本發(fā)明涉及微囊復(fù)合材料的制備領(lǐng)域，尤其涉及一種脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊及其制備方法。

背景技術(shù)：

聚氨酯具有耐磨、耐低溫、耐化學(xué)試劑等特性而被廣泛應(yīng)用于泡沫塑料、彈性體、膠黏劑、涂料等。而異氰酸酯是聚氨酯合成的最重要原料之一，由于其含有較活潑的異氰酸酯基，具有優(yōu)異的反應(yīng)活性和膠結(jié)性能，并且分子結(jié)構(gòu)易于設(shè)計等，在建筑、輕工、農(nóng)業(yè)、化工、交通、航空航天、及醫(yī)療衛(wèi)生等日常生活、國民經(jīng)濟(jì)與國防建設(shè)等各個材料領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用。

但由于異氰酸酯具有穩(wěn)定性差，較小的蒸氣壓，易揮發(fā)，使其使用時效期短，且使用、運(yùn)輸過程對工作人員身體健康和環(huán)境產(chǎn)生威脅。且現(xiàn)世界各國均制定了嚴(yán)格的使用規(guī)程及環(huán)保法規(guī)，人們的生命健康和安全意識不斷增強(qiáng)，因此異氰酸酯易揮發(fā)也是亟待解決問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊，將液態(tài)異氰酸酯固態(tài)化，解決異氰酸酯的時效期短、穩(wěn)定性差問題，掩蓋不良?xì)馕丁?/p>

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

一種脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊，由包括以下重量百分比的原料制備而成：

水：29～53％，甲醛：1.85～17.02％，尿素：2～27％，乳化劑：0.1～2％，體系穩(wěn)定劑：0.2～6％，異氰酸酯：17～32％，異氰酸酯保護(hù)劑：2～6％，酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，所述各原料重量百分比之和為100％。

優(yōu)選地，所述乳化劑包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯辛基苯酚醚、吐溫、壬基酚聚氧乙烯醚、賣澤中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述體系穩(wěn)定劑包括聚乙烯醇、阿拉伯樹膠、明膠、聚乙二醇中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述異氰酸酯包括多亞甲基多苯基多異氰酸酯、六亞甲基異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮異氰酸酯中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述異氰酸酯保護(hù)劑包括十六烷、十八烷、乙酸丁酯、乙酸乙酯、苯、甲苯、異辛烷、正庚烷的一種或幾種。

本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的制備方法，包括以下步驟：

(1)將甲醛、尿素與堿性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到脲醛樹脂預(yù)聚體；

(2)將所述步驟(1)得到的脲醛樹脂預(yù)聚體與乳化劑、體系穩(wěn)定劑和水混合，得到水相；

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合，得到油相；

將所述水相和油相乳化，得到乳液；

(3)將所述步驟(2)得到的乳液與酸性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行固化反應(yīng)，得到脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

優(yōu)選地，所述步驟(1)中縮合反應(yīng)的ph值為8～10。

優(yōu)選地，所述步驟(1)中縮合反應(yīng)的溫度為60～90℃，所述縮合反應(yīng)的時間為60～240min。

優(yōu)選地，所述步驟(3)中固化反應(yīng)的ph值為2.5～4.5。

優(yōu)選地，所述步驟(3)中固化反應(yīng)的溫度為50～70℃，所述步驟(3)中固化反應(yīng)的時間為30～180min。

本發(fā)明提供了一種脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊，由包括以下重量百分比的原料制備而成：水：29～53％，甲醛：1.85～17.02％，尿素：2～27％，乳化劑：0.1～2％，體系穩(wěn)定劑：0.2～6％，異氰酸酯：17～32％，異氰酸酯保護(hù)劑：2～6％，酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，所述各原料重量百分比之和為100％。本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊中，以脲醛樹脂為囊，將異氰酸酯包裹在微囊中，能夠?qū)⒁簯B(tài)異氰酸酯固態(tài)化，解決異氰酸酯的時效期期短、穩(wěn)定性差問題，能夠延長異氰酸酯的使用時間，并且能掩蓋異氰酸酯的不良?xì)馕叮频玫碾迦渲惽杷狨ノ⒛一钚愿?，易于運(yùn)輸、儲存，脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊粒徑在40～850μm，大小可控，可用于不同行業(yè)及領(lǐng)域。

