klndustrial and Elngineering Qiemistry, 1940, Vol.32, 1199)，其先制備媒鉛合金，然 后通過強(qiáng)堿溶液溶去合金中的鉛元素，剩下的媒金屬具有多孔結(jié)構(gòu)，具有很高的催化活性。
[0003] 環(huán)己焼是重要的有機(jī)化工中間體，廣泛應(yīng)用于尼龍-6和尼龍-66的生產(chǎn)。目前工 業(yè)上90% W上的環(huán)己焼是由苯加氨制備而來，其生產(chǎn)工藝技術(shù)比較成熟，常用的催化劑有 媒系、笛系和把系等，其中媒鉛體系催化劑具有較好的活性和相對低廉的價格，在工業(yè)裝置 上被廣泛應(yīng)用。目前工業(yè)上使用的媒鉛體系催化劑的活性溫度范圍較窄，苯加氨為放熱反 應(yīng)，當(dāng)熱量傳遞出現(xiàn)問題時，易出現(xiàn)"飛溫"現(xiàn)象，而且氧化物負(fù)載的Ni催化劑表面容易積 碳。
[0004] 苯加氨Ni基催化劑的專利報道很多，例如：專利CN1546230公開了一種采用共 沉淀法制備氧化媒與氧化稀±的混合物苯加氨催化劑的方法；專利CN1210759A公開了一 種采用溶膠-凝膠法制備媒系苯加氨催化劑的方法；專利CN1082388C公開了一種采用溶 膠-凝膠法制備低媒含量苯加氨催化劑的方法。
[0005] 苯加氨貴金屬催化劑的專利報道也很多，例如：中國專利CN1322923C公開了一種 笛系苯加氨催化劑；專利CNI02600888A公開了一種貴金屬Ru催化劑用于苯加氨，該催化劑 加入助劑La、Ce、化、Zn、化等中的一種或兩種，載體為經(jīng)過氧化物Zr化、ZnO、化0中的一種 或兩種修飾后的介孔分子篩MCM-41 ;CN1457923公開了一種高活性苯加氨制環(huán)己焼用笛系 催化劑，催化劑組分重量含量為；PtO. 05-20 %，助劑0. 05-30 %，余為載體，其制備方法是 采用浸潰-濕法還原法，將可溶性笛化合物和酸性浸潰助劑制備成浸潰液，浸潰液含Pt濃 度為0. 01-50g Pt/lOOml，在10-95°C下浸潰載體，再于80-20(TC干燥，將干燥后的催化劑 母體用含有還原劑的濃度為0. l-5〇wt%的溶液還原，然后用去離子水洗涂，并干燥，再浸 潰0. 05-30wt %的堿助劑并在80-20(TC干燥，最后于200-80(TC賠燒2-12h，制得催化劑，催 化劑用于苯加氨制備環(huán)己焼具有較高的活性和選擇性。
[0006] 綜上可見，在現(xiàn)有技術(shù)中，苯加氨催化劑多為無機(jī)物負(fù)載催化劑，無機(jī)氧化物載體 大多為氧化鉛、氧化娃、氧化鉛、氧化鎮(zhèn)、氧化鋒、活性炭或其復(fù)合物等。無機(jī)物載體的表面 酸性使得在苯加氨反應(yīng)中催化劑的表面易于形成積碳，降低催化劑活性，縮短催化劑壽命。 為了較少積碳，通常是在催化劑中加入堿性無機(jī)助劑W降低催化劑表面酸性，但該法不能 徹底解決積碳的問題。
[0007] 因此，對于苯加氨制備環(huán)己焼，開發(fā)出一種催化劑能克服現(xiàn)有技術(shù)中催化劑活性 低、催化劑表面易積碳導(dǎo)致的催化劑穩(wěn)定性差的問題將對苯加氨催化劑的應(yīng)用具有重要的 現(xiàn)實意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供了一種苯加氨制備環(huán)己焼的方法，該方法使用了一種高分子 材料負(fù)載的催化劑，解決現(xiàn)有技術(shù)中苯加氨制備環(huán)己焼反應(yīng)中催化活性低、催化穩(wěn)定性等 問題。
[0009] 本發(fā)明所述的一種苯加氨制備環(huán)己焼的方法，其特征在于，在固定床反應(yīng)器中， 將苯和氨氣與一種負(fù)載型催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為50-28(TC、反應(yīng)壓力為0. 1-8. OMPa、 苯液相空速為0. 1-lOh4的條件下進(jìn)行反應(yīng)；優(yōu)選在反應(yīng)溫度為80-15(TC、反應(yīng)壓力為 1. 0-5. OMPa、苯液相空速為0. 1-lOtri的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0010] 所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表 面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被漸濾的元素。
