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一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法

文檔序號:10601115閱讀:743來源:國知局
一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法,通過水質(zhì)綜合生物毒性分析儀監(jiān)測采樣液中的有毒物質(zhì)對生物發(fā)光桿菌發(fā)光強(qiáng)度的抑制程度,并將發(fā)光強(qiáng)度信息發(fā)送給遠(yuǎn)程服務(wù)器,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理后確定污水毒性的污染等級,并可以通過遠(yuǎn)程客戶端查詢結(jié)果信息。相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明通過植入改進(jìn)的曲線擬合算法,以Fabonacci法進(jìn)一步優(yōu)化改進(jìn)的曲線擬合模型的各項(xiàng)系數(shù),實(shí)現(xiàn)毒性物質(zhì)成分和濃度的預(yù)測;同時本發(fā)明還考慮磁力攪拌時間、培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時間、暴露時間及pH值范圍對結(jié)果測定值的作用下,分析各條件對發(fā)光菌生物毒性實(shí)驗(yàn)的影響,從而提高分析儀測量精度、穩(wěn)定性的同時實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測。
【專利說明】
一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及水質(zhì)在線監(jiān)測技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種基于曲線擬合和毒理分析算法 的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,多組分同時檢測和智能化的水質(zhì)傳感器是目前水質(zhì)在 線分析檢測的熱門研究方向,其技術(shù)日益成熟,已逐漸進(jìn)入應(yīng)用階段。自上世紀(jì)70年代至80 年代初以來,國外科學(xué)家成功地從海洋生物體內(nèi)分離出對人體無害,對有毒化學(xué)物質(zhì)敏感 的發(fā)光細(xì)菌,并將其用于檢測水體綜合毒性。現(xiàn)在這種簡單、快速的水體綜合毒性檢測技術(shù) 已經(jīng)較為廣泛的被采用。在國外某些國家和地區(qū),用發(fā)光微生物對環(huán)境污染情況進(jìn)行監(jiān)測 的技術(shù)已經(jīng)趨于成熟。美國已將采用生物毒性分析法檢測水質(zhì)綜合毒性的方法用于污染物 排放檢測領(lǐng)域。德國已將發(fā)光微生物檢測法確定為官方DIN檢測手段。如今該項(xiàng)檢測技術(shù)已 被全面地應(yīng)用于水體和部分化學(xué)制品的檢測領(lǐng)域。其應(yīng)用領(lǐng)域已不僅局限于實(shí)驗(yàn)場合,而 是向著環(huán)境污染檢測領(lǐng)域普及應(yīng)用的方向發(fā)展。
[0003] 目前,大部分的水質(zhì)分析儀還只是處于檢測功能。隨著生活環(huán)境的逐漸惡劣,水中 含有的成分更加復(fù)雜化,水質(zhì)分析儀的需求性更加明顯,可以預(yù)見,在不久的將來,水質(zhì)遠(yuǎn) 程在線分析技術(shù)必將越來越廣泛地應(yīng)用于生活的各個領(lǐng)域。從過去10年的市場情況來看, 水質(zhì)的檢測技術(shù)的需求性非常廣泛,水質(zhì)分析儀的產(chǎn)品也將應(yīng)用到了許多方面。
[0004] 當(dāng)前,數(shù)據(jù)擬合是一種重要的數(shù)據(jù)處理方法,多項(xiàng)式曲線擬合又是一種較常用的 數(shù)據(jù)擬合方法。采用曲線擬合的思想對數(shù)據(jù)進(jìn)行分析來研究開發(fā)現(xiàn)代儀器儀表,可以對儀 器儀表的檢測達(dá)到預(yù)測的功能,和對數(shù)據(jù)趨勢的分析,并能提高設(shè)備的自動化智能化程 度。進(jìn)而可以提高現(xiàn)有測量系統(tǒng)的總體性能和執(zhí)行效率。在儀器儀表的設(shè)計(jì)過程中采用數(shù) 學(xué)知識對數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,可以使得儀器儀表實(shí)現(xiàn)對檢測的水質(zhì)樣品達(dá)到毒性預(yù)測功能等優(yōu) 點(diǎn)。
[0005] 在曲線擬合的方法中,常用的模型包括指數(shù)模型、Hoerl模型、Weibull模型、最小 二乘曲線擬合模型、雙曲函數(shù)模型等。近年來,國內(nèi)外學(xué)者在以上傳統(tǒng)預(yù)測方法的基礎(chǔ)上又 提出了許多改進(jìn)的曲線擬合模型,比如:修正Hoerl模型等,取得了良好的效果。然而,這些 方法均是采用實(shí)際值偏離局部相似曲線的縱向距離的最小思想,因此,它實(shí)質(zhì)是保證了局 部相似曲線與預(yù)測時刻前若干點(diǎn)的"值相似"而不是"形相似",將會導(dǎo)致這些方法在拐點(diǎn)處 預(yù)測準(zhǔn)確性不高,并且相似方法是目前在天氣預(yù)報業(yè)務(wù)中被廣泛使用的方法,該方法能夠 達(dá)到很好的預(yù)測功能。因此,如何在實(shí)現(xiàn)曲線擬合程度高、解決在拐點(diǎn)處預(yù)測準(zhǔn)確性不高的 情況的下,還能實(shí)現(xiàn)對采樣水質(zhì)中毒性物質(zhì)的預(yù)測功能等問題,進(jìn)一步研究、調(diào)整、仿真和 定制化,已經(jīng)成為優(yōu)化水質(zhì)綜合生物毒性遠(yuǎn)程在線監(jiān)測系統(tǒng)的瓶頸問題之一。
