一種乙烯裂解裝置副產(chǎn)的加工方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種乙烯裂解裝置副產(chǎn)的加工方法。該方法將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油與乙烯裂解C5餾分依次經(jīng)預(yù)加氫精制、加氫精制；焦化柴油和焦化蠟油與輕餾分混合，經(jīng)加氫處理，所得加氫處理產(chǎn)物與加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到C5餾分、汽油餾分和柴油餾分。本發(fā)明方法針對乙烯焦油中芳烴、膠質(zhì)、殘?zhí)考盀r青質(zhì)含量高的特點，將乙烯焦油分成輕餾分和重餾分，選擇不同的加工方法，不但提高了乙烯焦油的利用率和附加值，提高汽油和柴油的收率，改善了輕質(zhì)燃料油的產(chǎn)品質(zhì)量，使裝置長周期平穩(wěn)運轉(zhuǎn)，而且還為乙烯裂解裝置提供原料，增加了乙烯產(chǎn)量。
【專利說明】—種乙烯裂解裝置副產(chǎn)的加工方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)清潔燃料油的方法，具體地說是一種加工乙烯裂解裝置副產(chǎn)C5和乙烯焦油的延遲焦化與加氫的組合工藝方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前世界石油資源日益匱乏，價格日益高起，另一方面，隨著人們生活水平的提高，對清潔馬達運輸燃料需求日益旺盛。這一矛盾，使得煉廠減排增效成為必要，將尚未充分利用的煉廠副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為清潔燃料油具有現(xiàn)實意義。
[0003]乙烯裂解C5餾分是源于乙烯裝置的副產(chǎn)物，通常占乙烯產(chǎn)量的14%~20% (依裂解原料和裂解深度波動)，C5餾分組成主要為C4~C6的烯烴，二烯烴約為35%~50%，單烯烴約為14%~20%，一般在裂解汽油一段加氫前經(jīng)脫戊烷塔分離獲得。C5餾分可采取熱二聚法、溶劑抽提法、共沸蒸餾法等分離出環(huán)戊二烯、異戊二烯和間戊二烯(見《化工時刊》1998年第2期Ρ7-Ρ10:《碳5、碳9的延伸加工》)。目前，乙烯裂解副產(chǎn)C5主要用作裝置或民用燃料，或選擇加氫作汽油或汽油調(diào)和組分，或分離提取二烯烴，或用于生產(chǎn)C5樹脂，或者用作乙烯裂解原料(見《天津化工》2002年第5期Ρ36-Ρ37:《裂解碳五餾分的工業(yè)應(yīng)用》)。
[0004]源于乙烯裂解裝置的乙烯焦油，目前主要用作重質(zhì)燃料油或碳黑原料出售，附加值較低。乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解過程中原料及產(chǎn)品高溫縮合產(chǎn)物，其初餾點在17(T260°C，終餾點> 600°C，一般為600~700°C，屬重餾分范圍。乙烯焦油主要是雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴的混合物，芳烴含量達90%以上，密度(20°C)大于1.0 g /cm3，硫和氮等雜質(zhì)含量低，基本不含金屬雜質(zhì)。
[0005]為了提高經(jīng)濟效益，各煉油廠開發(fā)出多種綜合利用方法，比如提取出萘及其系列產(chǎn)品、輕組分(<30(TC)合成石油樹脂、重焦油制取碳纖維浙青及碳纖維、>540°C重餾分制取活性炭等。上述方法中尚有一 些中間餾分油沒有得到充分利用，綜合經(jīng)濟效益有待進一步提升。
[0006]有關(guān)減壓渣油摻煉乙烯焦油進行延遲焦化的報導(dǎo)有:CN101608132A、《響應(yīng)面分析法優(yōu)化摻煉乙烯裂解焦油的延遲焦化研究》(見《石油煉制與化工》2009年第8期P5-P8、《延遲焦化裝置摻煉大慶裂解焦油的研究》(見《石油煉制與化工》2007年第12期P20-P22)、《摻煉乙烯裂解重油對延遲焦化的影響》(見《石化技術(shù)與應(yīng)用》2010年第I期P44-P49)和《減壓渣油摻煉乙烯重焦油共焦化試驗》(見《茂名學(xué)院學(xué)報》2008年第I期P7-P9等，這些研究均是將乙烯焦油全餾分與減壓渣油摻煉作為延遲焦化原料，這樣會使液體收率及輕質(zhì)燃料油產(chǎn)品的收率較低，且其所得液體產(chǎn)品——焦化汽油、柴油和蠟油的質(zhì)量仍較差，還需進一步加工處理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種乙烯焦油利用率高、乙烯和汽、柴油燃料產(chǎn)量高的乙烯裂解裝置副產(chǎn)的加工方法。[0008]本發(fā)明的乙烯焦油生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的方法，包括:
