專利名稱：一種有機(jī)磷煙堿類殺蟲劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷煙堿類殺蟲劑背景技術(shù)美國專利(5280123)于1994年公開了有機(jī)磷煙堿類殺蟲劑具有殺滅 線蟲的作用，其結(jié)構(gòu)式II， 其中，和 R2CfC4 烷基；A是烯基；X是NH，NR, R是烷基，烯基，炔基；Z 是 N-N02，N-CN 等。本發(fā)明在該專利的基礎(chǔ)上，對該化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)修飾，合成了一種完全不同的 化合物。發(fā)明內(nèi)容有機(jī)磷煙堿類化合物，以及其各種異構(gòu)體，或適用于農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)的
"^Tt.，結(jié)構(gòu)通式I: 其中，A和B為不相同的原子S或0，當(dāng)A是S時B為0，而當(dāng)A是0時B為S;X 是 CH 或 N;Y 是 N02，CN，或 0H ；Z 是 CHR5，0，NR5，或 S ；R1和R2或者每一個單獨為H，或未取代，或R6取代的烷基，或者合在一起是一個二 元或三元的亞烷基橋，或者是其中一元被雜元取代二元或三元的亞烷基橋，該雜元可選自 NR7，0 或 S，R5是H，或未取代，或R6取代的烷基，R6是未取代，或取代芳基，或雜芳基，以及
一種有機(jī)磷煙堿類殺蟲劑及其應(yīng)用
R7是H或烷基，R3和R4可任意選擇Q-C；烷基，兩者可相同或不同；以及通式中的各種異構(gòu)體，或適用于農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)的鹽。本案的有機(jī)磷煙堿類化合物包括 所述的殺蟲劑中任一項的化合物，其特征在于該類化合物用于控制農(nóng)業(yè)害蟲?？?制方法包括，農(nóng)業(yè)害蟲或其環(huán)境，以及殺農(nóng)業(yè)害蟲的有效量。實施例典型化合物I_a的制備 將0. 44g 60%氫化鈉，50mlDMF，以及1. 24g化合物2混合攪拌，室溫下滴加2. 5g 88. 2%化合物1與20ml甲苯溶液，滴加時間2小時，保溫反應(yīng)1小時。將該混合物加入到100ml冰水中，用氯仿萃取.分相，水洗有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥并濃縮，得到1. 5g原油化合物l_a。制劑和應(yīng)用本發(fā)明的化合物一般將用于與適于農(nóng)用的載體配成制劑，載體包括液體或固體稀 釋劑或有機(jī)溶劑。本案化合物的有用制劑可以以常規(guī)方式制備。這些制劑包括粉劑、粒 劑、餌劑、丸劑、溶液、懸浮劑、乳劑、可濕性粉劑、乳油、干流動劑等。其中有許多制劑可以直 接使用。噴霧劑可以稀釋在合適的介質(zhì)中，使用時的噴霧體積為每公頃一百至幾百升。高濃度組合物主要作為供進(jìn)一步配制 用的中間體。廣義地說，這些制劑量含有少于約-99% (重量)的活性成分和以下兩個
組分中的至少-
(a)約0. -20%表面活性劑；(b)約5% -99%固體或液體稀釋劑。
更具體地說，制劑中所含的有效量上述成分的大致比例如下重量百分比活性成分稀釋劑表面活性劑可濕性粉劑油懸浮劑、乳劑、溶液(包括乳油)粉劑粒劑、餌劑和丸劑高濃度組合物
25-90 0-74 1-10
5-50 40-950-15
1-25 70-99 0-5
0.01-95 5-990-15
90-99
0-10
