專(zhuān)利名稱(chēng)：水性乳劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水性乳劑組合物，當(dāng)由水性樹(shù)脂乳劑進(jìn)行加工處理時(shí)，在處理浴中存在夾雜物時(shí)其穩(wěn)定性?xún)?yōu)良、在加工處理浴中其對(duì)機(jī)械沖擊的穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，并且可以維持高的防水防油性及所述防水防油性的耐久性。
背景技術(shù)：
已經(jīng)知道具有全氟代烷基或全氟代鏈烯基且具有丙烯酸基或異丁烯酸基的聚合性化合物的聚合體可以用作纖維紡織品的防水防油劑，特別是該聚合物通過(guò)乳化劑在水性介質(zhì)中分散而得的水性分散液已在工業(yè)上廣泛使用。
但是，在稀釋現(xiàn)有一般的水性分散液而調(diào)配得的防水防油劑加工浴中，由于在加工處理過(guò)程中從前處理工序中粘附在加工布上的夾雜物混入加工浴中，而使得水性分散液的分散性惡化，引起乳劑顆粒發(fā)生集聚、沉降；或者在被處理的布料放入處理浴或從處理浴中取出時(shí)，由于所受到機(jī)械沖擊而使得分散液被破壞，引起乳劑顆粒發(fā)生集聚、沉降，常常產(chǎn)生防水防油性能下降、軋輥上粘附聚合物而污染布料等問(wèn)題。也就是說(shuō)，現(xiàn)有的水性分散液在針對(duì)夾雜物的穩(wěn)定性方面和在處理工序中的機(jī)械穩(wěn)定性方面不足。
雖然在日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-118877、特開(kāi)平9-125051、特開(kāi)平9-302335號(hào)公報(bào)中提出了針對(duì)夾雜物的穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的方法，但是伴隨著近年來(lái)的防水防油加工的多樣性，尚不能提供充分滿(mǎn)意的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供針對(duì)夾雜物的穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的水性乳劑組合物及使用其的加工方法。
本發(fā)明涉及水性乳劑組合物，其通過(guò)在(A)水性樹(shù)脂乳劑中添加(B)表面活性劑形成；所述(A)水性樹(shù)脂乳劑含有由至少1種聚合性化合物形成的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物具有全氟代烷基或全氟代鏈烯基并具有丙烯酸基、異丁烯酸基或α-取代丙烯酸基；或者含有由所述聚合性化合物與能夠與之共聚的其它聚合性化合物形成的共聚物；所述(B)表面活性劑是以下式表示的表面活性劑；R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3(1)式中，R1是碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，R2是碳原子數(shù)大于或等于3的亞烷基，R3是氫原子、碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，p是大于或等于2的數(shù)，q是大于或等于1的數(shù)，p和q是使得聚氧乙烯段相對(duì)于分子整體的重量比為5重量％～80重量％的數(shù)。
具體實(shí)施例方式
水性樹(shù)脂乳劑為含氟聚合物的水性乳劑。
含氟聚合物為含氟單體的單聚物、大于或等于2種的含氟單體的共聚物或者含氟單體與可共聚的其它聚合性化合物的共聚物。
含氟單體為具有全氟代烷基或全氟代鏈烯基且具有丙烯酸基、異丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物。
作為具有全氟代烷基或全氟代鏈烯基且具有丙烯酸基、異丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物的實(shí)例，可以舉出下面各式所示的(甲基)丙烯酸酯 Rf-(CH2)nOCOCR3＝CH2(2)