將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油；所得的焦化汽油與乙烯裂解C5餾分混合后先經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)后，所得產(chǎn)物再經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)；焦化柴油和焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合，經(jīng)加氫處理，所得加氫處理產(chǎn)物與加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到C5餾分、汽油餾分和柴油餾分。
[0009]本發(fā)明方法中，乙烯裂解C5餾分可以是直接源于乙烯裂解裝置的副產(chǎn)物，也可以是經(jīng)過脫二烯烴處理后的餾分，也可以是上述的混合物。
[0010]本發(fā)明方法中，部分汽油餾分可循環(huán)到加氫精制反應(yīng)區(qū)作為加氫精制反應(yīng)器原料，另一部分汽油餾分和全部的柴油餾分作為產(chǎn)品引出裝置。所得的C5餾分返回乙烯裂解裝置作為原料。
[0011]本發(fā)明方法中，乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為400~520°C，優(yōu)選為460~520。。。
[0012]本發(fā)明方法中，乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:廣9。
[0013]所述的常規(guī)焦化原料可以是初餾點>350°C的重、渣油原料，一般可選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油和拔頭原油中的一種或多種，當(dāng)然也可選自其它如:煤液化油、頁巖油等中的一種或多種，優(yōu)選為減壓渣油。所述的延遲焦化可采用常規(guī)的操作條件，一般為:反應(yīng)溫度480~530°C，反應(yīng)壓力0.05MPa ~0.80MPa，最好 在 0.1OMPa ~0.20MPa ;停留時間 5min ~50min，最好 10 min ~30min ；循環(huán)重量比為0.01~1.0，最好是0.2~0.6。
[0014]本發(fā)明方法中，乙烯裂解C5餾分的加入量與焦化汽油重量比為5~12: I。
[0015]本發(fā)明方法中，汽油餾分循環(huán)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的量與焦化汽油重量比為廣3:
1
[0016]所述焦化汽油和乙烯裂解C5餾分的加氫精制過程可采用常規(guī)的方法進行，優(yōu)選的過程如下:焦化汽油和乙烯裂解C5餾分經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明方法中，焦化汽油加氫預(yù)精制反應(yīng)區(qū)與加氫精制反應(yīng)區(qū)最好采用一段串聯(lián)工藝，兩反應(yīng)區(qū)在不同的反應(yīng)器內(nèi)。其中預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:氫分壓為3.0~8.0MPa、氫油體積比為500: f800: 1、液時體積空速為2.0~6.0h'反應(yīng)溫度為13(Tl80°C ;加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度10(T250°C、氫分壓1.0^3.0MPa、氫油體積比300:1~700:1和液時體積空速1.(Tl.61 1。
[0017]所述的焦化柴油、焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合，所得的混合原料進行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)。其中，混合原料加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝，兩反應(yīng)區(qū)在同一反應(yīng)器內(nèi)，或者分別在不同的反應(yīng)器內(nèi)。其中，混合原料加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度35(T380°C、氫分壓
13.0-16.0MPa、氫油體積比1300:1~1500:1和液時體積空速0.4~0.81 1。加氫裂化反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度38(T40(TC、氫分壓14.0-16.0MPa、氫油體積比為1300: f 1500:1和液時體積空速0.4~0.Sh'