0-2當(dāng)然，活性成分的含量可以更低或更高，這取決于化合物的預(yù)期用途和物理性質(zhì)。 有時希望表面活性劑與活性成分的比例較高，這可以通過把表面活性劑摻和到制劑中或通 過桶混來實現(xiàn)。對可濕性粉劑來說優(yōu)選吸水性較強(qiáng)的稀釋劑，對粉劑來說優(yōu)選密度較大的 稀釋劑。對懸浮濃縮液來說優(yōu)選低于0.的溶解度；溶液濃縮液最好在o°c下不發(fā)生相分 離。所有制劑都可以含有少量的添加劑以減少發(fā)泡、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等。各成分最 好是美國環(huán)保局批準(zhǔn)用于該預(yù)期用途的物質(zhì)。制備這些組合物的方法是公知的。簡單混合各成分即可制得溶液。細(xì)粒固體組合 物用混合法制備，通常是在錘磨或流能磨中研磨。懸浮劑用濕磨法制備。粒劑和丸劑可以 通過將活性物質(zhì)噴到預(yù)成形的顆粒載體上來制備，也可以用附聚技術(shù)來制備。實施例A乳油本案化合物油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的混合物異佛樂酮混合各萬分并在輕度溫?zé)嵯聰嚢枰约铀偃芙狻?br> 20% 10% 70%
在包裝操作中加進(jìn)-
-個7細(xì)孔濾
器，以確保產(chǎn)品中不含任何多余的未溶物。
實施例B
可濕性粉劑 本案化合物 烷基萘磺酸鈉 木素磺酸鈉
30%
2%
2%
合成無定型硅石高嶺土
3% 63%在摻和機(jī)中將活性成分與惰性物混合。在錘磨中研磨后，將物料再次混合并通過 50目篩。實施例C粉劑實施例B的可濕性粉劑10%葉蠟石(粉末)90%將可濕性數(shù)值劑和葉蠟石稀釋劑充分混合，然后包裝。該產(chǎn)物適于用作粉劑。實施例D粒劑本案化合物10%硅鎂土顆粒(低揮發(fā)物，0. 71/0. 30mm90%25-50號美國標(biāo)準(zhǔn)篩)將活性成分溶解在揮發(fā)性溶劑如丙酮中，在雙錐混合機(jī)中噴到經(jīng)過除塵和預(yù)熱的 硅鎂土顆粒上。然后加熱逐出丙酮。然后令顆粒冷卻并進(jìn)行包裝。實施例E粒劑實施例B的可濕性粉劑15%石膏69%硫酸鉀16%在旋轉(zhuǎn)混合機(jī)中混合備成分并噴水，以完成制粒。當(dāng)大多數(shù)物料達(dá)到所要求的 0. l-o. 42mm范圍(18-40號美國標(biāo)準(zhǔn)篩)時，取出顆粒，干燥并篩分。將過大的物料破碎，得 到另一批處在所要求范圍的物料。這些顆粒含有4. 5%活性成分。實施例F溶液本案化合物25%N-甲基吡咯烷酮75%將各成分混合并攪拌，得到適于直接以小批量施用的溶液。實施例G水懸浮劑本案化合物40%聚丙烯酸增稠劑0.3%十二烷基酚聚乙二醇醚0.5%磷酸氫二鈉1.0%磷酸二氫鈉0.5%聚乙烯醇1.0%水56.7%各成分在砂磨中混合并研磨，得到粒度基本上都處于5微米以下的顆粒。
實施例H
油懸浮劑 本案化合物
多元醇羧酸酯和油溶性石油磺酸鹽的混合物 二甲苯類溶劑
35. 0% 6. 0% 59. 0% 在砂磨中將各成分一起混合并研磨，得到基本上都處于5微米以下的顆粒。該產(chǎn) 品可以直接使用，用油分散，也可以用水乳化。將活性成分和表面活性劑混合物溶解在合適的溶劑如丙酮中，并噴在碎玉米芯 上。然后將顆粒干燥并包裝。本案化合物也可以和一種或更多種其他殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺細(xì)菌 劑、殺螨劑、或其他生物活性化合物混合，形成多組分的農(nóng)藥，產(chǎn)生更廣譜的有效農(nóng)業(yè)保護(hù) 作用。可以和本發(fā)明化合物配在一起的其他農(nóng)用保護(hù)劑的例子有殺昆蟲劑久效磷，茚蟲威、呋喃丹、馬拉硫磷、西維因、乙肟威、毒殺芬、苯硫膦、溴氰菊酯、草 肟威、睛氯苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯。氯蟲苯甲酰胺、伏蟲脲、甲氧保幼素、乙酰甲胺磷、谷硫 磷、氯蜱硫磷、樂果、地蟲硫膦、異丙胺磷、甲噻硫磷、甲胺磷、亞胺硫磷、磷胺、滅定威、敵百 蟲、甲氧滴滴涕。殺真菌劑多菌靈、福美聯(lián)、十二烷胍、代森錳、地茂散、苯菌靈、三唑二甲酮、克菌丹、滅菌丹。殺線蟲劑1_( 二甲基氨基甲?；?-N_(甲基氨基甲酰氧基)硫代甲酰亞胺酸S-甲基酯1-氨基甲?