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3＝CH2(6)[式中Rf是碳原子數(shù)為1～21(例如3～21)的全氟代烷基或全氟代鏈烯基；R1是氫或碳原子數(shù)為1～10的烷基；R2是碳原子數(shù)為1～10的亞烷基；R3是氫原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子數(shù)為1～21的直鏈或支鏈型氟代烷基、有取代或無(wú)取代的芐基、有取代或無(wú)取代的苯基；Ar為芳基，并且有時(shí)還具有取代基；n表示的是1～10的整數(shù)。]對(duì)于上述各式，Rf基優(yōu)選為全氟代烷基。Rf基的碳原子數(shù)為1～21，特別是2～20，更特別是4～16，例如是6～14。Rf基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～6，特別優(yōu)選為1～4。Rf基的實(shí)例為-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-(CF2)7CF3、-(CF2)5CF(CF3)2、-(CF2)6CF(CF3)2、-(CF2)9CF3等。
具有丙烯酸基或異丁烯酸基的含氟聚合性化合物的具體實(shí)例如下。
CF3(CF2)7(CH2)OCOCH＝CH2
CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)＝CH2(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH＝CH2CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH＝CH2CF3CF2(CH2)2OCOCH＝CH2CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH＝CH2CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH＝CH2CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)＝CH2(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2 對(duì)于α-取代丙烯酸基，α取代基的實(shí)例為鹵原子、鹵原子取代氫原子的(例如碳原子數(shù)為1～21的)烷基(例如單氟代甲基和二氟代甲基)、氰基、芳基(例如有取代或無(wú)取代的芐基、有取代或無(wú)取代的苯基)。
具有α-取代丙烯酸基的含氟聚合性化合物的具體實(shí)例如下。

上述式中，Rf是碳原子數(shù)為1～21的直鏈或支鏈狀的全氟代烷基或全氟代鏈烯基。
其它可共聚的聚合性化合物中有多種形式，舉例時(shí)可以例舉出以下各類(lèi)(1)丙烯酸和異丁烯酸及其甲基、乙基、丁基、異丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基、異冰片基、β-羥基乙基、縮水甘油基、苯基、芐基、4-氰基苯基酯類(lèi)；(2)乙酸、丙酸、正辛酸、月桂酸、硬脂酸等脂肪酸的乙烯基酯類(lèi)；(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等苯乙烯系列化合物；(4)氟代乙烯、氯代乙烯、溴代乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等鹵代乙烯或偏鹵乙烯化合物類(lèi)；(5)庚酸烯丙酯、正辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等脂肪酸的烯丙酯類(lèi)；(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等乙烯基烷基酮類(lèi)；(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羥甲基異丁烯酰胺等的丙烯酰胺類(lèi)；和(8)2，3-二氯-1，3-丁二烯、異戊二烯等二烯烴類(lèi)等等。
對(duì)于其它的聚合性化合物，優(yōu)選含有(例如含有相對(duì)于聚合物1重量％～50重量％的量)含氯聚合性化合物(例如氯代乙烯和偏氯乙烯)。
含氟聚合物(A)的平均分子量為1000～10000000，如優(yōu)選1000～1000000。
表面活性劑(B)是以下式表示的表面活性劑R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3(1)式中，R1是碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，R2是碳原子數(shù)大于或等于3的亞烷基，R3是氫原子、碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，p為大于或等于2的數(shù)，q為大于或等于1的數(shù)，p和q是使得聚氧乙烯段相對(duì)于分子整體的重量比為5重量％～80重量％的數(shù)。
對(duì)于表面活性劑(B)，q優(yōu)選為大于或等于2的數(shù)。也就是說(shuō)，-(R2O)q-優(yōu)選形成聚氧亞烷基鏈。
表面活性劑(B)為中央含有親水性的聚氧乙烯鏈和疏水性的氧亞烷基鏈(特別是聚氧亞烷基鏈)的聚氧乙烯亞烷基烷基醚。對(duì)于疏水性的氧亞烷基鏈，可以例舉氧亞丙基鏈、氧亞丁基鏈、苯乙烯鏈等，其中優(yōu)選氧亞丙基鏈。