[0018]本發(fā)明方法中，焦化柴油和焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分的混合原料先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。[0019]本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯裂解C5餾分預(yù)加氫精制反應(yīng)所采用的加氫精制催化劑優(yōu)選使用具有高孔容和高比表面積的加氫精制催化劑，該催化劑是以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VI B族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni ;催化劑優(yōu)選性質(zhì)為:孔容0.35、.70ml/g,比表面積為28(T400m2/g，催化劑中以氧化物計加氫活性金屬重量含量為5%~20%，優(yōu)選為8%~16%。本【技術(shù)領(lǐng)域】中適合的商品加氫精制催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FHRS-1催化劑
坐寸ο
[0020]本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯裂解C5餾分加氫精制反應(yīng)區(qū)和混合原料的加氫精制反應(yīng)區(qū)使用的加氫精制催化劑為常規(guī)的加氫精制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VI B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準，第VI B族金屬含量以氧化物計為10wt9T35wt%，第VDI族金屬含量以氧化物計為3wt%~15wt%，其性質(zhì)如下:比表面積為10(T350m2/g，孔容為0.15~0.60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3936、3996、FF-16、FF-26等。本發(fā)明方法中，混合物料的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，在加氫精制催化劑之前最好裝填加氫保護催化劑，所述的加氫保護催化劑可以采用渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑，所用加氫保護劑占加氫精制催化劑體積的10%~50%。本發(fā)明方法中，加氫保護催化劑是以第VIB族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni ;以催化劑的重量為基準，活性金屬含量以氧化物計為0.5Wt%~18Wt%。例如:撫順石油化工研究院研發(fā)的FZC-103、FZC-200催化劑。
[0021]本發(fā)明方法中，所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)裝填加氫裂化催化劑，最好在加氫裂化催化劑上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，其中混合原料加氫精制反?yīng)區(qū)所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的709^100%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的10%~40%。所采用的加氫裂化催化劑可采用常規(guī)的一種或多種加氫裂化催化劑，一般以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，第W B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中的兩種或多種，優(yōu)選采用含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。本發(fā)明推薦組成如下(以催化劑的重量為基準):Υ分子篩或β分子篩的含量為10%~40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計的含量為15%~40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計的含量為1%~10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為18(T300m2/g，孔容為0.25~0.45ml/g。比如撫順石油化工研究院研制開發(fā)的FC-14、ZHC_02、3974等加氫裂化催化劑。