并且，本發(fā)明采用原位聚合，采用先預(yù)聚得到脲醛樹脂預(yù)聚體，待脲醛樹脂預(yù)聚體分子量達(dá)到一定程度后，再將其與異氰酸酯混合乳化，使脲醛分子排列在異氰酸酯油滴表面，在酸性條件下固化成囊，具有包封率高，-nco％含量高達(dá)22％(所使用的異氰酸酯的-nco％為28％時)，且基本無氣味，使用、運(yùn)輸、儲存方便等優(yōu)勢。

附圖說明

下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

圖1為本發(fā)明實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的顯微鏡圖；

圖2為本發(fā)明實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊在300倍下的掃描電子顯微鏡圖像；

圖3為本發(fā)明實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊在1000倍下的掃描電子顯微鏡圖像；

圖4為本發(fā)明脲醛樹脂、異氰酸酯papi、實施例1制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的傅立葉紅外測試譜圖；

圖5為本發(fā)明實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊熱重測試圖；

圖6為本發(fā)明實施例1～4制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊平均粒徑及粒徑分布圖。

具體實施方式

本發(fā)明提供了一種脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊，由包括以下重量百分比的原料制備而成：

水：29～53％，甲醛：1.85～17.02％，尿素：2～27％，乳化劑：0.1～2％，體系穩(wěn)定劑：0.2～6％，異氰酸酯：17～32％，異氰酸酯保護(hù)劑：2～6％，酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.05～3％，所述各原料重量百分比之和為100％。

在本發(fā)明中，所述脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的粒徑優(yōu)選為40～850μm，更優(yōu)選為50～100μm。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括1.85～17.02％重量百分比的甲醛，優(yōu)選為3.7～4.44％。本發(fā)明中，所述甲醛優(yōu)選以溶液的形式加入，更優(yōu)選為甲醛溶液或多聚甲醛解聚；所述甲醛溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為37％，本發(fā)明對所述多聚甲醛解聚的具體步驟沒有特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的多聚甲醛解聚步驟即可，具體的，如在堿性條件下80℃水中解聚。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括2～27％重量百分比的尿素，優(yōu)選為5～7％。本發(fā)明中，所述甲醛與尿素發(fā)生縮合反應(yīng)，得到脲醛樹脂預(yù)聚體，脲醛樹脂預(yù)聚體再經(jīng)過固化反應(yīng)得到脲醛樹脂，以脲醛樹脂為囊，將異氰酸酯包裹在微囊中，能夠?qū)⒁簯B(tài)異氰酸酯固態(tài)化，解決異氰酸酯的時效期短、穩(wěn)定性差問題，掩蓋異氰酸酯的不良?xì)馕丁?/p>