表面活性劑(B)的具體實(shí)例如下；C10H21O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-HC12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-HC16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-HC16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-HC18H37O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-HC12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25C16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C16H31C16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25式中p和q的定義同上。
聚氧乙烯段相對(duì)于表面活性劑(B)(共聚物)分子量的比例可為5重量％～80重量％，例如為30重量％～75重量％，特別是40重量％～70重量％。
表面活性劑(B)的平均分子量一般為300～5000，例如可為500～3000。
可以單獨(dú)使用一種表面活性劑(B)或者同時(shí)使用大于或等于兩種的表面活性劑(B)。為了使得聚合后的水性樹(shù)脂乳劑的穩(wěn)定性良好，將表面活性劑(B)作為保護(hù)膠體加入聚合后的水性樹(shù)脂乳劑。當(dāng)聚合物為100重量份時(shí)，表面活性劑(B)的量為0.01重量份～30重量份，例如優(yōu)選為1重量份～20重量份。
在表面活性劑(B)的基礎(chǔ)上，還可以同時(shí)使用表面活性劑(B)以外的表面活性劑(C)。對(duì)于表面活性劑(C)，可以例舉出陽(yáng)離子型、陰離子型或者非離子型乳化劑，并且優(yōu)選陽(yáng)離子型乳化劑、非離子型乳化劑或者這兩者的混合物。
陽(yáng)離子型乳化劑包括十二烷基三甲基醋酸銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨、(十二烷基甲基芐基)三甲基氯化銨、十二烷基芐基二甲基氯化銨、二(氫聚氧亞乙基)十二烷基甲基氯化銨、二(氫聚氧亞乙基)十二烷基芐基氯化銨、N-[2-(二乙基氨基)乙基]油酰胺的鹽酸鹽。
非離子性乳化劑包括環(huán)氧乙烷和下述物質(zhì)的縮合生成物己基苯酚、異辛基苯酚、十六烷基醇、油酸、鏈烷基(C12～C16)硫醇、單脂肪酸(C7～C19)脫水山梨糖醇酯或者烷基(C12～C18)胺等。當(dāng)聚合物(A)為100重量份時(shí)，表面活性劑(C)的重量為0.01～30重量份，優(yōu)選例如1～20重量份。
本發(fā)明的組合物中根據(jù)需要含有消泡劑。特別是由于含有表面活性劑而擔(dān)心發(fā)泡增大時(shí)，更必須含有消泡劑。對(duì)于消泡劑，可以使用各種水性用產(chǎn)品，例舉如下諸如甲醇、乙醇、丁醇等低級(jí)醇；諸如戊醇、聚丙二醇及其衍生物等高級(jí)醇；諸如油酸、妥爾油(tall oil)、礦物油、皂等油脂；諸如脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、普魯洛尼克型(Pluronic)非離子表面活性劑等表面活性劑；諸如硅氧烷、聚硅氧烷樹(shù)脂(silicone resin)等聚硅氧烷系列表面活性劑(silicone surfactant)?？梢詥为?dú)使用也可以組合使用上述消泡劑。對(duì)于代表性的消泡劑的市售產(chǎn)品，例舉如下ADEKANATE B、ADEKANATE B1068等B系列(旭電氣化工業(yè)公司制造)；FOAMASTER DL、NOPCO NXZ、SN DEFOAMER113、325、308、368等SN DEFOAMER系列；DEHYDRAN 1293、DEHYDRAN1513[San Nopco(股份公司)制造]；FLOWNON SB-110N、SB-210、510、551、AQUALEN 800、805、AQUALEN 1488[共榮社化學(xué)(股份公司)制造]；SURFYNOL 104E(Air products and Chemicals公司制造乙炔系消泡劑)；KS-607A[信越化學(xué)(股份)公司制造]；FS ANTIFOAM(Dow Corning公司制造)；BYK-020、031、073、W(BYK Chemie公司制造)；DEHYDRAN981(Henkel白水公司制造)；EPAN-410、710、720[第一工業(yè)制藥(股份公司)制造]；Tego Foamex系列(Tego Goldschmidt公司制造)；FOAMLEX-747、TY-10、EP系列(日華化學(xué)公司制造)等等。消泡劑的含量相對(duì)于水性樹(shù)脂乳劑優(yōu)選為0.01重量％～10重量％，特別優(yōu)選為0.05重量％～5重量％。