[0011] 優(yōu)選地，雷尼合金粒子W部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中的形式負(fù)載在載體表 面。"雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中"是指每一個雷尼合金粒子都有一部分 嵌入載體中。所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機(jī)高分子材料載體中是通過在載體成型加工 溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達(dá)到的。在熱和壓力 的雙重作用下，有機(jī)高分子材料載體產(chǎn)生軟化變形，雷尼合金粒子被部分壓入軟化的載體 中，在粒子部分壓入的同時，軟化的載體會在粒子周圍溢出，溢出的載體不僅起到牢固地固 定粒子的作用，并且在溢出的載體表面上又會壓入其他粒子，如此反復(fù)，使雷尼合金粒子部 分壓入所有可能壓入的載體表面中。如上所述，本發(fā)明有效的利用了載體表面區(qū)域，使得催 化劑負(fù)載的活性金屬含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入載體中，粒子周圍的載體 作為牢固地固定物，使催化劑具有很好的穩(wěn)定性。
[0012] 所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被漸濾的元素。"雷尼金屬"是指用雷尼法活 化時不溶的金屬，最典型的雷尼金屬為媒、鉆、銅和鐵中的至少一種。"可被漸濾的元素"是 指用雷尼法活化時可被溶解的元素，可被漸濾的元素一般為鉛、鋒和娃中的至少一種。雷尼 合金優(yōu)選媒鉛合金、鉆鉛合金、銅鉛合金。本發(fā)明對雷尼合金粒子大小和雷尼合金組分含量 不做要求，市售的雷尼合金均可W使用，優(yōu)選雷尼合金中雷尼金屬與可被漸濾元素的重量 比為1 ;99?10 ;1，更優(yōu)選重量比為1 ;10?4 ;1。雷尼合金粒子的平均粒徑一般為0. 1? 1000微米，優(yōu)選為10?100微米。
[0013] 為了提高催化劑活性或者選擇性，雷尼合金還可W引入促進(jìn)劑，促進(jìn)劑選自Mo、 化、1'1、化、？*、？(1、化、師中的至少一種，形成多元組分的雷尼合金，促進(jìn)劑的量為雷尼合金 總量的0. 01?5wt〇/〇。
[0014] 所述的有機(jī)高分子材料優(yōu)選塑料或其改性產(chǎn)物，塑料包括熱固性塑料和熱塑性 塑料。具體塑料包括；聚帰姪、聚4-甲基-1-戊帰、聚醜胺樹脂巧日尼龍-5、尼龍-12、尼 龍-6/6、尼龍-6/10、尼龍-11)、聚碳酸醋樹脂、均聚和/或共聚甲酵、飽和二元酸和二元醇 通過縮聚反應(yīng)制得的線性聚醋、芳環(huán)高分子(芳環(huán)高分子即分子僅由芳環(huán)和連接基團(tuán)構(gòu)成 的聚合物，如聚苯、聚苯離、聚苯硫離、聚芳諷、聚芳麗。聚芳香醋、芳香聚醜胺)、雜環(huán)高分 子(雜環(huán)高分子即分子主鏈上除芳環(huán)外還有雜環(huán)的高分子材料，如聚苯并咪哇)、含氣聚合 物、丙帰酸系樹脂、氨甲酸醋、環(huán)氧樹脂、酷酵樹脂、脈酵樹脂、H聚氯胺甲酵樹脂等。優(yōu)選 聚帰姪樹脂、聚醜胺樹脂、聚苯己帰、環(huán)氧樹脂和酷酵樹脂中的至少一種，更優(yōu)選聚丙帰、尼 龍-6、尼龍-66、聚苯己帰、酷酵樹脂和環(huán)氧樹脂中的至少一種。
[0015] 塑料改性產(chǎn)物是指采用現(xiàn)有的塑料改性方法得到的改性產(chǎn)物。塑料改性方法包括 但不局限于W下方法：極性或非極性單體或其聚合物的接枝改性；通過和無機(jī)或有機(jī)增強(qiáng) 材料、增初材料、增剛材料、增加耐熱性材料等材料的烙融共混改性等。
[0016] 本發(fā)明的負(fù)載型催化劑的制備方法，其包括；在有機(jī)高分子材料成型加工溫度條 件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的有機(jī)高分子材料。
[0017] 針對不同的有機(jī)高分子材料載體，具體制備方法略有不同。
[0018] 當(dāng)載體采用熱塑性有機(jī)高分子材料時，可具體選用如下方法（i )或（ii)制備： [001引方法（i);
[0020] (1)將熱塑性載體加工成符合固定床催化劑或者流化床催化劑所需大小的任何形 狀的顆粒；
[0021] (2)將上述載體顆粒置于雷尼合金粒子中，即載體完全被雷尼合金粒子包覆；
[0022] (3)在相應(yīng)的熱塑性載體成型加工溫度條件下，模壓置于雷尼合金粒子中熱塑性 載體，將雷尼合金粒子部分壓入熱塑性載體顆粒中，使得雷尼合金粒子負(fù)載在熱塑性載體 顆粒表面并部分嵌入載體中，冷卻，過篩，得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0023] 顆粒狀負(fù)載型催化劑的粒徑大小W可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所 需顆粒尺寸為基準(zhǔn)。顆粒的形狀可W為任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓 柱狀體、棱柱狀體、立方體、長方體、環(huán)狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合 等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W上形狀的組合。熱塑性載體顆?？蒞由粉料加工成 型，也可W直接使用市購的已經(jīng)成型的熱塑性載體顆粒。