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括0.1～2％重量百分比的乳化劑，更優(yōu)選為1.5％。本發(fā)明中，所述乳化劑優(yōu)選包括為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯辛基苯酚醚、吐溫、壬基酚聚氧乙烯醚、賣澤中的一種或幾種，更優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉與吐溫的混合物，所述十二烷基硫酸鈉與吐溫的混合物中十二烷基硫酸鈉與吐溫的質(zhì)量比優(yōu)選為1:1。本發(fā)明中，所述吐溫更優(yōu)選為吐溫20、吐溫40、吐溫60或吐溫80；所述賣澤更優(yōu)選為賣澤40、賣澤45、賣澤49、賣澤52或賣澤53。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括0.2～6％重量百分比的體系穩(wěn)定劑，更優(yōu)選為0.3％。在本發(fā)明中，所述體系穩(wěn)定劑優(yōu)選包括聚乙烯醇、阿拉伯樹膠、明膠、聚乙二醇中的一種或幾種；所述聚乙二醇更優(yōu)選為聚乙二醇2000、聚乙二醇4000或聚乙二醇6000。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括17～32％重量百分比的異氰酸酯，更優(yōu)選為27～29％。在本發(fā)明中，所述異氰酸酯優(yōu)選包括多亞甲基多苯基多異氰酸酯(papi)、六亞甲基異氰酸酯(hdi)、甲苯-2,4-二異氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、異氟爾酮異氰酸酯(ipdi)中的一種或幾種。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括2～6％重量百分比的異氰酸酯保護(hù)劑，更優(yōu)選為4％。在本發(fā)明中，所述異氰酸酯保護(hù)劑優(yōu)選包括十六烷、十八烷、乙酸丁酯、乙酸乙酯、苯、甲苯、異辛烷、正庚烷中的一種或幾種。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括29～53％重量百分比的水，更優(yōu)選為46.5～48％，最優(yōu)選為47.5％。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括0.05～0.3％重量百分比的酸性ph調(diào)節(jié)劑，更優(yōu)選為0.1～0.15％。在本發(fā)明中，所述酸性ph調(diào)節(jié)劑優(yōu)選包括甲酸、乙酸、鹽酸、硫酸、氯化銨中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述酸性ph調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)脲醛樹脂固化反應(yīng)時體系的ph值，有助于脲醛樹脂固化成囊。

本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊包括0.05～0.3％重量百分比的堿性ph調(diào)節(jié)劑，更優(yōu)選為0.1～0.15％。在本發(fā)明中，所述堿性ph調(diào)節(jié)劑優(yōu)選包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氨水、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺、六亞甲基四胺中的一種或幾種。本發(fā)明中，所述堿性ph調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)縮合反應(yīng)時體系的ph值，有助于得到脲醛樹脂預(yù)聚體。

本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的制備方法，包括以下步驟：

(1)將甲醛、尿素與堿性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到脲醛樹脂預(yù)聚體；

(2)將所述步驟(1)得到的脲醛樹脂預(yù)聚體與乳化劑、體系穩(wěn)定劑和水混合，得到水相；

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合，得到油相；

將所述水相和油相乳化，得到乳液；

(3)將所述步驟(2)得到的乳液與酸性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行固化反應(yīng)，得到脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

本發(fā)明將甲醛、尿素與堿性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到脲醛樹脂預(yù)聚體。在本發(fā)明中，所述縮合反應(yīng)的ph值優(yōu)選為8～10，更優(yōu)選為9～9.5；所述縮合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60～90℃，更優(yōu)選為70～80℃，最優(yōu)選為75℃；所述縮合反應(yīng)的時間優(yōu)選為60～240min，更優(yōu)選為80～120min，最優(yōu)選為90min。本發(fā)明中，所述縮合反應(yīng)優(yōu)選在攪拌的條件下進(jìn)行，所述攪拌的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為200～900rpm，更優(yōu)選為600～800rpm。本發(fā)明通過控制縮合反應(yīng)的攪拌速率得到粒徑范圍在40～850μm的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

本發(fā)明對所述甲醛、尿素與堿性ph調(diào)節(jié)劑的加料順序沒有特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可，在本發(fā)明實施例中優(yōu)選先將甲醛和尿素混合，再加入堿性ph調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明中，所述甲醛優(yōu)選以溶液的形式加入，更優(yōu)選為甲醛溶液或多聚甲醛解聚；所述甲醛溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為37％，本發(fā)明對所述多聚甲醛解聚的具體步驟沒有特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的多聚甲醛解聚步驟即可，具體的，如在堿性條件下80℃水中解聚。本發(fā)明對所述甲醛、尿素與堿性ph調(diào)節(jié)劑的混合方式?jīng)]有特殊的限定，能夠使原料混合均勻即可，具體的如機(jī)械攪拌。