[0022]本發(fā)明方法中，所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎┦且缘赩I B族金屬和第VDI族金屬為加氫活性組分，如W、Mo、Ni和Co中的兩種或三種，優(yōu)選為W、Mo和Ni，該催化劑最好含有助劑Si和Ti，以氧化鋁為載體。以催化劑的重量為基準，WO3的含量為16%~23%，MoO3的含量為69Tl3%，NiO的含量為3%~8%，硅含量以SiO2計為4%~12%，優(yōu)選為5%~9%，鈦氧化物含量為
0.5%~4%，優(yōu)選為1 %~2%，余量為氧化鋁。該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為0.3(T0.55cm3/g,比表面積為120~300m2/g,平均孔直徑為5~IOnm,優(yōu)選為5~8nm。
[0023]本發(fā)明具有如下優(yōu)點:1、本發(fā)明方法針對目前乙烯焦油利用率低及焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題，將乙烯焦油分餾為輕餾分和重餾分，根據(jù)兩餾分的組成特點采用不同的加工方法，重餾分摻煉到常規(guī)焦化原料中先經(jīng)延遲焦化得到液相產(chǎn)物，其中焦化柴油和焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合，進行加氫處理，所得產(chǎn)物與焦化汽油、乙烯裂解C5餾分混合原料經(jīng)預(yù)加氫精制、加氫精制所得的加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分餾得到質(zhì)量改善的汽油和柴油，這樣一方面提高了乙烯焦油的利用率，拓展了生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的原料來源；另一方面解決了焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題，同時有效緩解了由于加氫原料中烯烴的存在而導(dǎo)致裝置運轉(zhuǎn)周期短的問題。
[0024]2、本發(fā)明方法將乙烯焦油重餾分摻煉到常規(guī)焦化原料中作為延遲焦化的原料，這樣一方面擴大了焦化裝置的原料來源，另一方面乙烯焦油輕餾分與焦化柴油、焦化蠟油混合，經(jīng)加氫處理完全轉(zhuǎn)化為清潔的汽、柴油調(diào)和組分，將煉廠副產(chǎn)——乙烯焦油最大量地轉(zhuǎn)化為的輕質(zhì)燃料油，兩方面均對提高煉廠經(jīng)濟效益有利。
[0025]3、本發(fā)明方法將焦化所得的焦化蠟油與焦化柴油和乙烯焦油輕餾分混合作為加氫處理原料，可在一定程度上降低焦化柴油和乙烯焦油輕餾分中的萘系物濃度，緩解加氫裝置的集中放熱 問題，對減少設(shè)備投資和保證裝置平穩(wěn)運轉(zhuǎn)有利。另一方面，焦化蠟油與終餾點相對較高的乙烯焦油輕餾分和焦化柴油一起作為加氫處理原料，增大了加氫處理裝置的處理量，提高了汽、柴油產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化率。
[0026]4、本發(fā)明方法中，焦化蠟油、焦化柴油和乙烯焦油輕餾分混合物料中的稠環(huán)芳烴含量較高，如果不經(jīng)過進一步的加氫處理，其產(chǎn)品質(zhì)量將很差，尤其是十六烷值偏低，而采用本發(fā)明方法后，所得柴油餾分的十六烷值得到明顯提高，產(chǎn)品質(zhì)量得到了改善。
[0027]5、本發(fā)明方法采用焦化汽油、乙烯裂解C5餾分混合，作為預(yù)加氫精制反應(yīng)原料，同時采用部分汽油餾分產(chǎn)品循環(huán)回加氫精制反應(yīng)器入口的方法，可有效降低乙烯裂解C5餾分中的二烯和烯烴濃度，大幅降低裝置溫升，對降低反應(yīng)溫度、保證裝置安全平穩(wěn)運行有利。
[0028]6、本發(fā)明方法將乙烯裂解C5餾分、焦化汽油一起經(jīng)加氫精制后，與加氫處理所得的生成油一起經(jīng)分餾得到C5餾分、清潔汽油和柴油產(chǎn)品，C5餾分返回乙烯裝置作為裂解原料，可提高乙烯、丙烯產(chǎn)量約10wt9Tl5wt%，這樣即充分利用了 C5餾分，又增加了乙烯、丙烯產(chǎn)量，對提高裝置利用率、增加經(jīng)濟效益有利。
[0029]7、本發(fā)明方法將焦化所得的焦化汽油和乙烯裂解C5餾分一起經(jīng)加氫精制后，與加氫處理所得的生成油一起經(jīng)分餾得到清潔汽油和柴油產(chǎn)品，這樣一方面提高了汽油餾分的產(chǎn)品質(zhì)量，另一方面共用一個分餾塔，對節(jié)省裝置投資和降低能耗有利。
[0030]8、本發(fā)明方法中，乙烯焦油輕餾分、焦化柴油和焦化蠟油餾分混合原料在加氫處理時，依次經(jīng)過加氫保護劑、加氫精制劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦瘎山亓粼现猩倭康哪z質(zhì)和浙青質(zhì)或使其轉(zhuǎn)化為小分子化合物，保護了主劑，延長了裝置的運轉(zhuǎn)周期；同時，這樣的級配方式也能使稠環(huán)芳烴逐環(huán)加氫飽和，有利于進一步裂化，對提高輕質(zhì)油收率有益。