在本發(fā)明中，為了提高聚合物的分散性，必要時(shí)可以加入有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的實(shí)例如下諸如丙酮、甲基乙基酮等酮類(lèi)；諸如乙二醇、聚乙二醇等乙二醇衍生物；和諸如聚乙二醇單甲基醚、聚乙二醇二甲基醚、聚乙二醇單丁基醚等乙二醇衍生物的烷基醚類(lèi)；諸如丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等丙二醇衍生物；諸如環(huán)糊精、糊精等聚醚類(lèi)；諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類(lèi)；N-烷基吡咯烷酮等等。當(dāng)聚合物為100重量份時(shí)，有機(jī)溶劑的量為5～200重量份，優(yōu)選例如10～100重量份，特別優(yōu)選20～80重量份。
另外必要時(shí)，水性分散液優(yōu)選含有有機(jī)酸、交聯(lián)劑、其它聚合物、其它防水劑、防油劑、防蟲(chóng)劑、阻燃劑、防靜電劑、染料穩(wěn)定劑、抗皺劑等添加劑。
對(duì)于交聯(lián)劑，例舉如下封端異氰酸酯化合物、三聚氰胺樹(shù)脂化合物、乙二醛系樹(shù)脂化合物、尿素系樹(shù)脂化合物、以交聯(lián)型單體(N-羥甲基丙烯酰胺、2-異氰酸乙基異丁烯酸酯的嵌段化物等)為必須聚合單元的聚合物等，其中優(yōu)選封端異氰酸酯化合物或三聚氰胺樹(shù)脂化合物。此處，封端異氰酸酯化合物為沒(méi)有聚合性不飽和基團(tuán)的化合物，優(yōu)選聚異氰酸酯的異氰酸酯基由封端劑封端結(jié)構(gòu)的化合物。對(duì)于三聚氰胺樹(shù)脂，可以例舉三羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺等。
為了制造本發(fā)明的水性分散液，在聚合引發(fā)劑和必要的表面活性劑的存在下，在加入了有機(jī)溶劑的水中，乳化聚合聚合性化合物，得到聚合物(A)的乳濁液后，在乳濁液中，加入表面活性劑(B)和必要的水。
適用水性分散液的基體為纖維制品或?qū)嵭钠?。基體為片狀物，例如優(yōu)選為布。對(duì)于纖維制品，例舉如下纖維本身、由纖維制得的線(xiàn)、由纖維制得的布。所謂實(shí)心片與由纖維制得的布不同，其為沒(méi)有空隙存在的片。
基體優(yōu)選為膜、纖維、線(xiàn)、織布、毯以及由天然聚合物、改性的天然聚合物、合成聚合物等制得的絲、纖維或者線(xiàn)所制成的片。
本發(fā)明的分散液通過(guò)涂布、浸漬、噴涂、浸軋、粘輥、或者這些方法的組合而應(yīng)用到基體上。例如，可以使用以下方式將固體份量為0.1重量％～10重量％的浴作為浸軋?jiān)∈褂?，接著將基體在該浴中浸軋，然后通過(guò)擠壓輥將多余的液體除去，干燥吸收(基體上的干燥聚合物的重量)為基體的大約0.01重量％～1重量％。另外，必要時(shí)優(yōu)選在100℃～200℃加熱處理基體。
通過(guò)以下所示的實(shí)施例和比較例更詳盡地說(shuō)明本發(fā)明。
通過(guò)以下的方式測(cè)定特性。
防水防油性用水將聚合物分散液稀釋調(diào)制成為其中固體組分濃度為0.5重量％的處理液。在處理液中浸漬聚酯布，用軋板機(jī)擠壓，使纖維吸液率(wetpickup)為65％，在100℃干燥2分鐘，在160℃熱處理1分鐘后，評(píng)價(jià)處理布的防水防油性。
用由JIS-L-1092的噴霧法所得的防水性號(hào)(參見(jiàn)下述表1)表示防水性。
防油性按照AATCC-TM118將下述表2中所示的試驗(yàn)溶液滴到試驗(yàn)布的兩個(gè)部位上幾滴，觀(guān)察30秒后的浸透狀態(tài)，沒(méi)有出現(xiàn)浸漬的試驗(yàn)溶液給出的防油性的最高值即為防油性。
表1

表2

防水防油性的耐洗滌性按照J(rèn)IS L-0217-103法重復(fù)進(jìn)行3次洗滌，評(píng)價(jià)其后的防水防油性(HL-3)。
儲(chǔ)藏穩(wěn)定性水性分散液(固體組分30重量％)在40℃保存一個(gè)月，觀(guān)察沉降的出現(xiàn)。
