專利名稱：制造芝麻素及芝麻酚林的方法
專利說明本發(fā)明涉及一種制造芝麻素及芝麻酚林的技術(shù)，特別涉及一種制造高純度芝麻素 及芝麻酚林的方法。
背景技術(shù)：
自古以來，芝麻一直被視為是養(yǎng)生食療的圣品。根據(jù)《神農(nóng)本草經(jīng)》的記載“胡
麻，味甘平，主傷中虛贏，補(bǔ)五內(nèi)，益氣力，長肌肉，填髓腦，久服輕身不老，......堅筋骨，久
服耳聰目明，不饑不老增壽”。此外，根據(jù)近年來的科學(xué)研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)芝麻中所含有的芝麻素(sesamin)和芝 麻酚林(sesamolin)具有許多良好的生理活性功能，其中包括具有抗氧化的活性、提升體 內(nèi)生育酚(tocopherol)的含量、增進(jìn)脂質(zhì)代謝、降低膽固醇、防止高血壓、改善肝功能以及 預(yù)防癌癥等。這些研究顯示芝麻素與芝麻酚林在保健食品以及醫(yī)藥相關(guān)的領(lǐng)域中深具應(yīng)用 的價值。目前雖然已經(jīng)有一些關(guān)于制造芝麻素及芝麻酚林的方法被陸續(xù)提出，然而這些方 法不論在操作的便利性還是產(chǎn)物的純度上都無法滿足產(chǎn)業(yè)界的需求。舉例而言，于1993年 5月11日授權(quán)的美國第5209826號專利，揭示了一種分離芝麻素及表芝麻素的方法，其中 包括有蒸汽脫臭、甲基酯化以及分子蒸餾等步驟。然而，此分離方法不僅必須使用價格昂貴 的儀器設(shè)備，而且還必須經(jīng)過高達(dá)270°C的高溫處理，所得到的產(chǎn)物非但容易因此造成品質(zhì) 的劣變，而且由該專利說明書中試驗4的結(jié)果可知，產(chǎn)物的回收率僅約68%，且純度也只有 85%。于1999年5月11日授權(quán)的美國第5902458號專利則是揭示了一種分離芝麻素及 表芝麻素的方法，其中包括有蒸汽脫臭的步驟，除此之外，該分離方法必須在堿存在下，于 水和乙醇溶液中形成沉淀以進(jìn)行分離。經(jīng)由該方法所得到的產(chǎn)物的回收率僅在65至85% 之間，且該方法使用大量的堿，容易造成環(huán)境的污染。另外，于2001年8月21日授權(quán)的美國第6278005B1號專利，揭示了一種利用超臨 界二氧化碳濃縮芝麻油中芝麻素的濃度的方法，然而該方法的目的僅在于制造含有高濃度 芝麻素的芝麻油，而并非在于制造芝麻素及芝麻酚林。此外，該方法不僅所使用的儀器設(shè)備 價格昂貴，而且所得到的芝麻素及芝麻酚林的合并濃度也僅在3至4%之間。再者，于2004年10月13日公開的中國第CN1535970A號專利申請，揭示了一種芝 麻素的提取工藝，其中包括將芝麻油通過中性氧化鋁的柱狀容器，并且利用脂溶性溶劑洗 脫油性雜質(zhì)，隨后收集柱狀容器中部含有芝麻素的色帶層，再使用溶解芝麻素的溶劑提取 該色帶層中所含有的芝麻素。然而，該工藝所使用的吸附劑以及洗脫油性雜質(zhì)的脂溶性溶 劑的用量均相當(dāng)龐大，以該專利說明書中實施例2的實驗結(jié)果為例，芝麻油與中性氧化鋁 的用量比為1 1，而洗脫油性雜質(zhì)的脂溶性溶劑的用量則為芝麻油的8至12倍(以流速 為1至1. 5小時的流出液毫升數(shù)相當(dāng)于中性氧化鋁的克數(shù)洗提12小時計算)。此外，芝麻 素的回收率僅有78. 5%，且該方法必須在操作期間切取柱狀容器中部的中性氧化鋁，并以70%以上的乙醇溶液進(jìn)行回流以提取芝麻素。此切取的步驟不僅中斷連續(xù)性的操作造成操 作的不便，因而降低工作的效率，而且該切取的步驟容易造成溶劑的揮發(fā)而污染工作的環(huán) 境，進(jìn)而有害于人體健康。有鑒于此，如何制造高產(chǎn)率以及高純度的芝麻素和芝麻酚林，并且能夠便于操作 兼具降低制造成本的優(yōu)點，已成為目前業(yè)界所亟待解決的課題。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述的問題，本發(fā)明提供一種制造芝麻素及芝麻酚林的方法，能夠便于 操作，兼具降低制造成本、純化效果佳及高回收率的優(yōu)點。在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素及芝麻酚林的方法，包括將 含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與C5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以c5_8脂族烴 溶劑洗提硅膠管柱；以及以含有選自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的洗提溶劑 洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻素及芝麻酚林。在本發(fā)明的另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻酚林的方法，包括將含有芝 麻素與芝麻酚林的油脂與C5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以c5_8脂族烴溶劑洗 提硅膠管柱；以及以正己烷-乙酸乙酯洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻酚林。