專利名稱：氯精胺直接作為殺蟲劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氯精胺的用途，特別涉及一種農(nóng)藥中間體——精胺，與三氯乙醛進(jìn)行加成反應(yīng)，生成新的氯精胺化合物，是一種廣譜性、且高效、低毒殺莊稼害蟲和魚蟲的化合物，并能與其它殺蟲化合物復(fù)合制成各種固體和液體制劑。
背景技術(shù)：
精胺是生產(chǎn)甲胺磷、乙酰甲胺磷、氯胺磷等系列殺蟲劑的中間體，其化學(xué)名稱0，0-二甲基硫代磷酰胺，化學(xué)結(jié)構(gòu)式 分子量141.4純品為無(wú)色液體，工業(yè)品為淡黃色油狀液體，稍溶于水，易容于苯、醇類等有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)145～150℃，d2041.2649折光，折光率n20p＝1.498，本身不能直接作為殺蟲劑使用。
精胺已有二十多年的生產(chǎn)歷史，現(xiàn)在仍屬于最大噸位的農(nóng)藥中間體之一，出口國(guó)外，用于制備乙酰甲胺磷和甲胺磷，也大量用于本發(fā)明者新發(fā)明的殺蟲劑——氯胺磷[O，S-二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基)硫代磷酰胺]，具體制備技術(shù)見申請(qǐng)?zhí)枮?00510018678.3的申請(qǐng)專利，該專利的發(fā)明名稱氯胺磷的制備方法，在此氯精胺作為制備氯胺磷的重要中間體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種氯精胺化合物，可以直接作為殺蟲劑使用，其殺稻飛虱的生物活性是敵百蟲的1.6倍；也可以作為氯胺磷的增效劑使用，按照氯胺磷/氯精胺＝75/25的比例，將氯胺磷和氯精胺復(fù)合一起在室內(nèi)針對(duì)稻飛虱測(cè)定生物活性，共毒系數(shù)305，證明氯精胺有較強(qiáng)的增效作用，與其它系列的殺蟲劑復(fù)合，也有增效作用。氯精胺的生產(chǎn)成本比氯胺磷降低20％左右，氯精胺直接作為殺蟲劑或氯胺磷的增效劑使用，可比單使用氯胺磷更降低農(nóng)田畝用成本10％左右。
氯精胺具有下列結(jié)構(gòu) 相對(duì)分子量288.52產(chǎn)品中還含有少量下列結(jié)構(gòu)式的化合物 相對(duì)分子量272.52化學(xué)反應(yīng)方程式如下 反應(yīng)產(chǎn)物是(I)和(II)化合物以及氯胺磷的混合物，可用石油醚將(I)和(II)化合物與氯胺磷分離開，(II)化合物具有與(I)化合物相當(dāng)?shù)臍⑾x活性。
1、本發(fā)明(I)和(II)化合物毒性低1.1大鼠急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)受試動(dòng)物為健康成年SD大鼠，共40只，雌雄各半，體重180～220克，大鼠染毒后出現(xiàn)中毒癥狀，主要表現(xiàn)為煩躁不安、委靡、臥倒、食欲不振等，死亡多發(fā)生在染毒后48h內(nèi)，少數(shù)發(fā)生在數(shù)天后，試驗(yàn)結(jié)果95％(I)化合物，雌性大鼠經(jīng)口LD50922mg/kg，雄性大鼠經(jīng)口LD50為955mg/kg，都屬低毒。95％(II)化合物對(duì)雌、雄大鼠經(jīng)口LD50765mg/kg。
1.2大鼠急性經(jīng)皮毒性試驗(yàn)大鼠染毒后出現(xiàn)中毒癥狀，主要表現(xiàn)為煩躁不安、委靡等，但未見動(dòng)物死亡。試驗(yàn)結(jié)果為95％(I)化合物和95％(II)化合物對(duì)雌、雄大鼠急性經(jīng)皮LD50均大于2150mg/kg，屬低毒。
2、本發(fā)明(I)和(II)化合物殺蟲譜廣、效果好2.1生物活性浙江溫州市農(nóng)科院測(cè)定結(jié)果(I)化合物和(II)化合物對(duì)小菜娥都具有比較高的活性，藥后24h其LD50為0.1844μg(a·i)/頭～0.1792μg(a·i)/頭；藥后48h其LD50為0.0621μg(a·i)/頭～0.0458(a·i)/頭，(I)化合物與(II)化合物對(duì)小菜娥的生物活性相當(dāng)。
2.2大田藥效試驗(yàn)(I)化合物和(II)化合物殺蟲譜廣，效果高，畝用成本低，見下表
(I)和(II)化合物在水稻上的應(yīng)用

上述表中26.5％增效氯胺磷＝20％氯胺磷+6.5％(I)化合物。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將250克96％的三氯乙醛一次性投入反應(yīng)瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至95℃，慢慢滴加98％的精胺100克，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅色，滴完后繼續(xù)攪拌50分鐘，至紫紅色基本消退即為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫至0℃，有大量白色固體折出，過濾，烘干得白色固體170克，溶點(diǎn)100～130℃，該固體為(I)和(II)化合物與氯胺磷的混合物，其中含(I)化合物73％，(II)化合物5％，氯胺磷22％。然后用大量石油醚萃取，得(I)化合物120克，(II)化合物7克，氯胺磷36克，含量都在95％以上。
實(shí)施例2將100克95％的精胺投入反應(yīng)瓶中，啟動(dòng)攪拌，控制溫度35～40℃，緩緩滴加100克96％的三氯乙醛，繼續(xù)攪拌反應(yīng)6～19小時(shí)，降溫至室溫，得200克固體產(chǎn)品，其中含氯胺磷73％，含(I)化合物24％，含(II)化合物2％。
實(shí)施例3將100克實(shí)施例2中的固體產(chǎn)品投入三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，加入228克二甲苯，又加入37克乙酰甲胺磷用的乳化劑，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得26.5％增效氯胺磷EC365克。
權(quán)利要求
1.氯精胺是具有下列結(jié)構(gòu)的化合物 (I)化合物和(II)化合物的可直接用作于殺蟲劑。
2.以權(quán)利要求中(I)化合物或(II)化合物為活性成分的殺蟲劑，其特征在于該殺蟲劑中含有(I)化合物或(II)化合物。
3.(I)化合物或(II)化合物作為氯胺磷[O，S-二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基)硫代磷酰胺]的增效劑使用，其特征在于以氯胺磷為主含量的殺蟲劑中含有(I)化合物或(II)化合物。
4.以O(shè)，O-二甲基硫代磷酰胺和三氯乙醛為原料一步加成反應(yīng)生成的固體混合物直接用作于殺蟲劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種O，O－二甲基(2，2，2－三氯－1－羥基)硫代磷酰胺化合物在殺蟲劑中的應(yīng)用，該化合物原是制備O，S－二甲基(2，2，2－三氯－1－羥基)硫代磷酰胺的主要中間體，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)其可直接用作于殺蟲劑，并可以作為殺蟲劑的增效劑使用，該化合物屬于低毒級(jí)，并且，生產(chǎn)成本進(jìn)一步降低20％。
文檔編號(hào)A01N57/28GK1961675SQ200510124468
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月12日
發(fā)明者李堅(jiān) 申請(qǐng)人:李堅(jiān)