[0024] 或方法（ii);
[0025] (1)將熱塑性載體加工成固定床催化劑或者流化床催化劑所需厚度的片材；
[0026] (2)將雷尼合金粒子均勻包覆所得載體片材的表面；
[0027] (3)在相應(yīng)熱塑性載體的常用成型加工溫度條件下，對被雷尼合金粒子包覆的片 材進(jìn)行模壓，雷尼合金粒子被部分壓入載體片材中，冷卻后采用任何可用的加工設(shè)備，通過 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法將表面負(fù)載有雷尼合金粒子的載體片材加工成所需要的形 狀和大小的顆粒，最后也得到顆粒狀的負(fù)載型催化劑。
[0028] 方法（i )或方法（ii)中所述的熱塑性載體可W加入如抗氧化劑、助抗氧化劑、熱 穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、莫氧穩(wěn)定劑、加王助劑、增塑劑、軟化劑、防粘連劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、 蠟、增量齊U、有機(jī)酸、阻燃劑、和偶聯(lián)劑等塑料加工過程中常用的助齊U。所用助劑用量均為常 規(guī)用量，或根據(jù)實際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0029] 當(dāng)載體采用熱固性有機(jī)高分子材料載體時，可具體選用如下方法(iii)或（iv)制 備：
[0030] 方法 aii);
[0031] (1)根據(jù)熱固性載體的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體系可直接攬 拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任何粉碎設(shè)備 粉碎后共混均勻。
[0032] ( 2 )在可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸的任何內(nèi)腔形狀的 模具內(nèi)先加入雷尼合金粉，再加入配制好的未固化的熱固性有機(jī)高分子材料，然后再加入 雷尼合金粉，在常用的固化條件下進(jìn)行部分固化定型，然后對部分固化定型的包覆有雷尼 合金粉的顆粒狀載體用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備繼續(xù)進(jìn)行模壓固化，固化完全 后，過篩，即得到顆粒狀負(fù)載型催化劑；
[0033] 或方法（iv);
[0034] (1)根據(jù)熱固性有機(jī)高分子材料的常用固化配方配制成合適的固化體系，液態(tài)體 系可直接攬拌均勻；粉狀固態(tài)體系可直接共混均勻；顆粒狀固態(tài)體系可用工業(yè)上常用的任 何粉碎設(shè)備粉碎后共混均勻。
[0035] (2)將配制好的熱固性有機(jī)高分子材料體系，在常用的固化條件下，用任何可用的 設(shè)備模壓成片，不完全固化，厚度由固定床催化劑或者流化床催化劑尺寸確定，上下表面均 勻包覆雷尼合金粉，繼續(xù)模壓至完全固化，雷尼合金粉被部分壓入熱固性載體中，熱固性載 體片材的表面被雷尼合金粉所負(fù)載，即得到負(fù)載型催化劑。
[0036] (3)將上述得到的負(fù)載型催化劑，采用任何可用的有機(jī)高分子材料加工設(shè)備，通過 切割、裁剪、沖壓或破碎等方法加工成固定床或者流化床反應(yīng)可W使用的顆粒，顆粒的粒徑 大小W可W滿足固定床催化劑或者流化床催化劑所需顆粒尺寸為基準(zhǔn)，顆粒的形狀可W為 任何不規(guī)則形狀、球狀體、半球狀體、圓柱狀體、半圓柱狀體、棱柱狀體、立方體、長方體、環(huán) 狀體、半環(huán)狀體、空也圓柱體、齒形或W上形狀的組合等，優(yōu)選球形、環(huán)形、齒形、圓柱形或W 上形狀的組合。
[0037] 在方法(iii)或方法(iv)所述的熱固性有機(jī)高分子材料固化體系制備過程中，可W 加入任選的一種或多種選自W下的添加劑：固化促進(jìn)劑、染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、穩(wěn) 定劑、增塑劑、潤滑齊U、流動改性劑或助齊U、阻燃齊U、防滴齊U、抗結(jié)塊劑、助粘劑、導(dǎo)電劑、多價 金屬離子、沖擊改性劑、脫模助劑、成核劑等。所用添加劑用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實際情 況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0038] 按照上述方法得到的催化劑可W很容易被活化，活化條件通常為；在25C? 95C，用0. 5-30% (重量)濃度的堿溶液溶出選自鉛、鋒和娃中的至少一種，堿液優(yōu)選用化0H 或者K0H，堿液處理時間約5分鐘?72小時。