得到脲醛樹脂預(yù)聚體后，本發(fā)明將所述脲醛樹脂預(yù)聚體與乳化劑、體系穩(wěn)定劑和水混合，得到水相。本發(fā)明對所述脲醛樹脂預(yù)聚體與乳化劑、體系穩(wěn)定劑和水的加料順序以及混合方式?jīng)]有任何特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序以及能夠使物料混合均勻的混合方式即可。

本發(fā)明將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合，得到油相。本發(fā)明對所述異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑的加料順序以及混合方式?jīng)]有任何特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序以及能夠使物料混合均勻的混合方式即可。

得到水相和油相后，本發(fā)明將所述水相和油相乳化，得到乳液。本發(fā)明對所述乳化的具體方式?jīng)]有任何特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的乳化方式即可，具體的，如機(jī)械攪拌；本發(fā)明對所述機(jī)械攪拌的轉(zhuǎn)速、時間沒有特殊的限定，能夠使得到的乳液呈現(xiàn)乳黃色，1小時內(nèi)不分層即可。本發(fā)明中，所述乳液中脲醛預(yù)聚體分子排列在異氰酸酯油滴表面，以利于后續(xù)反應(yīng)中脲醛預(yù)聚體固化成囊，包裹異氰酸酯。

得到乳液后，本發(fā)明將所述乳液與酸性ph調(diào)節(jié)劑混合后進(jìn)行固化反應(yīng)，得到脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。在本發(fā)明中，所述固化反應(yīng)的ph值優(yōu)選為2.5～4.5，更優(yōu)選為3～3.5；所述固化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50～70℃，更優(yōu)選為55℃；所述固化反應(yīng)的時間優(yōu)選為30～180min，更優(yōu)選為40～90min，最優(yōu)選為60min。

本發(fā)明中，所述固化反應(yīng)過程中，所述脲醛樹脂預(yù)聚體固化得到脲醛樹脂，以脲醛樹脂為囊，將異氰酸酯包裹在微囊中，能夠?qū)⒁簯B(tài)異氰酸酯固態(tài)化，解決異氰酸酯的穩(wěn)定性差問題，掩蓋異氰酸酯的不良?xì)馕丁?/p>

本發(fā)明對所述乳液與酸性ph調(diào)節(jié)劑的加料順序沒有任何特殊的限定，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可，具體的，如將酸性ph調(diào)節(jié)劑加入到乳液中。在本發(fā)明中，所述乳液優(yōu)選預(yù)熱后再與酸性ph調(diào)節(jié)劑混合，所述乳液的預(yù)熱溫度與所述固化反應(yīng)的溫度相同，在此不再贅述。

固化反應(yīng)完成后，本發(fā)明優(yōu)選還包括對固化反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)行冷卻、固液分離、水洗、干燥。

本發(fā)明優(yōu)選將固化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行冷卻。本發(fā)明對所述冷卻的具體方式?jīng)]有特殊的限定，具體的，如自然冷卻至室溫。

冷卻完成后，本發(fā)明優(yōu)選將冷卻產(chǎn)物固液分離。本發(fā)明對所述固液分離的具體方式?jīng)]有特殊的限定，具體的，如抽濾。

固液分離完成后，本發(fā)明優(yōu)選將固液分離的固體產(chǎn)物水洗。本發(fā)明對所述水洗的具體方式?jīng)]有特殊的限定，具體的，如水洗至濾液為中性。

水洗完成后，本發(fā)明優(yōu)選將水洗固體產(chǎn)物干燥。本發(fā)明對所述干燥的具體方式?jīng)]有特殊的限定，具體的，如風(fēng)干。

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)的說明，但是不能把它們理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。

