一種醇酮焦油制備的潤滑脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于潤滑脂技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及一種醇酬焦油制備的潤滑脂及其制備方法，該 潤滑脂可W用于各種施工機(jī)械中鋼絲繩表面的脂潤滑等。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)己燒氧化制環(huán)己酬和環(huán)己醇的過程中產(chǎn)生一種顏色棟黑粘稠，有強(qiáng)烈刺激性氣 味的副產(chǎn)物，通常稱為醇酬焦油，也叫X油。其排出量約占環(huán)己酬產(chǎn)量的5%-8%，目前國內(nèi) 主要作為燃料燒掉或者作為煤的浮選利。但X油燃燒時(shí)冒黑煙，屬于有毒廢棄物。因此，實(shí) 現(xiàn)其高值化利用，不但具有經(jīng)濟(jì)效益，還有很大的社會效益。
[0003] 醇酬焦油組成十分復(fù)雜，主要是醇、酸、醋類物質(zhì)，如環(huán)己醇、環(huán)己酬、二環(huán)己基酸、 環(huán)己基環(huán)己醇、環(huán)己基環(huán)己酬、高沸點(diǎn)的環(huán)己酬多聚體等。其余組分是更為繁雜的物質(zhì)，難 W定性，故稱為X油。由于組分繁雜，所WX油不易通過分離得到單一的組分。
[0004] 醇酬焦油的利用有一些文獻(xiàn)報(bào)道。呂亮等（精細(xì)石油化工，2000，5巧）：1-4) 從醇酬焦油提取粗己二酸，再經(jīng)過一系列精制步驟得優(yōu)級己二酸，或直接與異辛醇醋化得 己二酸異辛醋。但己二酸提取量低，品質(zhì)不高，精制后成本增加較多。
[0005] 童興龍等（合成纖維工業(yè)，1995，18 (4) : 59 - 60)通過將沸程寬而沸點(diǎn)較低的X 油在加熱下減壓分饋，然后將饋出液按沸程劃分成四個(gè)饋分，將沸點(diǎn)較低的1饋分直接用 做溶劑，將2、3、4 =個(gè)饋分與醇反應(yīng)進(jìn)行改性，最后通過減壓分饋得到饋出液，做增塑劑； 高林輝等（中國環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)學(xué)會"第十=次全國環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)學(xué)術(shù)交流會"論 文集，2009，352 - 354)將X油進(jìn)行精饋，收集二聚環(huán)己酬。然后將其與甲醒、多元胺進(jìn)行 曼尼希反應(yīng)，最后經(jīng)脫水得到聚酬胺類固化劑；CN1253939、CN1374286和CN1324905分 別公開了從醇酬焦油回收環(huán)已二醇的方法和利用X油殘?jiān)苽溆推岬姆椒?；CN1131654 公開的X油利用方法是，在真空下精饋出二聚酬和=聚酬，然后將它作為塑料的增塑劑 和不飽和樹脂的交聯(lián)增初劑。Levanova等（RussianJounalofAppliedQiemistry. 2011，84(4) :655-660)通過減壓蒸饋的方式得到二聚酬混合物，然后加氨生成環(huán)己基環(huán)己 醇，再經(jīng)過醋化反應(yīng)制備增塑剎，X油中其他成分采用水解的方式生成環(huán)己酬和環(huán)己醇，回 收利用。
[0006] 運(yùn)些利用方式，大都工藝步驟繁多且生產(chǎn)條件較苛刻，如需要高溫高壓等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 鑒于現(xiàn)有的一些文獻(xiàn)報(bào)道的X油利用方法，或多或少存在缺陷，難W滿足應(yīng)用和 環(huán)境需求，本發(fā)明旨在提供一種醇酬焦油制備的潤滑脂及其制備方法，可W簡單高效地實(shí) 現(xiàn)醇酬焦油的利用。
[0008] -種醇酬焦油制備的潤滑脂，其特征在于該潤滑脂W潤滑脂總重為基準(zhǔn)，包含的 組分及質(zhì)量百分比為：稠化劑9. 2~22. 2%、穩(wěn)定劑0.1~10.0%、抗磨劑1.0~3. 8 %、防誘劑 1. 0~4. 0%W及余量的基礎(chǔ)油；所述基礎(chǔ)油為改性的醇酬焦油；所述醇酬焦油的改性方法 為：將醇酬焦油、低碳醇和酸攬拌，升溫至60~140°C，反應(yīng)0. 5~6小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物 料降至室溫后，依次用5%碳酸鋼溶液和水洗涂，然后干燥、過濾。