[0039] 通過控制催化劑制備過程中雷尼合金的加入量和/或控制催化劑的活化程度，從 而可W很容易的控制催化劑中雷尼金屬的負(fù)載量，例如可W得到雷尼金屬負(fù)載量為1? 90% (重量）（W催化劑總重為100%計)的活化的負(fù)載型催化劑，優(yōu)選Ni金屬負(fù)載量為10? 80% (重量）的活化的負(fù)載型催化劑，更優(yōu)選雷尼金屬負(fù)載量為40?80% (重量)。
[0040] 傳統(tǒng)的采用浸潰法制備的無機(jī)氧化物載體負(fù)載金屬催化劑，需要多次浸潰，反復(fù) 賠燒，過程復(fù)雜，金屬的負(fù)載量很難超過40% (重量）（W催化劑總重為100%計)，并且由于 制備過程中的高溫賠燒造成相當(dāng)多的金屬顆粒燒結(jié)，使得活性金屬的利用率較低，因而催 化劑活性較低。采用共混法或共沉淀法雖然可W得到高金屬含量的催化劑，但由于大量金 屬被非活性組分包裹，金屬的利用效率很低，因而造成催化劑的活性很低。本發(fā)明催化劑不 僅可W負(fù)載更多活性金屬，并且制備過程中沒有高溫處理，所W活性金屬的利用率很高，因 而催化劑活性高。
[0041] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的苯加氨制備環(huán)己焼的方法具有W下優(yōu)點：
[0042] ①本發(fā)明所述的方法中催化劑制備方法簡單，成本較低。
[0043] ②本發(fā)明所述的方法中由于催化劑不含無機(jī)助劑，催化劑表面幾乎無酸性或者堿 性，可W避免在反應(yīng)過程中積碳的生成，催化劑穩(wěn)定性好。
[0044] ③本發(fā)明所述的方法中高分子材料負(fù)載的催化劑可W很容易得到高負(fù)載量的催 化劑，且克服了傳統(tǒng)無機(jī)氧化物載體高溫賠燒造成相當(dāng)多的金屬顆粒燒結(jié)問題，使得活性 金屬的利用率高，所W催化劑的反應(yīng)活性高。

【具體實施方式】
[0045] 下面實施例將對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0046] 實施例1
[0047] 催化劑制備：
[004引 （1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成03mmX3?5mm 顆粒；
[0049] (2)稱取lOOg聚丙帰顆粒置于媒鉛合金粉體之中，媒鉛合金中Ni含量為48% (重 量)，鉛重量含量52% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7MPa的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱 重為380g ;
[0050] (3)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85C，4小時后過濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量約為56% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[00川 實施例2
[00閲催化劑制備：
[005引（1)將聚丙帰粉料(茂名石化，F(xiàn)280M)用雙螺桿擠出機(jī)擠出并切成03mmX3?5mm 顆粒；
[0054] (2)稱取lOOg聚丙帰顆粒置于媒鉛合金粉體之中，媒鉛合金中Ni含量為48% (重 量)，鉛重量含量52% (重量)，用平板硫化儀在溫度20(TC、壓力7MPa的條件下模壓lOmin， 取出冷卻，過篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得到負(fù)載型催化劑，稱 重為420g ;
[00巧](3)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（2)所得催化劑40g，保持溫 度85C，8小時后過濾掉溶液，即得到活化的催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量約為63% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[005引 實施例3
[0057] 催化劑制備：
[0058] (1)稱取lOOg尼龍-66顆粒（己陵石化，化2340-H)置于媒鉛合金粉體之中，媒鉛 合金中Ni含量為48% (重量)，鉛含量52% (重量)，用平板硫化儀在溫度25(TC、壓力7M化的 條件下模壓lOmin，取出冷卻，過篩，篩出球狀顆粒，顆粒表面完全被媒鉛合金粉覆蓋，即得 到負(fù)載型催化劑，稱重為350g;