[0006] 在水質(zhì)綜合生物毒性分析儀中,為提高儀器的精確度、穩(wěn)定性以及可靠性,環(huán)境等 外在干擾和發(fā)光菌的生理特征將成為水質(zhì)綜合生物毒性遠(yuǎn)程在線監(jiān)測系統(tǒng)的又一瓶頸問 題。
[0007] 故,針對目前現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷,實(shí)有必要進(jìn)行研究,以提供一種方案, 解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種精確度高、穩(wěn)定性好、可靠性高、能夠遠(yuǎn)程 實(shí)時性的監(jiān)測,實(shí)現(xiàn)毒性物質(zhì)的預(yù)測以及異常變量分析的基于曲線擬合和毒理分析算法的 水質(zhì)綜合生物毒性遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法,以解決上述問題。
[0009] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0010] 一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法,通過水質(zhì)綜合生物 毒性分析儀監(jiān)測采樣液中的有毒物質(zhì)對生物發(fā)光桿菌發(fā)光強(qiáng)度的抑制程度,并將發(fā)光強(qiáng)度 信息發(fā)送給遠(yuǎn)程服務(wù)器,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理后確定污水毒性的污染 等級,并可以通過遠(yuǎn)程客戶端查詢結(jié)果信息;
[0011]其中,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的步驟包括:
[0012] 步驟1:通過基于數(shù)值相近原則的曲線擬合算法對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,即 利利用最小二乘解法得到曲線擬合的參數(shù)方程得到模型 71,并求出精確值;
[0013] 步驟2:通過基于形態(tài)相似原則的曲線擬合算法對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理:
[0014] (1)設(shè)時間影響因子為λ,反應(yīng)發(fā)光菌活性受存活時間的量。設(shè)形態(tài)相似擬合曲線 :y2(x) =ao+aix+a2X2+. . .+anxn;
[0015] (2)將擬合曲線結(jié)合形系數(shù)方程知=丄? I~% I可得: μ ?=1
[0016]
[0017] (3)構(gòu)造出帶參數(shù)的增廣目標(biāo)函數(shù),當(dāng)滿足約束條件時,等號兩邊成立;當(dāng)不滿足 約束條件范圍時,取一個充分大的數(shù)μ>〇,構(gòu)造如下的函數(shù):
[0018]
[0019]式中 a={ai,a2,...,an,A};
[0020 ] (4)通過powe 11算法的求解函數(shù)極值:
[0021]步驟a:選定初始點(diǎn)x(()),n個線性無關(guān)的向量組,組成初搜索方向組{p'p1,. . . .pn 1。給定精度ε>〇,置k = 0;
[0022] 步驟b:令xk,依次沿{p*3,p1,--p1^ 1}中的方向進(jìn)行一堆搜索,
[0023] 對應(yīng)得到輔助迭代點(diǎn)/,y2,…· /,即
[0024]
[0025] 式中氏-i為沿pH方向的步長;
[0026] 步驟c:構(gòu)造加速方向,令pn = yn-yQ,若| |pn| |彡£,則停止迭代,輸出xk+1 = yn,否則 轉(zhuǎn)步驟d;
[0027]步驟d:確定調(diào)整方向:求出m,使得
[0028] f (y^^-f (ym)=max{ | f (y^1)^(ym) | j^n}
[0029] 若下式成立:
[0030] f(y0)-2f(yn)+f(2yn-y0)<2[f(y m^)-f(ym)],
[0031] 轉(zhuǎn)到步驟d),否則轉(zhuǎn)步驟e);
[0032] 步驟e:令#1 = yn+i3npn,幾' + AO = /(/ + D 同時,令
[0033] {p'p1,----pn_1}k+i= {p°,. . . ,pm_1,pm+1,----pn-轉(zhuǎn)步驟b);
[0034] 步驟f:令xk+1 = yn,置k = k+l 轉(zhuǎn)步驟b;
[0035] (5)通過powell算法,求出ai,a2,......,an,考慮到ao為直流分量,不會影響擬合 曲線的形態(tài),代入式y(tǒng)2(x)=ao+aix+a2X2+. · .+anxn中,采用最小二乘法求ao,得到基于形態(tài)相 似準(zhǔn)則的曲線擬合算法y2。利用相關(guān)系數(shù)公式求出精確度:
[0036]
[0037] 步驟3:從以上的兩個步驟,分別得出曲線擬合模型yi,y2,構(gòu)造改進(jìn)的曲線擬合模 型為:y(x) = wiyi(x)+w2y2(x),其中0〈wi<l,0〈W2<1,wiw2依據(jù)求出的精確度值;
[0038]步驟4:采用Fabonacci法進(jìn)一步的優(yōu)化已求出的各項(xiàng)系數(shù),使其更加接近最優(yōu)值; [0039] 具體步驟如下:
[0040] 1)設(shè)第j個離散點(diǎn)與擬合曲線上對應(yīng)值的偏差為
[0041]
./=1 , J 一.丄,厶,