○完全不沉降△稍微出現(xiàn)沉降×出現(xiàn)很多沉降針對(duì)夾雜物的穩(wěn)定性用自來(lái)水把水性分散液稀釋成固體組分濃度為0.6重量％，向其中添加尼龍用Fix劑(fixing agent)0.03重量％，充分混合后觀(guān)察凝聚物的出現(xiàn)，通過(guò)以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○完全不出現(xiàn)凝聚物△出現(xiàn)少許凝聚物×出現(xiàn)很多凝聚物儲(chǔ)藏穩(wěn)定性水性分散液(固體組分30重量％)在40℃保存一個(gè)月，觀(guān)察沉降的出現(xiàn)。
○完全不沉降△稍微出現(xiàn)沉降×出現(xiàn)很多沉降實(shí)施例1在1升的高壓釜中加入150克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均為8)的化合物的混合物)、75克硬脂基丙烯酸酯、3克3-氯代-2-羥丙基異丁烯酸酯、300克純水、80克三丙二醇、0.45克乙酸、6克十八烷基三甲基氯化銨、9克聚氧乙烯十二烷基醚，在攪拌下，于60℃，用15分鐘將其超聲乳化分散。乳化后添加1.5克正十二烷基硫醇，并高壓充填入45克氯乙烯。并添加1.12克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，使其在60℃反應(yīng)5小時(shí)，從而得到聚合物的水性乳劑。并在該水性乳劑中加入3克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)，攪拌1小時(shí)后得到水性分散液。
實(shí)施例2在1升的高壓釜中加入150克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均為8)的化合物的混合物)、37.5克硬脂基丙烯酸酯、37.5克2-乙基己基異丁烯酸酯、1.8克雙丙酮丙烯酰胺、1.2克3-氯代-2-羥丙基異丁烯酸酯、300克純水、70克二丙二醇單甲基醚、0.45克乙酸、6克二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨、9克聚氧乙烯十六烷基醚，在攪拌下，于60℃，用15分鐘將其超聲乳化分散。乳化后添加1.5克正十二烷基硫醇，并高壓充填入45克氯乙烯。并添加1.12克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，使其在60℃反應(yīng)5小時(shí)，從而得到聚合物的水性乳劑。并在該水性乳劑中加入3克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為14摩爾、聚氧丙烯鏈平均為2摩爾)，攪拌1小時(shí)后得到水性分散液。
實(shí)施例3在1升的燒瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均為8)的化合物的混合物)、50克硬脂基異丁烯酸酯、2克N-羥甲基丙烯酰胺、200克純水、50克二丙二醇單甲基醚、0.3克乙酸、4克聚氧乙烯十二烷基醚、10克聚氧乙烯十六烷基醚，在攪拌下，于60℃，用15分鐘將其超聲乳化分散。添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，使其在60℃反應(yīng)5小時(shí)，從而得到聚合物的水性乳劑。并在該水性乳劑中加入2克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)，攪拌1小時(shí)后得到水性分散液。
實(shí)施例4在1升的燒瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均為8)的化合物的混合物)、50克硬脂基丙烯酸酯、2克雙丙酮丙烯酰胺、200克純水、50克二丙二醇單甲基醚、0.3克乙酸、4克二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨、8克聚氧乙烯十六烷基醚，在攪拌下，于60℃，用15分鐘將其超聲乳化分散。并添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，使其在60℃反應(yīng)5小時(shí)，從而得到聚合物的水性乳劑。并在該水性乳劑中加入1.6克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)，攪拌1小時(shí)后得到水性分散液。
實(shí)施例5在1升的燒瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均為8)的化合物的混合物)、25克硬脂基丙烯酸酯、25克十二烷基丙烯酸酯、1.2克N-羥甲基丙烯酰胺、0.8克3-氯代-2-羥丙基異丁烯酸酯、200克純水、50克三丙二醇、10克乙二醇、0.3克乙酸、4克十八烷基三甲基氯化銨、8克聚氧乙烯十六烷基醚，在攪拌下，于60℃，用15分鐘將其超聲乳化分散。并添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，使其在60℃反應(yīng)5小時(shí)，從而得到聚合物的水性乳劑。并在該水性乳劑中加入1.6克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為14摩爾、聚氧丙烯鏈平均為2摩爾)，攪拌1小時(shí)后得到水性分散液。