；?N_(甲基氨基甲酰氧基)硫代甲酰亞胺酸S-甲基酯N-異丙基氨基磷酸0-乙基0，-[4_(甲硫基)間甲苯基]二酯(克線磷)殺細(xì)菌劑堿式硫酸銅，硫酸鏈霉素殺螨劑千里光酸與2-仲丁基4，6-二硝基苯酚所成的酯(樂殺螨)6-甲基-1，3-二噻戊環(huán)并[4，5-0]喹喔啉-2-酮(甲基克殺螨)4,4' - 二氯二苯乙醉酸乙酯(乙酯殺螨醇)1，1_ 二(對氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇(三氯殺螨醇)雙(五氯-2，4-環(huán)戊二烯-1-基)(除螨靈)三環(huán)己基氫氧化學(xué)錫(三環(huán)錫)反式-5-(4-氯苯基)-N_環(huán)己基-4-甲基-2-氧噻咐烷-3-甲酰胺(hexythiazox)胺三氮螨
實施例I
餌劑顆粒 本案化合物
聚乙氧基化壬基酚與十二烷械苯磺酸鈉的混合物 碎玉米
3. 0% 9. 0%
88. 0%
9
克螨特生物制劑蘇云金芽孢桿菌阿佛曼菌素B。實用性本發(fā)明的某些化合物的特征是具有有利的代謝和/或土壤殘留形式，它們對習(xí)居 葉簇和土壤的害蟲具有廣譜活性，這些害蟲屬于生長農(nóng)作物或儲存農(nóng)作物的害蟲、林業(yè)害 蟲、溫室作物害蟲、觀賞植物害蟲、苗圃作物害蟲。本發(fā)明化合物對一些重要經(jīng)濟(jì)害蟲顯示 出活性，這些害蟲屬于農(nóng)業(yè)害蟲、林業(yè)害蟲、溫室害蟲、觀賞植物害蟲、苗圃害蟲，例如植物的寄生性線蟲，包括葉芽線蟲(Aphelenchoides)、根結(jié)線蟲,(Meloldogyne)、 包囊線蟲(Heterodera)、黃金線蟲(Globodera)、根瘤線蟲(Nacobbus)、根腐線蟲 (Pratylenchus)、莖線蟲(Ditylenchus)、劍線蟲 <Xiphinema>、長針線蟲(Longidorus)、毛 刺線蟲(Trichodorus)，松材線蟲(Bursaphelenchus xylophilus)等。鱗翅目幼蟲，包括秋粘蟲和甜菜夜蛾及其他灰翅夜蛾屬昆蟲；煙青蟲、玉米穗蛾， 棉鈴蟲和其他實夜蛾屬昆蟲；歐洲玉米螟、臍橙螟、柄/莖螟蛾，二化螟，三化螟，稻縱卷葉 螟和其他螟蛾；粉紋夜蛾、紫線尺蛾和其他尺蛾；蘋蠹蛾、葡萄小卷蛾和其他卷蛾；小地老 虎、八字地老虎、其他地老虎及其他夜蛾；小菜蛾，棉紅鈴蟲。鞘翅目食葉幼蟲和成蟲，包括馬鈴薯甲蟲、墨西哥豆瓢蟲、棉紅圓跳鉀、日本金龜、 以及其他甲蟲；棉子象鼻蟲、稻象甲、谷象、以及其他象蟲類害蟲；土壤昆蟲，例如玉米幼芽 根葉甲和其他葉甲屬昆蟲；日本金龜、歐金龜及其他鞘翅目蠐螬，以及群棲金針蟲；半翅目和同翅目成蟲和幼蟲，包括牧盲蝽和其他盲蝽；六點葉蟬和其他葉蟬；灰 褐稻虱，稻褐飛虱和其他蠟蟬；木虱；粉虱；蚜蟲；蚧和盾蚧；網(wǎng)蝽；蝽；長蝽；蟬；沫；緣蝽； 紅蝽；蟬螨目成蟲和幼蟲，包括蘋果全爪螨、二點葉螨、銹螨、邁葉螨、食葉螨；直翅目成蟲和幼蟲，包括蝗蟲；雙翅目成蟲和幼蟲，包括甜菜麥蛾、搖蚊、實蠅、土壤明；纓翅目成蟲和幼蟲，包括蔥薊馬和其他食葉薊馬。用以舉例說明控制作用的物種有棉鈴蟲、甜芽夜蛾，亞洲玉米螟，水稻二化螟，稻 縱卷葉螟。但本發(fā)明化合物所產(chǎn)生的害蟲控制保護(hù)作用不僅限于這些物種。應(yīng)用以有效量施用本發(fā)明的一種或更多種本案化合物，能控制農(nóng)業(yè)類害蟲，并實現(xiàn)對 農(nóng)作物、動物和人類健康的保護(hù)，可以施用于包括農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)侵染地點在內(nèi)的害蟲環(huán)境， 施用于所要保護(hù)的地區(qū)，也可以直接施用于所要控制的害蟲。由于這些農(nóng)業(yè)類害蟲的生境 和習(xí)性多種多樣，采用許多不同的施藥方法。優(yōu)選的施藥方法是用器械噴霧，這種器械能將 化合物散布于害蟲環(huán)境中，散布于土壤中或動物體內(nèi)，散布于植物上受侵染或需要保護(hù)的 部分。另外，這些毒性化合物的粒劑也可以施用于土壤或摻到土壤中。也可以采用其他施藥 方法，包括直接噴霧和滯留噴霧、空中噴霧、毒餌、耳標(biāo)、大丸劑、氣霧、以及許多其他方法。