[0031]9、本發(fā)明為附加值較低的乙烯焦油提供了一種提高其經(jīng)濟性的加工方法，在原油供給日益緊張的現(xiàn)狀下，對煉廠減排增效有益。
【專利附圖】

【附圖說明】[0032]圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
【具體實施方式】
[0033]結(jié)合圖1對本發(fā)明作進一步說明。乙烯焦油I經(jīng)分餾塔2得到輕餾分3和重餾分4，重餾分4和常規(guī)焦化原料5混合，經(jīng)延遲焦化裝置6得到的焦化汽油7、焦化柴油8和焦化蠟油9，焦化柴油8和焦化蠟油9與乙烯焦油輕餾分3混合得到混合原料10，進入加氫處理反應(yīng)器11，經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)得到生成油12 ;焦化汽油7和乙烯裂解C5餾分20混合，經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)器13，所得產(chǎn)物與部分最終汽油餾分產(chǎn)品18混合，進入加氫精制反應(yīng)器14后，得到加氫精制生成油15，生成油15與生成油12 —起經(jīng)汽提塔和分餾塔16得到最終C5餾分17、汽油餾分18和柴油餾分19，其中一部分汽油餾分18循環(huán)回汽油加氫精制反應(yīng)器前與預(yù)加氫精制產(chǎn)物混合進行加氫精制反應(yīng)，一部分汽油餾分18作為汽油產(chǎn)品引出裝置，C5餾分17返回乙烯裝置作為乙烯裝置原料進行裂解反應(yīng)。
[0034]下面的實施例將對本方法予以進一步說明，但并不僅限于此。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分數(shù)。
[0035]本發(fā)明實施例所用加氫裂化催化劑制備如下:
1、含無定形硅鋁和Y沸石的加氫裂化催化劑的制備:A1、A2。
[0036]( I)加氫裂化催化劑Al:
將無定形硅鋁(比表面積520m2/g，Si0235wt%，孔容1.2ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為9，晶胞常數(shù)2.432，比表面650m2/g，紅外酸度0.45mmol/g)，混勻后加入(由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶制備的)粘合劑碾壓成團后，放入擠條機中擠條成型后，在110°C干燥10小時，500°C活化4小時制得載體，再用Mo — Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:無定形硅鋁48wt%，Y分子篩15wt%,氧化招12wt%,氧 化鎳5wt%,氧化鑰20wt%。催化劑比表面積220m2/g,孔容0.35ml/g°
[0037](2 )加氫裂化催化劑A2:
將無定形硅鋁(比表面積490m2/g，Si0245wt%，孔容1.0ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為12、晶胞常數(shù)2.436，比表面680m2/g，紅外酸度0.41mmol/g),混勻后加入(由孔容
0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶的制備)的粘合劑碾壓成團后，放入擠條機中擠條成型后，在110°C干燥10小時，500°C活化4小時制得載體后，再用W — Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:無定形硅鋁45wt%，Y分子篩13wt%,氧化招12wt%,氧化鎳6.5wt%,氧化鶴22.5wt%。催化劑比表面積210m2/g,孔容
0.31ml/g。
[0038]2、含無定形硅鋁和β分子篩的加氫裂化催化劑BI的制備。
[0039]加氫裂化催化劑BI:
將β分子篩(Si02/Al203摩爾比為40,比表面積580m2/g,紅外酸度0.21mmol/g)、無定形硅鋁(比表面450m2/g，Si0255wt%,孔容0.9ml/g)混合均勻，加入由濃度3.3wt%的稀硝酸溶液膠溶小孔氧化鋁(比表面積240m2/g，孔容為0.42ml/g)獲得的粘合劑，繼續(xù)混捏直到成膏狀物，擠條成型，所獲得成型條在110°C下干燥12小時，500°C活化4小時制得活化載體后。再用W-Ni共浸液浸潰上述制備的載體，再在110°C干燥8小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:β沸石25wt%,無定形娃招25wt%,氧化招20wt%,氧化鎳7.5wt%,氧化鎢22.5wt%。催化劑比表面積235m2/g，孔容0.32ml/g。
[0040]本發(fā)明實施例所用加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲苽淙缦?