[0042] 根據(jù)上式可以求出,η個離散點(diǎn)中的最大正偏差點(diǎn)Kv",.v+v)和最大負(fù)偏差點(diǎn) J ,則第m次方系數(shù)&01的初始區(qū)間[Αι,Βι ]為
[0043]
[0044]
[0045] 2)先判斷ai在初始區(qū)間[Αι,Βι]是單峰函數(shù),求出的最佳a(bǔ)T就是ai在區(qū)間[Αι,Βι]中 的近似極小(大)值,即 &1在[心沖]區(qū)間應(yīng)嚴(yán)格遞減(增),在[aTA]上應(yīng)嚴(yán)格遞增(減),采用 Fabonacci法對其進(jìn)行優(yōu)化;
[0046] 3)根據(jù)最佳擬合曲線的最大正、負(fù)偏差的絕對值近似相等,則偏差取兩者之和的 一半,即
[0047]
[0048] 由此可得最佳常系數(shù)為
[0049]
[0050]步驟5:利用得到的改進(jìn)擬合曲線y結(jié)合本系統(tǒng)數(shù)據(jù)庫中預(yù)存的專家系統(tǒng),進(jìn)行曲 線匹配,分別得到改進(jìn)擬合曲線的擬合系數(shù)B與專家系統(tǒng)中發(fā)光菌與不同種類、濃度的毒性 物質(zhì)各反應(yīng)機(jī)理曲線的擬合系數(shù)A,求取擬合系數(shù)B與各擬合系數(shù)集A之間的距離,系數(shù)最小 的將為所預(yù)測的毒性物質(zhì)。
[0051]優(yōu)選地,所述水質(zhì)綜合生物毒性分析儀包括儀器殼體、發(fā)光菌的培植單元、發(fā)光菌 發(fā)光強(qiáng)度采集和存儲單元、發(fā)光菌發(fā)光強(qiáng)度傳輸單元,數(shù)據(jù)接受單元和數(shù)據(jù)顯示單元。 [0052]優(yōu)選地,通過生物傳感器中光電倍增管采集發(fā)光桿菌的發(fā)光強(qiáng)度值。
[0053]相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明通過植入改進(jìn)的曲線擬合算法,以Fabonacci法進(jìn)一步優(yōu) 化改進(jìn)的曲線擬合模型的各項(xiàng)系數(shù),實(shí)現(xiàn)毒性物質(zhì)成分和濃度的預(yù)測;同時本發(fā)明還考慮 磁力攪拌時間、培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時間、暴露時間及pH值范圍對結(jié)果測定值的作用下,分析各 條件對發(fā)光菌生物毒性實(shí)驗(yàn)的影響,從而提高分析儀測量精度、穩(wěn)定性的同時實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程在 線監(jiān)測。
【附圖說明】
[0054]圖1為本發(fā)明的水質(zhì)綜合生物毒性分析儀的總體結(jié)構(gòu)示意圖;
[0055]圖2為本發(fā)明的水質(zhì)綜合生物毒性分析儀電氣原理框圖;
[0056]圖3為本發(fā)明的系統(tǒng)的基本框圖;
[0057]圖4為本發(fā)明的監(jiān)測平臺顯示;
[0058]圖5為改進(jìn)型的曲線擬合模型之間的對比;
[0059]圖6為毒性物質(zhì)預(yù)測流程圖;
[0060]圖7為異常變量對EC5Q的影響探討;
[0061]圖8為本發(fā)明的水質(zhì)綜合生物毒性遠(yuǎn)程在線監(jiān)測系統(tǒng)穩(wěn)定性驗(yàn)證。
【具體實(shí)施方式】
[0062]以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例并結(jié)合附圖,對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述, 但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0063] 參見圖1,本發(fā)明的水質(zhì)綜合生物毒性分析儀的測試原理如下:
[0064] 系統(tǒng)通過控制電機(jī)13的轉(zhuǎn)動來改變試管的位置。當(dāng)試管圓盤57處于初始位置時光 電霍爾開關(guān)8輸出一個低電平的信號,否則輸出的為高電平信號。每次測試開始前和測試完 時,系統(tǒng)都會對光電霍爾開關(guān)8的輸出信號做檢測。如果信號為高電平則采用合理的定位算 法轉(zhuǎn)動電機(jī)13來為試管盤定位,使其回到初始位置。光電霍爾開關(guān)8和步進(jìn)電機(jī)結(jié)合使用能 很好地定位試管圓盤57從而實(shí)現(xiàn)試管的定位。光電倍增管8位于4號試管9的一側(cè),它能采集 發(fā)光菌發(fā)出的光信號,并將光信號轉(zhuǎn)換為微弱的電信號供控制系統(tǒng)采集處理。在試管圓盤 57處于初始位置時,1號試管61對準(zhǔn)添加待測液管56,2號試管59對準(zhǔn)清水管55,3號試管10 對準(zhǔn)緩沖液管11,4號試管9對準(zhǔn)菌液管12,同時4號試管還對準(zhǔn)了光電倍增管8。添加菌液管 12與活化后發(fā)光菌存儲罐17相連,系統(tǒng)通過開閉添加菌液流量控制電磁閥來向試管中添加 定量的菌液。緩沖液管11和緩沖液存儲罐36相連,通過控制流量電磁閥向試管中添加定量 的緩沖液。清水管55與水栗管或者自來水管相連隨時供水,系統(tǒng)通過開關(guān)流量控制電磁閥 來向試管添加清水,用于沖洗試管。待測液管56與待測液缸51相連,系統(tǒng)可以通過流量控制 電磁閥的開閉來向試管中添加定量的待測液。待測液缸與水栗相連,水栗會一直向待測液 缸中送待測液以保持待測液缸中的待測液為最新的。待測液缸51的上側(cè)有溢流口與溢流管 53相連,待測液可以通過溢流管53流到其它地方以防止待測液缸的待測液外溢。排放管2、 3、64、65下邊有廢水槽1,測試完試管中的廢液和清洗試管的液體都將被排到廢水槽1中。 [0065]分析儀內(nèi)上部設(shè)置有凍干粉存儲容器、緩沖液釜、營養(yǎng)液罐等容器,用于存儲活化 發(fā)光菌時必需的原料和試劑。