本發(fā)明化合物可以以其純態(tài)施用，但最常見的是一制劑施用，制劑中含有一種或 更多種化合物及合適的載體、稀釋劑和表面活性劑。優(yōu)選的施藥方法涉及用化合物的水分散液或精制油溶液進(jìn)行噴霧。與噴霧油的混合、噴霧油的濃度、已經(jīng)增效劑如增效醚，常常 能增強(qiáng)本案化合物的效力。 本案化合物達(dá)到有效的控制作用所需的施用率將取決于以下這樣一些因素所要 控制的害蟲的種屬、害蟲生活史、生活期、其大小、棲息地、季節(jié)、宿主作物或動物、食性、交 配行為、環(huán)境濕度、溫度等。一般來說，每公頃0.01-2千克活性成分的施用率就足以在正常 情況下對農(nóng)業(yè)生態(tài)中的害蟲產(chǎn)生大規(guī)模的有效控制作用，但也可能需要低至0. 001千克/ 公頃或高達(dá)8千克/公頃的施用率。
權(quán)利要求
有機(jī)磷煙堿類化合物，以及其各種異構(gòu)體，或適用于農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)的鹽，結(jié)構(gòu)通式I其中，A和B為不相同的原子S或O，當(dāng)A是S時B為O，而當(dāng)A是O時B為S；X是CH或N；Y是NO2，CN，或OH；Z是CHR5，O，NR5，或S；R1和R2可以單獨為H，或C1-C6烷基，或未取代，或R6取代的烷基，或者合在一起是一個二元或三元的亞烷基橋，或者是其中一元被雜元取代二元或三元的亞烷基橋，該雜元可選自NR7，O或S，R5是H，或未取代，或R6取代的烷基，R6是未取代，或取代芳基，或雜芳基，以及R7是H或烷基，R3和R4可任意選擇C1-C6烷基，兩者可相同或不同；FSA00000132241200011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的任一項的化合物，其特征在于該類化合物用于控制農(nóng)業(yè)害蟲。 控制方法包括，農(nóng)業(yè)害蟲或其環(huán)境，以及殺農(nóng)業(yè)害蟲的有效量。
3.如權(quán)利要求1所述的任一項的化合物及其載體，其特征在于作為一種殺蟲劑的組合。
4.如權(quán)利要求1-3所述的的化合物，其特征在于可單獨使用，也可與一種或二種以上 的殺蟲劑或/和殺菌劑配成混合劑使用。
5.如權(quán)利要求1-4所述的的化合物，其特征在于可單獨應(yīng)用或配成混合劑使用，其有 效成分在制劑中所占的比例為1_99%。
6.如權(quán)利要求1-5所述的的化合物，其特征在于可配成乳劑，油懸浮劑、溶液(包括乳 油)，可濕性粉劑，粉劑，粒劑、餌劑，丸劑和高濃度組合物。
7.如權(quán)利要求1-6所述的的化合物，其特征在于適用于防治地下害蟲，和地上害蟲，其 應(yīng)用范圍覆蓋所有農(nóng)業(yè)作物。
8.如權(quán)利要求1-7所述的的化合物，其特征在于適用于防治的線蟲包括地上莖葉外寄 生線蟲、地下植物根部內(nèi)寄生線蟲、半內(nèi)寄生線蟲、外寄生線蟲。可防治的農(nóng)業(yè)及衛(wèi)生害蟲 包括纓翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、直翅目。螨類有棉紅蜘蛛、橘全爪螨，另外對 腹足剛地上植物莖葉柄目害物如薄皮蝸牛亦有效。
9.如權(quán)利要求1-8所述的的化合物，其特征在于作為本案的有機(jī)磷煙堿類化合物包括
全文摘要
本發(fā)明提供了一種有機(jī)磷煙堿類化合物，以及適用于農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)的鹽，結(jié)構(gòu)通式I其中R1，R2，R3，R4 A，B，Z，X，Y如說明所定義。
文檔編號A01P7/02GK101851254SQ20101019193
公開日2010年10月6日 申請日期2010年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月24日
發(fā)明者孫德群, 明文波, 楊春華, 楊越 申請人:孫德群