實施例1

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：29％；甲醛(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％計)：5％；尿素：2％；乳化劑：0.1％；體系穩(wěn)定劑：0.2％；異氰酸酯：17％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑0.05％；堿性ph調(diào)節(jié)劑0.05％。

其中，乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為多亞甲基多苯基多異氰酸酯(papi)；異氰酸酯保護(hù)劑為甲苯，堿性ph調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉；酸性ph調(diào)節(jié)劑為鹽酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為8，在60℃下，以900rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)60min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，1小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為2.5，發(fā)生固化反應(yīng)30分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

圖1為實施例1制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的顯微鏡圖，由1可以看出，所制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊為黃色或乳黃色球形或類球狀顆粒，表明制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊使用、運(yùn)輸、儲存方便，且儲存穩(wěn)定性好。

圖2為實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊在300倍下的掃描電子顯微鏡圖像，圖3為實施例1脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊在1000倍下的掃描電子顯微鏡圖像，由圖2～3可見，所制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊形貌規(guī)整、外面較粗糙，但囊材囊芯界面分明。

圖4為脲醛樹脂、異氰酸酯papi、實施例1制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的傅立葉紅外測試譜圖，由圖4可以看出，脲醛樹脂和脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊均在3310cm^-1處左右觀察到n-h峰，異氰酸酯和脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊均在2240cm^-1處左右觀察到活性基團(tuán)異氰酸酯基的特征峰，這表明所制備脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊結(jié)構(gòu)單元中，仍含有大量-nco活性基團(tuán)，-nco活性基團(tuán)含量為22％，1710cm^-1處左右為c＝o征吸收峰，1510cm^-1為c-n-h變形振動特征吸收峰，由此可說明生成了聚氨酯、取代脲的囊材。

利用熱重分析儀考察了實施例1制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊的熱穩(wěn)定性，如圖5可見，在10k/分鐘的升溫速率下所制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊出現(xiàn)四個明顯的峰(dtg)，即第一個峰位置與核心物材料相對應(yīng)，表明所制備的微囊中含有核心材料；第二個峰與壁材的一個分解峰相對應(yīng)，說明微囊壁材未預(yù)設(shè)的壁材；第三個峰在芯材壁材中均沒出現(xiàn)，說明微囊的囊芯與囊壁發(fā)生了反應(yīng)，或者囊芯與囊壁在制備過程生成新的物質(zhì)；第四個峰位置與核心物材料的峰置相對應(yīng)，表明所制備的微囊中含有核心材料；也表明制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊具有兩相分離的結(jié)構(gòu)及囊材含有大量異氰酸酯。

實施例2

實施例2的原料、制備步驟與實施例1完全相同，與實施例1的區(qū)別僅在于制備脲醛樹脂預(yù)聚體的縮合反應(yīng)的轉(zhuǎn)速為800rpm。

實施例3

實施例3的原料、制備步驟與實施例1完全相同，與實施例1的區(qū)別僅在于制備脲醛樹脂預(yù)聚體的縮合反應(yīng)的轉(zhuǎn)速為700rpm。

實施例4

實施例4的原料、制備步驟與實施例1完全相同，與實施例1的區(qū)別僅在于制備脲醛樹脂預(yù)聚體的縮合反應(yīng)的轉(zhuǎn)速為600rpm。

圖6為實施例1～4制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊平均粒徑及粒徑分布，由圖6可以看出，所制備的脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊粒徑范圍在40～850μm，粒徑大小可控，可用于不同行業(yè)及領(lǐng)域。

實施例5

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：48％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：29％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為復(fù)合乳化劑由吐溫和十二烷基苯磺酸鈉混合而成，質(zhì)量配比為吐溫：十二烷基苯磺酸鈉＝1:1；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為甲苯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉；酸性ph調(diào)節(jié)劑為鹽酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9，在70℃下，以900rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)120min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3，發(fā)生固化反應(yīng)150分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例6