比較例1除了不在水性乳劑中加入C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)以外，和實(shí)施例1同樣獲得水性分散液，使用該水性分散液。
比較例2除了在水性乳劑中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為14摩爾、聚氧丙烯鏈平均為2摩爾)以外，和實(shí)施例2同樣獲得水性分散液，使用該水性分散液。
比較例3除了在水性乳劑中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)以外，和實(shí)施例3同樣獲得水性分散液，使用該水性分散液。
比較例4除了在水性乳劑中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為20摩爾、聚氧丙烯鏈平均為8摩爾)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為10摩爾、聚氧丙烯鏈平均為4摩爾)以外，和實(shí)施例4同樣獲得水性分散液，使用該水性分散液。
比較例5除了不在水性乳劑中加入C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯鏈平均為14摩爾、聚氧丙烯鏈平均為2摩爾)以外，和實(shí)施例5同樣獲得的水性分散液，使用該水性分散液。
表3

發(fā)明的效果本發(fā)明的水性分散液，當(dāng)處理浴中存在夾雜物時(shí)，其穩(wěn)定性?xún)?yōu)良、在加工處理浴中對(duì)機(jī)械沖擊的穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，并且可以維持高的防水防油性及防水防油性的耐久性。該水性分散液不存在顆粒沉降，并且不會(huì)產(chǎn)生由于軋輥上粘附聚合物而導(dǎo)致的布料污染。
權(quán)利要求
1.水性乳劑組合物，其通過(guò)在(A)水性樹(shù)脂乳劑中添加(B)表面活性劑形成；所述(A)水性樹(shù)脂乳劑含有由至少1種聚合性化合物形成的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物具有全氟代烷基或全氟代鏈烯基并具有丙烯酸基、異丁烯酸基或α-取代丙烯酸基；或者含有由所述聚合性化合物與能夠與之共聚的其它聚合性化合物形成的共聚物；所述(B)表面活性劑是以下式表示的表面活性劑；R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3(1)式中，R1是碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，R2是碳原子數(shù)大于或等于3的亞烷基，R3是氫原子、碳原子數(shù)為1～22的烷基或碳原子數(shù)為2～22的鏈烯基，p是大于或等于2的數(shù)，q是大于或等于1的數(shù)，p和q是使得聚氧乙烯段相對(duì)于分子整體的重量比為5重量％～80重量％的數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中表面活性劑(B)中的亞烷基(R2基)為亞丙基。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中進(jìn)一步含有消泡劑。
4.處理基體的方法，其中使用如權(quán)利要求1所述的組合物。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其目的是賦予纖維制品防水防油性。
6.經(jīng)權(quán)利要求4所述的方法處理的基體。
全文摘要
下述形成的水性乳劑組合物對(duì)夾雜物的穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。其是通過(guò)在(A)含有含氟聚合物形成的水性樹(shù)脂乳劑中添加(B)表面活性劑形成的；所述(B)表面活性劑是以下式表示的表面活性劑；式中，R
文檔編號(hào)D06M15/53GK1748000SQ20048000380
公開(kāi)日2006年3月15日 申請(qǐng)日期2004年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月10日
發(fā)明者阿賀司, 坂下浩敏, 井置正人, 宮原正弘 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社