[0009] 所述稠化劑為有機(jī)膨潤±，穩(wěn)定劑為丙酬，抗磨劑為膠體石墨，防誘劑為橫酸鹽。
[0010] 所述低碳醇選自Cl~Cio的直連或支鏈醇。
[0011] 所述催化劑酸選自固體酸，所述固體酸為甲基橫酸、娃鶴酸或憐鶴酸。
[0012] 所述有機(jī)膨潤±為季錠鹽插層改性或偶聯(lián)劑改性的膨潤±。
[0013] 所述膠體石墨的粒徑為10~100皿。
[0014] 所述橫酸鹽型防誘劑選自石油橫酸鋼或石油橫酸領(lǐng)。
[0015] 所述醇酬焦油與低碳醇的質(zhì)量比為：1:0. 1~0. 5,所述酸的重量是醇酬焦油和低 碳醇總重的1~10%。
[0016] 所述醇酬焦油與低碳醇的質(zhì)量比為：1:0. 12~0. 4,所述酸的重量是醇酬焦油和 低碳醇總重的2~8%。
[0017] 上述潤滑脂的制備方法：將基礎(chǔ)油、稠化劑和穩(wěn)定劑在20~60°C攬拌0. 5~4小時(shí)后 加入抗磨劑，在20~100°C攬拌0. 5~4小時(shí)，然后加入防誘劑在20~100°C攬拌0. 5~4小時(shí)，研 磨即得醇酬焦油制備的潤滑脂。
[0018] 醇酬焦油酸值高，因此需要改性后才可W作為基礎(chǔ)油使用。本發(fā)明采用低碳醇改 性醇酬焦油，可W使其中的游離酸醋化W降低酸值；同時(shí)通過醇解反應(yīng)，使部分高聚物組分 降解。
[0019] 本發(fā)明所述的醇酬焦油制備潤滑脂的方法，無需高溫高壓等苛刻條件，工藝簡便， 可操作性強(qiáng)。
[0020] 本發(fā)明所述潤滑脂為黑色均勻膏狀，基礎(chǔ)油選用改性醇酬焦油，實(shí)現(xiàn)了化工廢棄 物的有效回收利用。該潤滑脂既可W用于各種施工機(jī)械中鋼絲繩表面的脂潤滑等，又可W 根據(jù)使用的環(huán)境等工況，在成脂過程中添加防水、抗氧化等添加劑。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 實(shí)施例1 依次將醇酬焦油lOOg，異丙醇12.Sg和娃鶴酸2. 34g加入反應(yīng)蓋，充分?jǐn)埌瑁郎刂?65°C，反應(yīng)2小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸鋼溶液和水洗涂；無 水硫酸儀干燥過夜；過濾，得到基礎(chǔ)油。l〇〇°C粘度15. 86mm7s，酸值0. 5m巧OH/邑。
[0022] 將基礎(chǔ)油83. 6g加入反應(yīng)蓋，加入有機(jī)膨潤± 13.Og和丙酬0. 2g，30°C，攬拌1小 時(shí)；加入膠體石墨1. 2g，50°C，攬拌2小時(shí)，加入石油橫酸鋼2.Og, 60°C，攬拌3小時(shí)，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本發(fā)明的潤滑脂。性能列于表1。
[002引 實(shí)施例2 依次將醇酬焦油lOOg，下醇39g和甲橫酸10. 98g加入反應(yīng)蓋，充分?jǐn)埌瑁郎刂?0°C， 反應(yīng)3小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸鋼溶液和水洗涂；無水硫酸 儀干燥過夜；過濾，得到基礎(chǔ)油。l00°C粘度13. 99mm7s，酸值0. 2m巧OH/邑。
[0024] 將基礎(chǔ)油66. 6g加入反應(yīng)蓋，加入有機(jī)膨潤± 19.Og和丙酬9.Og, 40°C，攬拌2小 時(shí)；加入膠體石墨3. 6g，40°C，攬拌3小時(shí)，加入石油橫酸鋼1. 8g，80°C，攬拌3小時(shí)，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本發(fā)明的潤滑脂。性能列于表1。