儀器中部設(shè)置有活化菌釜、活化后菌液存儲釜和污水缸,分別 用于菌液活化,測試用菌液和待測液體的存儲。儀器下部設(shè)置有毒性分析測試裝置,主要包 括用于精密定位的二相混合式步進(jìn)電機(jī)、樣本容器盤、光電檢測裝置和測試容器清洗裝置 等。整個儀器間通過各種管路相連,液體的添加和添加量的控制由流量電磁閥來控制完成。 [0066]啟動溫差電制冷器和溫度檢測傳感器調(diào)整測量暗室內(nèi)待測樣品溫度恒定在20°C 左右。使用污水栗多采樣點(diǎn)分時自動采集水質(zhì)并混合均勻,通過導(dǎo)流電磁閥控制污水樣品 進(jìn)入測量暗室,通過自動控制定量藥品注射器自動定量加注活化的發(fā)光桿菌,對測量暗室 內(nèi)的污水樣品和發(fā)光桿菌注氮?dú)饣旌希瑔庸怆姳对龉苓M(jìn)行15min連續(xù)測量,測量數(shù)據(jù)臨時 保存并通過遠(yuǎn)程數(shù)據(jù)傳輸上傳到控制室交微機(jī)處理,上傳結(jié)束后對臨時數(shù)據(jù)進(jìn)行分析處理 并非易失性存儲,用點(diǎn)陣液晶模塊現(xiàn)場顯示處理后的圖形及分析結(jié)果,進(jìn)行管路自動清洗 等待下一次測量開始。
[0067]參見圖2,所示為水質(zhì)綜合生物毒性分析儀的電氣原理框圖,其核心芯片采用 AT89C51RC,主要控制3個模塊:輸入輸出設(shè)備,信號采集模塊和控制單元。添加凍干粉的定 位控制、反應(yīng)液攪拌以及流量閥控制等都是通過從機(jī)AT89C51控制。
[0068]參見圖3,所示為本系統(tǒng)的架構(gòu)圖,水質(zhì)綜合生物毒性分析儀采集到的數(shù)據(jù)利用 TCP/IP發(fā)送到服務(wù)器,在特定的實(shí)驗(yàn)區(qū)下的固定IP地址選取數(shù)據(jù)類型,其中包括三類:當(dāng)前 檢測信息的處理、歷史檢測信息的處理和專家系統(tǒng)庫的查看。在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息 進(jìn)行數(shù)據(jù)處理后確定污水毒性的污染等級,并可以通過遠(yuǎn)程客戶端查詢結(jié)果信息;
[0069]參見圖6,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的步驟如下:
[0070] 1、基于數(shù)值相近(最小二乘法)與形態(tài)相似結(jié)合的曲線擬合算法,利用兩種算法的 精確度值作為改進(jìn)算法模型中的權(quán)重,并引入時間影響因子和Powell算法。解決了數(shù)值相 近(最小二乘法)原理的擬合速度,時間因素對發(fā)光菌活性影響以及利用權(quán)重值優(yōu)勢避免 powel 1算法的前η個搜索方向必須線性無關(guān)等問題。該改進(jìn)算法的基本流程如下:
[0071 ]基于數(shù)值相近原則的曲線擬合算法:
[0072] 利用最小二乘解法得到曲線擬合的參數(shù)方程得到模型71,并求出 精確值。
[0073] 基于形態(tài)相似原則的曲線擬合算法:
[0074] 設(shè)時間影響因子為λ,反應(yīng)發(fā)光菌活性受存活時間的量。設(shè)形態(tài)相似擬合曲線為: y2(x) =ao+aix+a2X2+. . .+anXn〇
[0075] 將擬合曲線結(jié)合形系數(shù)方程=^i>dl可得: H i=l
[0076]
[0077] 采用罰函數(shù)的外點(diǎn)法將該問題的求解轉(zhuǎn)化為解無約束極值問題。構(gòu)造出帶參數(shù)的 增廣目標(biāo)函數(shù),當(dāng)滿足約束條件時,等號兩邊成立,當(dāng)不滿足約束條件范圍時,等式取值很 大。取一個充分大的數(shù)μ>〇,構(gòu)造如下的函數(shù):
[0078]
[0079] 式中a={ai,a2, · · ·,an,A}
[0080] 以下是powe 11算法的求解函數(shù)極值的步驟:
[0081]選定初始點(diǎn)x(()),n個線性無關(guān)的向量組,組成初搜索方向組{p'p1,. . . .P1-1}。給定 精度ε>〇,置k = 0。
[0082]令yQ = Xk,依次沿{p'p1,--P1^1}中的方向進(jìn)行一堆搜索,
[0083] 對應(yīng)得到輔助迭代點(diǎn)/,y2,…· /,即
[0084]
[0085]式中氏-i為沿pH方向的步長。
[0086]構(gòu)造加速方向。令pn = yn-yQ,若| |pn| |彡£,則停止迭代,輸出xk+1 = yn,否則轉(zhuǎn)步驟 d) 〇
[0087] 確定調(diào)整方向:求出m,使得
[0088] f(ym_1)-f(ym)=rnax{ | f (ym_1)-f (ym) 1j^n}
[0089] 若下式成立:
[0090] f(y0)-2f(yn)+f(2yn-y°)<2[f(y m_1)-f(ym)],
[0091] 轉(zhuǎn)到步驟d),否則轉(zhuǎn)步驟e)。
[0092]
[0093] {p'p1,----pn_1}k+i= {p°,. . . ,pm_1,pm+1,----pn-轉(zhuǎn)步驟b)。
[0094] 令#+1 = /\置 k = k+l 轉(zhuǎn)步驟 b)。
[0095]根據(jù)口〇¥611算法,求出31,32,......,an,考慮到ao為直流分量,不會影響擬合曲線 的開多態(tài),代入式y(tǒng)2(x)=ao+aix+a2X2+. · .+anxn中,采用最小二乘法求ao。因此得至丨」基于開多態(tài)相 似準(zhǔn)則的曲線擬合算法y2。利用相關(guān)系數(shù)公式求出精確度:
[0096]
[0097] 從以上的兩個步驟,分別得出曲線擬合模型yi,y2,構(gòu)造改進(jìn)的曲線擬合模型為:y (X) =Wiyi(X)+W2y2(X),其中0〈W1<1,0〈W2<1,W1W2依據(jù)求出的精確度值。