在本發(fā)明的又另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素的方法，包括將含有芝 麻素與芝麻酚林的油脂與C5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以c5_8脂族烴溶劑洗 提硅膠管柱；以及依序以正己烷-乙酸乙酯及乙酸乙酯洗提被硅膠管柱所吸附的芝麻素。在上述實施方式的方法中，還包括將洗提硅膠管柱所得到的洗出液的濃縮物靜 置，以形成結(jié)晶。在上述實施方式的方法中，還包括將結(jié)晶溶于含有選自由C5_8脂族烴溶劑、甲醇、 乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的有機(jī)溶劑，并靜置以形成再結(jié)晶晶體。在上述方法中，含有芝麻素與芝麻酚林的油脂的例子包括芝麻油以及將芝麻經(jīng)壓 榨后所得到的芝麻餅以有機(jī)溶劑萃取所獲得的油脂。在上述方法中，C5_8脂族烴溶劑的例子包括戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚及其 混合物，在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，c5_8脂族烴溶劑的例子包括正己烷及石油醚。在本發(fā)明的再另一個實施方式中，本發(fā)明提供制造芝麻素的方法，包括將通過上 述方法所得到的結(jié)晶進(jìn)一步以含有選自由c5_8脂族烴溶劑、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所 組成群組的有機(jī)溶劑進(jìn)行再結(jié)晶。通過本發(fā)明所提供的方法制造芝麻素及芝麻酚林，不但操作簡便且純化效果佳， 并具有高回收率的優(yōu)點，在相關(guān)產(chǎn)業(yè)中具有相當(dāng)實用的價值。


圖IA顯示實施例9中以正己烷-乙酸乙酯(9 1)洗提所得到的組份-1的HPLC 圖譜；圖IB顯示實施例9中以正己烷-乙酸乙酯(9 1)洗提所得到的組份_2的HPLC 圖譜；圖IC顯示實施例9中以乙酸乙酯洗提所得到的組份的HPLC圖譜；
圖2顯示實施例9中以不同溶劑進(jìn)行再結(jié)晶處理后所得到的再結(jié)晶晶體的照片。
具體實施例方式以下通過特定的具體實施例說明本發(fā)明的實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說明 書所揭示的內(nèi)容了解本發(fā)明的其他優(yōu)點與功效。術(shù)語說明“產(chǎn)率”是指產(chǎn)物重量除以原料重量而得的百分率。“含量”是指產(chǎn)物中各成分的重量除以產(chǎn)物的重量而得的百分率?！盎厥章省笔侵府a(chǎn)物中所回收的芝麻素和/或芝麻酚林的重量除以原料中所含有的 芝麻素和/或芝麻酚林的重量而得的百分率。以下參照實施例具體說明本發(fā)明，然而，必須說明的是這些實施例僅示例性地說 明本發(fā)明，并非用于限制本發(fā)明。分析定量方法1.芝麻素及芝麻酚林的檢量線制作配置不同濃度的芝麻素(0.2至2mg/mL)以及芝麻酚林(0. 2至2mg/mL)，分別以高 效液相層析(High performance liquid chromatography，簡稱HPLC)進(jìn)行分析，將所得到 的吸收波峰面積相對于濃度作圖，并求得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程式。2.芝麻素及芝麻酚林的定量分析精稱約Ig的芝麻油或約0. Olg的精制樣品，以乙酸乙酯(ethyl acetate，或簡稱 EtOAc)定容至10mL，混合均勻后，取其中的ImL至微量離心管(Eppendorf)中，經(jīng)過離心后 以HPLC進(jìn)行分析，并使用內(nèi)插法將所得到分析樣品的HPLC分析圖譜中的吸收波鋒面積代 入前述的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程式中，以求得各化合物的含量。3. HPLC的分析條件管柱=WatersPolarity dC18 (5 μ m, 250 X 4. 6mm)移動相70%甲醇(MeOH)流速1.OmL/分鐘樣品注入量20 μ L檢測器290nm(Spectro Monitor 3200)實施例1取50g芝麻油(芝麻素含量0.65%;芝麻酚林含量0.31% )，加入50mL正己烷混 合均勻，然后將混合均勻的混合溶液通過充填有硅膠(IOg ;70至230篩孔(mesh))的管柱 (22mmX55mm)，并以正己烷洗提殘留于管柱內(nèi)的油脂，該油脂進(jìn)一步以減壓揮發(fā)的方式去 除正己烷，并以HPLC進(jìn)行分析，所得到的分析結(jié)果顯示該油脂中并未檢出芝麻素及芝麻酚 林，也就是表示芝麻油中的芝麻素及芝麻酚林已完全被硅膠所吸附，而不會被正己烷洗出。 接著，改用乙酸乙酯洗提管柱，至洗出液呈無色為止。隨后將洗出液減壓揮發(fā)以去除溶劑， 并經(jīng)過稱重后計算產(chǎn)率為4.9%。將經(jīng)揮發(fā)后的洗出液以乙酸乙酯溶解后適當(dāng)稀釋，然后 以HPLC進(jìn)行分析，并計算所得到的芝麻素及芝麻酚林的合計回收率為97. 9%，結(jié)果如下表 1所示。實施例2至5