[00幼 實(shí)施例3 依次將醇酬焦油lOOg，己醇20g和4.Sg憐鶴酸加入反應(yīng)蓋，充分?jǐn)埌瑁郎刂?00°C， 反應(yīng)4小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸鋼溶液和水洗涂；無水硫酸 儀干燥過夜；過濾，得到基礎(chǔ)油。l00°C粘度16. 72mm7s，酸值0. 3m巧OH/邑。
[0026] 將基礎(chǔ)油71.Sg加入反應(yīng)蓋，加入有機(jī)膨潤±16.Og和丙酬6.Og, 45°C，攬拌2小 時(shí)；加入膠體石墨3.Og, 45°C，攬拌3小時(shí)，加入石油橫酸領(lǐng)3. 2g，80°C，攬拌3小時(shí)，出蓋； =漉磨研磨=遍，得到本發(fā)明的潤滑脂。性能列于表1。
[0027] 表1各實(shí)施例潤滑脂性能
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醇酮焦油制備的潤滑脂，其特征在于該潤滑脂以潤滑脂總重為基準(zhǔn)，包含的 組分及質(zhì)量百分比為：稠化劑9. 2~22. 2%、穩(wěn)定劑0. 1~10. 0%、抗磨劑1.0~3. 8 %、防銹劑 1. 0~4. 0%以及余量的基礎(chǔ)油；所述基礎(chǔ)油為改性的醇酮焦油；所述醇酮焦油的改性方法 為：將醇酮焦油、低碳醇和酸攪拌，升溫至60~140°C，反應(yīng)0. 5~6小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物 料降至室溫后，依次用5%碳酸鈉溶液和水洗滌，然后干燥、過濾。2. 如權(quán)利要求1所述的潤滑脂，其特征在于所述稠化劑為有機(jī)膨潤土，穩(wěn)定劑為丙酮， 抗磨劑為膠體石墨，防銹劑為磺酸鹽。3. 如權(quán)利要求1所述的潤滑脂，其特征在于所述低碳醇選自C1~C10的直連或支鏈醇。4. 如權(quán)利要求1所述的潤滑脂，其特征在于所述催化劑酸選自固體酸，所述固體酸為 甲基磺酸、硅鎢酸或磷鎢酸。5. 如權(quán)利要求2所述的潤滑脂，其特征在于所述有機(jī)膨潤土為季銨鹽插層改性或偶聯(lián) 劑改性的膨潤土。6. 如權(quán)利要求2所述的潤滑脂，其特征在于所述膠體石墨的粒徑為10~100nm。7. 如權(quán)利要求2所述的潤滑脂，其特征在于所述磺酸鹽型防銹劑選自石油磺酸鈉或石 油磺酸鋇。8. 如權(quán)利要求1所述的潤滑脂，其特征在于所述醇酮焦油與低碳醇的質(zhì)量比為： 1:0. 1~0. 5,所述酸的重量是醇酮焦油和低碳醇總重的1~10%。9. 如權(quán)利要求8所述的潤滑脂，其特征在于所述醇酮焦油與低碳醇的質(zhì)量比為： 1:0. 12~0. 4,所述酸的重量是醇酮焦油和低碳醇總重的2~8%。10. 如權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述潤滑脂的制備方法，其特征在于將基礎(chǔ)油、稠化劑和 穩(wěn)定劑在20~60°C攪拌0. 5~4小時(shí)后加入抗磨劑，在20~100°C攪拌0. 5~4小時(shí)，然后加入防 銹劑在20~100°C攪拌0. 5~4小時(shí)，研磨即得醇酮焦油制備的潤滑脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種醇酮焦油制備的潤滑脂，該潤滑脂以潤滑脂總重為基準(zhǔn)，包含的組分及質(zhì)量百分比為：稠化劑9.2~22.2%、穩(wěn)定劑0.1~10.0%、抗磨劑1.0~3.8%、防銹劑1.0~4.0%以及余量的基礎(chǔ)油；基礎(chǔ)油為改性的醇酮焦油；醇酮焦油的改性方法為：將醇酮焦油、低碳醇和酸攪拌，升溫至60~140℃，反應(yīng)0.5~6小時(shí)；蒸除未反應(yīng)的醇；物料降至室溫后，依次用5%碳酸鈉溶液和水洗滌，然后干燥、過濾。本發(fā)明還公開了該潤滑脂的制備方法。本發(fā)明所述潤滑脂的基礎(chǔ)油選用改性醇酮焦油，實(shí)現(xiàn)了化工廢棄物的有效回收利用。
【IPC分類】C10N50/10, C10N30/10, C10N40/32, C10M169/00
【公開號】CN105296074
【申請?zhí)枴緾N201510788592
【發(fā)明人】高平, 涂晶, 劉維民, 馮大鵬
【申請人】中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月17日