[0098] 2、Fabonacci法對改進(jìn)曲線擬合算法的優(yōu)化
[0099]用改進(jìn)的曲線擬合算法擬合出來的效果是較好的,但卻不一定是最佳的。因此,可 在改進(jìn)的曲線擬合算法的基礎(chǔ)之上,采用Fabonacci法進(jìn)一步的優(yōu)化已求出的各項(xiàng)系數(shù),使 其更加接近最優(yōu)值,以y = ao+aix+a2X2+. . .+anxn為例,首先要求出an的取值區(qū)間(初始區(qū) 間),然后采用Fabonacci法對其取值區(qū)間進(jìn)行優(yōu)化,確定出最佳值。在此最佳值條件下,求 出au的最佳值。按此方法逐一求出其他系數(shù)的最佳值。
[0100] 算法步驟如下:
[0101] am的初始區(qū)間[Αι,Βι]的算法
[0102] 設(shè)第j個離散點(diǎn)與擬合曲線上對應(yīng)值的偏差為
[0103]
[0104] 根據(jù)上式可以求出,η個離散點(diǎn)中的最大正偏差點(diǎn)(A,w * )和最大負(fù)偏差點(diǎn) ((-λ_,),則第m次方系數(shù)am的初始區(qū)間[&,]為
[0105]
[0106]
[0107] 最佳系數(shù)
[0108] Fabonacci法適應(yīng)于單峰函數(shù),因此必須先判斷ai在初始區(qū)間[Αι,Βι]是單峰函數(shù)。 根據(jù)單峰函數(shù)的定義知道,求出的最佳a(bǔ) T就是ai在區(qū)間[ΜΑ]中的近似極小(大)值,即&1在 [A^aT]區(qū)間應(yīng)嚴(yán)格遞減(增),在[βτ,ΒΟ上應(yīng)嚴(yán)格遞增(減)。判斷 ai為單峰函數(shù)后,采用 Fabonacci法對其進(jìn)行優(yōu)化。
[0109] 常系數(shù)ao的算法
[0110]根據(jù)最佳擬合曲線的最大正、負(fù)偏差的絕對值近似相等,則偏差取兩者之和的一 半,即
[0111]
[0112] 由此可得最佳常系數(shù)為
[0113]
[0114] 3、毒性物質(zhì)成分與濃度的預(yù)測
[0115] 為實(shí)現(xiàn)毒性物質(zhì)種類和濃度的預(yù)測,利用得到的改進(jìn)擬合曲線y結(jié)合本系統(tǒng)的專 家系統(tǒng),進(jìn)行曲線匹配。分別得到改進(jìn)擬合曲線的擬合系數(shù)B與專家系統(tǒng)中發(fā)光菌與不同種 類、濃度的毒性物質(zhì)各反應(yīng)機(jī)理曲線的擬合系數(shù)A,求取擬合系數(shù)B與各擬合系數(shù)集A之間的 距離,系數(shù)最小的將為所預(yù)測的毒性物質(zhì)。
[0116] 上述結(jié)果信息,用戶可以通過客戶端進(jìn)行查詢??蛻舳?服務(wù)器以圖表、曲線等方 式呈現(xiàn)給用戶,為管理人員監(jiān)測、數(shù)據(jù)分析、決策提供依據(jù)。見圖4_(a)為服務(wù)器的顯示。在 客戶端中,用戶只能對當(dāng)前檢測、毒性物質(zhì)庫以及歷史檢測的查看。登錄之后,會自動下載 服務(wù)器業(yè)務(wù)中的信息到客戶端,從而實(shí)現(xiàn)用戶的查看。如圖4_(b)為客戶端的顯示?;?Android系統(tǒng)的應(yīng)用開發(fā),屬于用戶前端功能。其功能主要有:實(shí)現(xiàn)分析儀的檢測、科普知 識、個人中心、系統(tǒng)配置、用戶互動、搜索、綁定等。如圖4-(c)為Android移動設(shè)備顯示。
[0117] 通過水質(zhì)生物毒性在線分析儀數(shù)據(jù)采集得到發(fā)光菌在待測的廢水中不同時間點(diǎn) 對應(yīng)的發(fā)光菌發(fā)光強(qiáng)度數(shù)值,并結(jié)合改進(jìn)的曲線擬合算法,繪制圖形,如圖5所示。
[0118] 這里同樣由于x= 1:1: 50,其跨度較大,因此將令t = (x-51 )/51,自變量的取值范 圍為[-1,1],在圖5中,其橫坐標(biāo)的取值范圍為[-1,0],因此得到的預(yù)測模型為:
[0119] y (t) =6641.463t10+29039.504t9+54058.737t8+55957.231t 7+35297.68t6
[0120] +13988.965t5+3466.473t4+518.092t 3+43.192t2+l.614t+l.243
[0121] =0.41586yi+0.5724y2
[0122]其中wi = 0.41586,W2 = 0.5724使得到的擬合曲線最接近真實(shí)曲線。
[0123] 擬合的曲線值與對應(yīng)的真實(shí)值的誤差為:Δ = 卩)=iM)(m
[0124] 由圖5可以看出,最小二乘的擬合曲線較平坦,形態(tài)相似準(zhǔn)則的擬合曲線很好地反 應(yīng)了真實(shí)曲線的變化和抖動情況,但是在數(shù)值的精度擬合上不足,而改進(jìn)的擬合曲線擬合 效果最好。改進(jìn)算法是兩種曲線擬合思想的結(jié)合,算法思想是保持與真實(shí)曲線形態(tài)相吻合 的同時數(shù)值也相近,這種算法思想在更加復(fù)雜的曲線中更具優(yōu)勢,且體現(xiàn)出發(fā)光菌的生命 活性受到時間影響因子的影響。據(jù)圖可看出,最小二乘的擬合曲線較平坦,形態(tài)相似準(zhǔn)則的 擬合曲線很好地反應(yīng)了真實(shí)曲線的變化和抖動情況,但是在數(shù)值的精度擬合上不足,而改 進(jìn)的擬合曲線擬合效果最好。改進(jìn)算法是兩種曲線擬合思想的結(jié)合,算法思想是保持與真 實(shí)曲線形態(tài)相吻合的同時數(shù)值也相近,這種算法思想在更加復(fù)雜的曲線中更具優(yōu)勢,且體 現(xiàn)出發(fā)光菌的生命活性受到時間影響因子的影響。