5
按照實施例1的方法進(jìn)行操作，但所使用的洗提溶劑乙酸乙酯則分別改用丙酮、 甲醇、乙醇及正己烷-乙酸乙酯(1 1)進(jìn)行洗提，所得到的芝麻素及芝麻酚林的合計回收 率依序分別為95. 8%,95. 8%,89. 6%及95. 8%，其結(jié)果整理如下表1。表1.芝麻油以不同溶劑進(jìn)行硅膠吸附洗提的結(jié)果
權(quán)利要求
一種制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟將含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與C5 8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以該C5 8脂族烴溶劑洗提該硅膠管柱；以及以含有選自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的洗提溶劑洗提被該硅膠管柱所吸附的芝麻素及芝麻酚林。
2.如權(quán)利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，該含有芝麻素與 芝麻酚林的油脂是芝麻油。
3.如權(quán)利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，該含有芝麻素與 芝麻酚林的油脂是芝麻經(jīng)壓榨后的芝麻餅以有機(jī)溶劑萃取所得到的油脂。
4.如權(quán)利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，該C5-8脂族烴溶 劑為戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚或其混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，還包括將洗提該 硅膠管柱所得到的洗出液的濃縮物靜置，以形成結(jié)晶。
6.如權(quán)利要求5所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，還包括將該結(jié)晶 溶于含有選自由C5_8脂族烴溶劑、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的有機(jī)溶劑，并靜 置以形成再結(jié) 晶晶體。
7.—種制造芝麻素的方法，包括將通過權(quán)利要求5所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方 法所得到的結(jié)晶進(jìn)一步以含有選自由C5_8脂族烴溶劑、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成 群組的有機(jī)溶劑進(jìn)行再結(jié)晶。
8.—種制造芝麻酚林的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟將含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與C5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以該C5_8脂族烴溶劑洗提該硅膠管柱；以及以正己烷_乙酸乙酯洗提被該硅膠管柱所吸附的芝麻酚林。
9.一種制造芝麻素的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟將含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與C5_8脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱；以該C5_8脂族烴溶劑洗提該硅膠管柱；以及依序以正己烷_乙酸乙酯及乙酸乙酯洗提被該硅膠管柱所吸附的芝麻素。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制造芝麻素及芝麻酚林的方法，包括將含有芝麻素與芝麻酚林的油脂與脂族烴溶劑的混合溶液通過硅膠管柱，再以脂族烴溶劑洗提該硅膠管柱，并以含有選自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所組成群組的洗提溶劑洗提被該硅膠管柱所吸附的芝麻素與芝麻酚林。通過本發(fā)明所提供的方法制造芝麻素及芝麻酚林，不但操作簡便且純化效果佳，并具有高回收率的優(yōu)點，在相關(guān)產(chǎn)業(yè)中具有相當(dāng)實用的價值。
文檔編號C07D493/04GK101941978SQ20091014878
公開日2011年1月12日 申請日期2009年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月3日
發(fā)明者李敏雄 申請人:富味鄉(xiāng)生物科技股份有限公司