稱取298g S1-Al2O3 (干基67w%，二氧化硅含量為19w%)粉，田菁粉5g，將其混合均勻，加入由188g水、43.0g含17wt%TiCl3的TiCl3溶液與22g乙酸混合而成的酸性溶液，混捏
1.5小時，所得可塑體，擠條成型，此條形物在108°C下干燥4小時，在550°C下焙燒4小時。用常規(guī)方法浸潰活性金屬，鑰、鎢和鎳，然后在120°C下干燥2小時，在550°C下焙燒3小時，即制成催化劑HDC-1。該催化劑的組成和理化性質(zhì)見下表1。
[0041]表1加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑慕M成及性質(zhì)
【權(quán)利要求】
1.一種乙烯焦油生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的方法，包括: 將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油；所得的焦化汽油與乙烯裂解C5餾分混合后先經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)后，所得產(chǎn)物再經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)；焦化柴油和焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合，經(jīng)加氫處理，所得加氫處理產(chǎn)物與加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到C5餾分、汽油餾分和柴油餾分。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯裂解C5餾分為直接源于乙烯裂解裝置的副產(chǎn)物，或者為經(jīng)過脫二烯烴處理后的餾分，或者為上述的混合物。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯裂解C5餾分的加入量與焦化汽油重量比為5~12:1。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的汽油餾分部分循環(huán)到加氫精制反應(yīng)區(qū)作為加氫精制反應(yīng)器原料，汽油餾分循環(huán)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的量與焦化汽油重量比為1~3:1。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所得的C5餾分返回乙烯裂解裝置作為原料。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為 400 ~520 °C。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為 460 ~520 °C。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:1~9。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)焦化原料是初餾點>350°C的重、渣油原料，選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油、拔頭原油、煤液化油、頁巖油中的一種或多種。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的延遲焦化的操作條件為--反應(yīng)溫度480~530°C，反應(yīng)壓力0.05 MPa~0.80MPa，停留時間5min~50min，循環(huán)重量比為0.01~.1.0。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述焦化汽油和乙烯裂解C5餾分經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)，加氫預(yù)精制反應(yīng)區(qū)與加氫精制反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝，其中預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:氫分壓為3.0-8.0MPa、氫油體積比為500:1~800: 1、液時體積空速為2.0-6.0h—1、反應(yīng)溫度為13(Tl80°C ;加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度10(T250°C、氫分壓1.0-3.0MPa、氫油體積比300:1~700:1和液時體積空速1.0~l.6h'
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的焦化柴油、焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合，所得的混合原料進行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，其中加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度35(T380°C、氫分壓13.0-16.0MPa、氫油體積比1300:1~1500:1和液時體積空速.0.4^0.SIT1，加氫裂化反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度38(T400°C、氫分壓14.(Tl6.0MPa、氫油體積比為1300:1~1500:1和液時體積空速0.4~0.8h'
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的焦化柴油和焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分的混合原料先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
15.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，在加氫精制催化劑之前裝填加氫保護催化劑，所述的加氫保護催化劑采用渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑，所用加氫保護劑占加氫精制催化劑體積的10%~50%。
16.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)裝填加氫裂化催化劑，加氫裂化催化劑采用含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。
17.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)裝填加氫裂化催化劑，以催化劑的重量為基準，Y分子篩或β分子篩的含量為10%~40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計的含量為15%~40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計的含量為1%~10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為 180~300m2/g，孔容為 0.25~0.45ml/g。
18.按照權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于:在加氫裂化催化劑上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，其中加氫精制反?yīng)區(qū)所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的.70%~?00%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的10%~40%。
19.按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，以催化劑的重量為基準，WO3的含量為16%~23%，Μο03的含量為6%~13%，Ni0的含量為3%~8%，硅含量以SiO2計為4%~12%，鈦氧化物 含量為0.5%~4%，余量為氧化鋁；該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為.0.30~0.55cm3/g,比表面積為12(T300m2/g，平均孔直徑為5~10nm。
【文檔編號】C10G67/02GK103805271SQ201210442629
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月8日
【發(fā)明者】許杰, 關(guān)明華, 張忠清, 姚春雷 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院