[0125] 由于powell算法在迭代時前η個搜索方向必須線性無關(guān),否則將沒有最優(yōu)解的問 題,因此powe 11算法失效,在改進(jìn)算法中利用權(quán)重值能有效避免powe 11算法的不足。當(dāng)y (X) =wiyi(x)+W2y2(x)中W2很小時,此時改進(jìn)的曲線擬合算法將為最小二乘法y(x) =wiyi (x)+k(其中k為很小的數(shù)值),避開了powell算法無最優(yōu)解在改進(jìn)算法中的不足。
[0126] 在改進(jìn)曲線算法中,利用精確度來確定兩個公式的權(quán)重,利用powell算法的計(jì)算 速度快的特點(diǎn),提高了改進(jìn)算法的擬合速度。
[0127] 理論上毒性分析計(jì)算方法主要有3種:(1 )RUL為相對發(fā)光強(qiáng)度,發(fā)光菌的發(fā)光強(qiáng)度 值;(2)TU為相對發(fā)光強(qiáng)度RUL下降到起始數(shù)值的50%時的毒性物質(zhì)濃度定義為一個毒性單 位(1TU);⑶EC 5Q為毒性物質(zhì)的毒性為一個毒性單位時有毒物質(zhì)的濃度。TU = c/EC5Q(c為樣 品中有毒物質(zhì)濃度)。由上可得:EC5Q代表了物質(zhì)的毒性大小。通過EC 5Q和c的計(jì)算,可以得到 樣品的毒性單位,從而確定樣品的毒性大小。
[0128] 發(fā)光細(xì)菌的發(fā)光機(jī)理是細(xì)菌體內(nèi)正常的生化反應(yīng),其發(fā)光效果極易受到環(huán)境條件 的影響。只要能夠影響到細(xì)菌的生理反應(yīng)過程的條件都可以干擾發(fā)光細(xì)菌的發(fā)光效應(yīng)。在 培養(yǎng)過程中,細(xì)胞生物體一般要經(jīng)歷延滯期,指數(shù)生長期,衰減增長階段,穩(wěn)定階段和內(nèi)院 呼吸階段。在研究的過程中分別對磁力攪拌時間、培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時間、暴露時間以及pH值 范圍對EC 5Q測定值的影響探究。儀器:水質(zhì)綜合生物毒性分析儀。試劑:苯酚、氯苯均為分析 純,用3 % NaCl溶液配制,明亮發(fā)光桿菌T3小種凍干粉。
[0129] pH值范圍的影響
[0130]采用發(fā)光細(xì)菌測定水樣毒性傳統(tǒng)方法中,一般先將樣品pH值調(diào)節(jié)至7.0左右,而這 有可能改變待測樣品中毒物的存在形態(tài)和性質(zhì)。測定不同pH值對發(fā)光細(xì)菌發(fā)光度的影響, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)體系pH值在5.0~9.0時,發(fā)光細(xì)菌發(fā)光度基本穩(wěn)定,pH值低于5.0或高于9.0時, 發(fā)光細(xì)菌發(fā)光度迅速降低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:若水樣的pH值在5.0~9.0,則不需調(diào)節(jié)pH值;若 水樣的pH值低于5.0或高于9.0,則需調(diào)節(jié)至5.0或9.0之間。
[0131] 培養(yǎng)時間的影響
[0132] 利用光信號檢測系統(tǒng)測其的發(fā)光強(qiáng)度,如圖7_(a)為明亮發(fā)光桿菌的生長曲線檢 測。由圖7-(a)中的600nm下的吸光度曲線可以看出5~13小時階段是發(fā)光細(xì)菌的對數(shù)生長 期,這段區(qū)間細(xì)菌的生長是最快的,而在13個小時以后細(xì)菌總量也就不再變化,此時間段細(xì) 菌的生長比較緩慢。從黑色的光強(qiáng)曲線可以看出,8~15小時的時間段內(nèi),細(xì)菌的發(fā)光強(qiáng)度 增加的最快,基本在14小時左右達(dá)到最大值。在巧小時之后雖然細(xì)菌總量有所增加,但是此 時細(xì)菌的發(fā)光強(qiáng)度卻在逐漸降低,說明這個階段細(xì)菌的活性開始下降。
[0133] 試驗(yàn)測得發(fā)光桿菌的指數(shù)生長期為5h~15.5h,因此分為7h,9h,12h,15h的T3發(fā)光 菌測定苯酸、氯苯的EC5Q結(jié)果見表1。
[0134] 表1培養(yǎng)時間對化合物EC5Q的影響
[0135]
[0136] 測得的EC5Q相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.3%~5.3%,我們選取12~15小時時間段內(nèi)的發(fā)光 細(xì)菌進(jìn)行冷藏復(fù)蘇試驗(yàn),此階段的細(xì)菌總量基本達(dá)到最大,而且其發(fā)光強(qiáng)度也是最大。
[0137] 培養(yǎng)溫度的影響
[0138] 發(fā)光細(xì)菌毒性檢測方法在原理上指有毒物質(zhì)對發(fā)光菌發(fā)光酶的作用,因此溫度明 顯影響著發(fā)光菌的生長速率,明亮發(fā)光桿菌屬低溫菌種,生長溫度為〇°C~25°C,最適生長 溫度為18 °C。熒光素酶在0°C~30°C活性最大,并且穩(wěn)定,45 °C時產(chǎn)生不可逆失活。實(shí)驗(yàn)溫度 為0°C~25 °C時,發(fā)光菌處于最適生長溫度,細(xì)胞活性大,生物個體代謝旺盛,發(fā)光反應(yīng)所需 輔酶濃度高,而且熒光素酶活性也處于最大且穩(wěn)定的區(qū)間,因此,酶促反應(yīng)速率快,發(fā)光強(qiáng) 度強(qiáng)。如表2所示為培養(yǎng)溫度對化合物EC 5Q的影響。
[0139] 表2培養(yǎng)溫度對化合物EC5Q的影響
[0140]
[0141] 注:發(fā)光菌選用T3,發(fā)光菌培養(yǎng)時間為12h
[0142] 在15± 1°C~20± 1°C,采用本法所測得的化合物EC5Q相差不大,但當(dāng)溫度升至25土 1°C時,EC5Q明顯增高。這可能是由于不同溫度時發(fā)光菌的生理代謝強(qiáng)弱不同,從而影響熒光 素酶酶促反應(yīng),最后導(dǎo)致了 EC5Q測定值的偏差。