[0059] (2)用去離子水配置20%Na0H水溶液400g，加入步驟（1)所得催化劑40g，保持溫 度85C，4小時后過濾掉溶液，即得到活化的負(fù)載型催化劑，最終催化劑中媒金屬負(fù)載量約 為45% (重量)，洗涂至接近中性后，存放于去離子水中備用。
[0060] 對比例1 [00川催化劑制備：
[0062] 氧化鉛負(fù)載的媒金屬催化劑通過壓片法制備。先將1kg堿式碳酸媒 NiC〇3 ? 2Ni (0H)2 ? 4&0與一定量的擬薄水鉛石混捏后，篩分為小顆粒，16(TC烘干24小時， 40(TC賠燒4小時，壓片成型為〇 3mmX 3mm圓柱形催化劑顆粒，45CTC氨氣還原24小時，得 到含56% (重量）媒金屬的氧化鉛負(fù)載催化劑，用于固定床加氨反應(yīng)。
[006引評價試驗；苯加氨反應(yīng)
[0064] 在內(nèi)徑為14mm的不鎊鋼反應(yīng)器中裝入5ml催化劑續(xù)施例1?3和對比例1的催 化劑)，反應(yīng)氣體為工業(yè)級氨氣，氨氣流量為300mL/min，反應(yīng)液體原料為苯和產(chǎn)物環(huán)己焼的 混合物，其中苯含量50% (重量)，采取微量粟進(jìn)樣，液體流量為0. 5mL/min，反應(yīng)溫度100°C， 反應(yīng)壓力4. OMPa。反應(yīng)產(chǎn)物采用安捷倫7890A氣相色譜檢測分析，F(xiàn)ID檢測器，苯加氨反應(yīng) 結(jié)果見表1。
[0065] 表1苯加氨反應(yīng)轉(zhuǎn)化率
[0066]

【權(quán)利要求】
1. 一種苯加氫制備環(huán)己燒的方法，其特征在于，在固定床反應(yīng)器中，將苯和氫氣與一 種負(fù)載型催化劑接觸，在反應(yīng)溫度為50-280°C、反應(yīng)壓力為0. l-8.0MPa、苯液相空速為 0. 1-101T1的條件下進(jìn)行反應(yīng)； 所述的負(fù)載型催化劑包括有機(jī)高分子材料載體和負(fù)載在有機(jī)高分子材料載體表面的 雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被浙濾的元素。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述的雷尼合金中，雷尼金屬與可被浙濾元素 的重量比為1 :99?10 :1，優(yōu)選重量比為1 :10?4 :1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼合金粒子以部分嵌入有機(jī)高分子材料 載體中的形式負(fù)載在載體表面。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中雷尼合金粒子部分嵌入載體中是通過在載體的成 型加工溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體，使得雷尼合 金粒子負(fù)載在載體表面上并部分嵌入載體達(dá)到的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼金屬選自鎳、鈷、銅和鐵中的至少一 種；所述的可被浙濾的元素選自鋁、鋅和硅中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的雷尼合金還包括選自Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、 Pd、Rh、Ru中的至少一種促進(jìn)劑，促進(jìn)劑為雷尼合金總重量的0. 01?5wt%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的有機(jī)高分子材料為塑料或其改性塑料。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述的塑料選自聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙 烯、環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂中的至少一種，優(yōu)選聚丙烯、尼龍-6、尼龍_66、聚苯乙烯和環(huán)氧樹 脂中的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，催化劑形狀為球形、環(huán)形、齒形、圓柱形、長方體或以上 形狀的組合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其反應(yīng)條件為80-150°C、反應(yīng)壓力為1. 0-5. OMPa、苯 液相空速為〇. 1-lOh'
【文檔編號】B01J31/06GK104513121SQ201310461373
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】魯樹亮, 蔣海斌, 彭暉, 張曉紅, 戴偉, 喬金樑 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院