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：48％；甲醛：10％；尿素：5％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：33％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為復(fù)合乳化劑由吐溫和十二烷基苯磺酸鈉混合而成，質(zhì)量配比為吐溫：十二烷基苯磺酸鈉＝1:1；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為甲苯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為三乙醇胺；酸性ph調(diào)節(jié)劑為鹽酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9，在80℃下，以800rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)100min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3，發(fā)生固化反應(yīng)150分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例7

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：48％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：27％；異氰酸酯保護(hù)劑：4％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為復(fù)合乳化劑由吐溫和十二烷基苯磺酸鈉混合而成，質(zhì)量配比為吐溫：十二烷基苯磺酸鈉＝1:1；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為多亞甲基多苯基異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為乙酸丁酯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉；酸性ph調(diào)節(jié)劑為鹽酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9，在70℃下，以700rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)100min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3，發(fā)生固化反應(yīng)150分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例8

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：46.5％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：29％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為二烷基苯磺酸鈉；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為甲苯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉；酸性ph調(diào)節(jié)劑為鹽酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9，在70℃下，以600rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)100min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3，發(fā)生固化反應(yīng)150分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例9

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：47.8％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：29％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.15％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.15％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為復(fù)合乳化劑由吐溫和十二烷基苯磺酸鈉混合而成，質(zhì)量配比為吐溫：十二烷基苯磺酸鈉＝1:1；體系穩(wěn)定劑為聚乙烯醇；異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為甲苯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為三乙醇胺；酸性ph調(diào)節(jié)劑為乙酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9.5，在70℃下，以500rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)100min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為2.5，發(fā)生固化反應(yīng)80分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例10

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：48％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：29％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為二烷基苯磺酸鈉；體系穩(wěn)定劑為阿拉伯樹膠；異氰酸酯為多亞甲基多苯基多異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為乙酸丁酯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為三乙醇胺；酸性ph調(diào)節(jié)劑為乙酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9，在70℃下，以500rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)100min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至50℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3，發(fā)生固化反應(yīng)150分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

實施例11

本實施例的脲醛樹脂包裹異氰酸酯的微囊由按照下列重量百分比的原料制備而成：水：48％；甲醛：12％；尿素：7％；乳化劑：1.5％；體系穩(wěn)定劑：0.3％；異氰酸酯：29％；異氰酸酯保護(hù)劑：2％；酸性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％；堿性ph調(diào)節(jié)劑：0.1％。

其中，甲醛為工業(yè)甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％；乳化劑為二烷基苯磺酸鈉；體系穩(wěn)定劑為阿拉伯樹膠；異氰酸酯為多亞甲基多苯基多異氰酸酯；異氰酸酯保護(hù)劑為乙酸丁酯；堿性ph調(diào)節(jié)劑為三乙醇胺；酸性ph調(diào)節(jié)劑為乙酸。

具體制備方法如下：

將甲醛溶液和尿素加入釜中攪拌至溶解，加入堿性ph調(diào)節(jié)劑使ph為9.5，在75℃下，以200rpm轉(zhuǎn)速機(jī)械攪拌發(fā)生縮合反應(yīng)120min，制備脲醛樹脂預(yù)聚體。

將乳化劑、體系穩(wěn)定劑、水混合均勻后，再將脲醛樹脂預(yù)聚體加入，并攪拌至均相體系，得到水相。

將異氰酸酯和異氰酸酯保護(hù)劑混合攪拌至均相體系，得到油相。

將水相和油相混合，機(jī)械攪拌，使其形成穩(wěn)定乳液，呈現(xiàn)乳黃色，3小時內(nèi)不分層。

將乳液加熱至60℃，并加入酸性ph調(diào)節(jié)劑使ph為3.5，發(fā)生固化反應(yīng)90分鐘，出料，冷卻至室溫，抽濾，水洗至濾液為中性，風(fēng)干，得脲醛樹脂包裹異氰酸酯微囊。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。