[0143] 暴露時間的影響
[0144] 為了確定合適的暴露時間,本文通過測定2種有機(jī)物測定其EC5Q值隨暴露時間的變 化,如下圖7- (b)所示為暴露時間對受試有機(jī)物EC5Q值的影響。EC5Q值隨暴露時間的變化較 大,可見20min以后,EC 5Q值基本保持穩(wěn)定。因此,測定20min時污染物對發(fā)光細(xì)菌的抑制作 用,基本可代表該污染物的急性毒性。
[0145] 磁力攪拌時間的影響
[0146]設(shè)置磁力攪拌時間為0min-200min,為了較好觀察磁力攪拌時間對EC5Q測定值和發(fā) 光強(qiáng)度I的影響,如圖7_(c)磁力攪拌時間對EC5Q測定值的影響和圖7-⑷磁力攪拌時間對發(fā) 光菌發(fā)光強(qiáng)度I的影響。
[0147] 據(jù)圖7_(d)所示,當(dāng)無外加待測物時,發(fā)光菌的發(fā)光強(qiáng)度(空白值)隨時間的推移下 降。這表明體系營養(yǎng)有限,隨著磁力攪拌時間的延長,生物體生理活性下降,代謝減緩,單位 發(fā)光菌發(fā)光強(qiáng)度降低,從而維持等量發(fā)光強(qiáng)度本底所需的生物個數(shù)增多,但傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)假設(shè) 生物個數(shù)及個體發(fā)光強(qiáng)度不變,因而同一毒物的EC 5Q實(shí)測值勢必增大(如圖7-(c));另一方 面生物體處于不良生存環(huán)境,可產(chǎn)生"應(yīng)激"作用,如細(xì)胞壁增厚等使生物個體本身的抗性 增強(qiáng),需要更大量的化合物才能抑制等量發(fā)光強(qiáng)度,即EC 5Q增大(如圖7-(c));可見,磁力攪 拌能使發(fā)光菌在檢測期間發(fā)光強(qiáng)度有一定幅度的波動,這是傳統(tǒng)EC5Q的測定結(jié)果重現(xiàn)性較 差的一個原因。
[0148] 由上測試,本發(fā)明的水質(zhì)綜合生物毒性分析儀中的試驗(yàn)選用的配置為:明亮發(fā)光 桿菌T3小種凍干粉,發(fā)光菌選用T 3,培養(yǎng)時間為12h,培養(yǎng)溫度為20 ± 1°C,磁力攪拌時間為 30min。在實(shí)驗(yàn)前還需將檢測液的pH值調(diào)整為5.0~9.0之間。
[0149] 通過水質(zhì)生物毒性在線分析儀數(shù)據(jù)采集得到發(fā)光菌在待測的廢水中的發(fā)光強(qiáng)度, 并利用一下公式計(jì)算出相對抑制率。如表1所示為采集的數(shù)據(jù)。
[0150]
[0151]
[0152] 結(jié)合上述采集的數(shù)據(jù),利用matlab繪制圖形如圖7_(a)濃度-發(fā)光抑制率反應(yīng)機(jī)理 曲線所示。
[0153] 由RUL與TU的關(guān)系,其中TU為相對發(fā)光強(qiáng)度RUL下降到起始數(shù)值的50%時的毒性物 質(zhì)濃度定義為一個毒性單位。該毒性物質(zhì)對應(yīng)的發(fā)光菌的發(fā)光強(qiáng)度的起始數(shù)值為3.82,當(dāng) 下降至1.96時的毒性物質(zhì)濃度為0.302g/L,與毒性物質(zhì)對發(fā)光菌的EC5q值為0.319g/L基本 吻合,本系統(tǒng)的正常情況下,EC 5Q是正常的。
[0154] 實(shí)驗(yàn)中毒性物質(zhì)采用苯酚和重鉻酸鉀的稀釋液。分析得出結(jié)果如表3和4所示。
[0155] 表3不同濃度重鉻酸鉀作用下菌液相對發(fā)光強(qiáng)度及相對抑光率
[0156]
[0157] 表4不同濃度苯酚作用下菌液相對發(fā)光強(qiáng)度及相對抑光率
[0158]
[0159] 采用重鉻酸鉀作為毒性液體進(jìn)行試驗(yàn)時,采集過程中相對發(fā)光強(qiáng)度隨時間變化趨 勢如圖7_(b)重鉻酸鉀處理時間與發(fā)光強(qiáng)度的關(guān)系所示。不同濃度的苯酚和重鉻酸鉀與相 對發(fā)光強(qiáng)度和抑光率的關(guān)系如圖7_(c)和7_(d)所示。由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,重鉻酸鉀對發(fā) 光菌的抑制作用要比苯酚大的多,所以相對來說毒性更大一些。最后,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分 析。結(jié)果證明,水質(zhì)分析儀的測量精度非常高,實(shí)現(xiàn)了儀器設(shè)計(jì)的預(yù)期目標(biāo)。
[0160]以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出,對 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以對本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾,這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。對這些實(shí)施例的 多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說是顯而易見的,本申請中所定義的一般原理可以在 不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明將不會被限制于 本申請所示的這些實(shí)施例,而是要符合與本申請所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的 范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法,其特征在于,通過水 質(zhì)綜合生物毒性分析儀監(jiān)測采樣液中的有毒物質(zhì)對生物發(fā)光桿菌發(fā)光強(qiáng)度的抑制程度,并 將發(fā)光強(qiáng)度信息發(fā)送給遠(yuǎn)程服務(wù)器,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理后確定污水 毒性的污染等級,并可W通過遠(yuǎn)程客戶端查詢結(jié)果信息; 其中,在服務(wù)器中對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的步驟包括: 步驟1:通過基于數(shù)值相近原則的曲線擬合算法對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,即利利 用最小二乘解法得到曲線擬合的參數(shù)方程:X=[ATArVB,得到模型yi,并求出精確值; 步驟2:通過基于形態(tài)相似原則的曲線擬合算法對發(fā)光強(qiáng)度信息進(jìn)行數(shù)據(jù)處理: (1) 設(shè)時間影響因子為λ,反應(yīng)發(fā)光菌活性受存活時間的量。設(shè)形態(tài)相似擬合曲線為:y2 (Χ)=30+31Χ+32χ2+...+3ηχη; (2) 將擬合曲線結(jié)合形系數(shù)方程可得:(3) 構(gòu)造出帶參數(shù)的增廣目標(biāo)函數(shù),當(dāng)滿足約束條件時,等號兩邊成立;當(dāng)不滿足約束 條件范圍時,取一個充分大的數(shù)μ〉〇,構(gòu)造如下的函數(shù):式中a= {日1,日2,...,日。,入}; (4) 通過powell算法的求解函數(shù)極值: 步驟a:選定初始點(diǎn)xW,n個線性無關(guān)的向量組,組成初捜索方向組W,pi,....廣1}。給 定精度ε〉0,置k = 0; 步驟b:令/ = Λ依次沿{p>i,. . . .pn-i忡的方向進(jìn)行一堆捜索, 對應(yīng)得到輔助迭代點(diǎn)yi,y2,... .yn,即式中0j-l為沿pW方向的步長; 步驟C:構(gòu)造加速方向,令pn = yn-y〇,若I |pn| |《e,則停止迭代,輸出xk"二yn,否則轉(zhuǎn)步 驟d; 步驟d:確定調(diào)整方向:求出m,使得轉(zhuǎn)到步驟d),否則轉(zhuǎn)步驟e); 步驟 e:令司時,令{口*\口1,. . . .pD-i}k+i = {pD,. . .,pm-l,pm+l,. . . .pn-l,護(hù)化= k+l轉(zhuǎn)步驟b); 步驟f :令xk" = yn,置k = k+1轉(zhuǎn)步驟b ; (5)通過powell算法,求出曰1,曰2,......,an,考慮到ao為直流分量,不會影響擬合曲線的 形態(tài),代入式y(tǒng)2(x)=ao+aix+a2x2+. . .+日枯。中,采用最小二乘法求日日,得至蠟于開多態(tài)相似準(zhǔn)則 的曲線擬合算法y2。利用相關(guān)系數(shù)公式求出精確度:步驟3:從W上的兩個步驟,分別得出曲線擬合模型yi,y2,構(gòu)造改進(jìn)的曲線擬合模型為: y(x) =wiyi(x)+W2y2(x),其中0<wi《l,0<W2《1,wiw2依據(jù)求出的精確度值; 步驟4:采用化bonacci法進(jìn)一步的優(yōu)化已求出的各項(xiàng)系數(shù),使其更加接近最優(yōu)值; 具體步驟如下: 1) 設(shè)第j個離散點(diǎn)與擬合曲線上對應(yīng)值的偏差為根據(jù)上式可W求出,η個離散點(diǎn)中的最大正偏差點(diǎn)(J+Λ。,、,.ν+Λ。,、)和最大負(fù)偏差點(diǎn)托,y-4.J, 則第m次方系數(shù)am的初始區(qū)間[Ai,Bi ]為2) 先判斷曰1在初始區(qū)間[Ai,Bi]是單峰函數(shù),求出的最佳a(bǔ)T就是曰1在區(qū)間[Ai,Bi]中的近 似極?。ù螅┲担慈?在[Ai,aT]區(qū)間應(yīng)嚴(yán)格遞減(增),在[aT,Bi]上應(yīng)嚴(yán)格遞增(減),采用 F'abonacci法對其進(jìn)行優(yōu)化; 3) 根據(jù)最佳擬合曲線的最大正、負(fù)偏差的絕對值近似相等,則偏差取兩者之和的一半, 即步驟5:利用得到的改進(jìn)擬合曲線y結(jié)合本系統(tǒng)數(shù)據(jù)庫中預(yù)存的專家系統(tǒng),進(jìn)行曲線匹 配,分別得到改進(jìn)擬合曲線的擬合系數(shù)B與專家系統(tǒng)中發(fā)光菌與不同種類、濃度的毒性物質(zhì) 各反應(yīng)機(jī)理曲線的擬合系數(shù)A,求取擬合系數(shù)B與各擬合系數(shù)集A之間的距離,系數(shù)最小的將 為所預(yù)測的毒性物質(zhì)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法,其 特征在于,所述水質(zhì)綜合生物毒性分析儀包括儀器殼體、發(fā)光菌的培植單元、發(fā)光菌發(fā)光強(qiáng) 度采集和存儲單元、發(fā)光菌發(fā)光強(qiáng)度傳輸單元,數(shù)據(jù)接受單元和數(shù)據(jù)顯示單元。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的基于曲線擬合和毒理分析算法的水質(zhì)遠(yuǎn)程在線監(jiān)測方法, 其特征在于,通過生物傳感器中光電倍增管采集發(fā)光桿菌的發(fā)光強(qiáng)度值。
【文檔編號】G01N21/76GK105973877SQ201610302211
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月7日
【發(fā)明人】黃靜
【申請人】浙江理工大學(xué)
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