專利名稱：一種巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)制備方法，特別涉及一種巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法。
背景技術(shù)：
α , β-不飽和醛選擇性加氫生成的不飽和醇是精細(xì)化工生產(chǎn)中的重要原料和反應(yīng)中間體，在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用。巴豆醇是其中的代表之一，是一種重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于制造橡膠硫化促進(jìn)劑、塑料、增塑劑、除草劑、涂料和農(nóng)藥等，所以巴豆醛選擇加氫生成巴豆醇極具經(jīng)濟(jì)價(jià)值。通常主要是采用硼氫化鈉、四氫化鋁鋰或者異丙醇鋁等還原巴豆醛得到巴豆醇， 雖然收率高但還原價(jià)格昂貴，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)物與還原劑及溶劑的分離存在困難，產(chǎn)品后處理過(guò)程麻煩且三廢多，不符合現(xiàn)代化工要求。固體催化劑催化加氫則可以大大降低三廢的產(chǎn)生，減少對(duì)環(huán)境的污染，且容易分離，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，同時(shí)可以降低反應(yīng)成本，對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性也高。所以，采用固體催化劑催化巴豆醛選擇性加氫制巴豆醇符合綠色經(jīng)濟(jì)和綠色化學(xué)的要求。目前巴豆醛選擇性加氫制巴豆醇使用的催化劑主要集中研究貴金屬催化劑，如 Pt、Au、Ir基催化劑。例如Pt/ α -Ga2O3催化劑上巴豆醛轉(zhuǎn)化率10%時(shí)，巴豆醇選擇性達(dá)到 91%。Au/ZnO催化劑上巴豆醛轉(zhuǎn)化率6%時(shí)，巴豆醇選擇性達(dá)到79%。Ir/Ti02催化劑上巴豆醛轉(zhuǎn)化率90%時(shí)，巴豆醇選擇性達(dá)到65%。但是這些氣相加氫制備巴豆醇的催化劑大多存在易失活，穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種巴豆醛轉(zhuǎn)化率高，巴豆醇選擇性高，即經(jīng)濟(jì)高效的巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，進(jìn)而解決催化劑的失活問(wèn)題，即通過(guò)加入促進(jìn)劑正庚烷，使得催化劑比較穩(wěn)定地催化巴豆醛氣相選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇。為解決該技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，包括如下步驟(1)在反應(yīng)器中裝入催化劑；(2)將氫氣，巴豆醛和正庚烷按照摩爾比100 1 1 6混合，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)器中，溫度為60 90°C，空速為4000 80001^,0. 1 1. OMPa壓力下反應(yīng)。如果反應(yīng)溫度低于60°C，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率很低；高于90°C，催化劑的活性和巴豆醇的選擇性很低。(3)將步驟O)反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用。分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。(4)將步驟(3)中分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用。(5)將步驟中分離塔III分離出的巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，并進(jìn)行產(chǎn)品包裝。步驟⑴所述的催化劑記載在申請(qǐng)?zhí)?011110116987. X的發(fā)明專利中這種催化劑由載體和活性組分組成，其特征在于所述載體為Ti02、ZrO2, ZnO中的一種；所述活性組分為Ir-Ir3+混合物，其質(zhì)量百分含量以Ir計(jì)為0. 5 5%，Ir-Ir3+混合物負(fù)載在載體上， 所述Ir-Ir3+混合物以金屬Ir和IrCl3共存，催化劑中Ir和Cl元素的原子比為1. 0-1. 5。該催化劑的制備方法包括如下步驟(1)真空 100°C干燥 TiA 或 ZiO2 或 SiO 載體；(2)浸漬法制備催化劑①按照Ir的負(fù)載量的計(jì)算值，將⑴中載體加入到H2IrCl6溶液中，攪拌均勻后， 在室溫下浸漬12小時(shí)；②后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥12小時(shí)后得到粉體；③將所得粉體經(jīng)氫氣氣氛下升溫至200°C -400°C進(jìn)行還原1小時(shí)，得到催化劑。上述步驟O)中所述反應(yīng)后的尾氣的主要成分為丙烷、CO、H2、巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷。其中巴豆醇(CH3CH = CH-CH2OH)是由巴豆醛(CH3CH = CH-CH0)分子中C = 0鍵加氫得到，丁醛(CH3CH2CH2-CHO)是由巴豆醛分子中C = C鍵加氫得到，丁醇 (CH3CH2CH2-CH2OH)是由巴豆醛分子中C = 0和C = C鍵加氫得到，同時(shí)巴豆醛分子發(fā)生脫羰基反應(yīng)會(huì)生成丙烷、CO。上述步驟⑵中所述的壓力，較佳的是選擇常壓。上述步驟(3)中所述吸附塔I中的吸附劑可以采用活性炭，吸附塔II中的吸附劑可以采用CuCl/分子篩吸附劑(謝有暢，張佳平，童顯忠等.一氧化碳高效吸附劑CuCl/分子篩，報(bào)道在高等化學(xué)學(xué)報(bào)[J], 1997(18) :1159-1165 中；另外 CN86102838B ;US 4917711 這兩篇專利也有記載)本發(fā)明巴豆醛氣相選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，在反應(yīng)器中采用氫氣，巴豆醛和正庚烷進(jìn)行混合，與未添加正庚烷相比，添加正庚烷可以使得反應(yīng)過(guò)程中減少催化劑表面上副產(chǎn)物的吸附，從而提高了催化劑的穩(wěn)定性。該方法中巴豆醛和正庚烷的循環(huán)再利用，可以提高巴豆醛的轉(zhuǎn)化率，并且進(jìn)一步提高巴豆醇的產(chǎn)率。


圖1是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)一些實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)例。實(shí)施例1首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為1 %，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。
參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 1，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為60°C，空速為40001^, 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 94%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例2首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為2%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至200°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 2，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為70°C，空速為δΟΟΟΙΓ1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 95%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例3首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為2%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 3，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為80°c，空速為eoootr1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 91%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例4首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為3%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至200°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 4，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為80°C，空速為 ΟΟΟΙΓ1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 96%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例5首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為3%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 3，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為80°C，空速為SOOOtT1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、⑶和吐經(jīng)過(guò)吸附劑塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 97%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例6首先真空100°C干燥TW2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為4%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的T^2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 5，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為90°C，空速為SOOOtT1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 92%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。
在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例7首先真空100°C干燥^O2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為1 %，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的^O2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至400°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 6，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為60°C，空速為δΟΟΟΙΓ1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 91%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例8首先真空100°C干燥^O2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為3%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的^O2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 3，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為70°c，空速為eoootr1， 0. 5MPa下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I 中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 94%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例9首先真空100°C干燥^O2載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為5%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的^O2載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 2，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為80°C，空速為 ΟΟΟΙΓ1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 93%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例10首先真空100°C干燥ZnO載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為1 %，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的ZnO載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至300°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 4，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為80°C，空速為40001^, 1. OMPa下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I 中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 92%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。實(shí)施例11首先真空100°C干燥ZnO載體；配制一定濃度為H2IrCl6溶液；按照Ir的質(zhì)量百分含量為2%，取一定體積的H2IrCl6溶液加入一定量的ZnO載體中，攪拌均勻后，在室溫下浸漬12h ；然后于90°C水浴中蒸干液體，在氮?dú)鈿夥?00°C干燥1 后得到固體粉末；將固體粉末壓片成型后在氫氣中升溫至200°C進(jìn)行還原處理lh，然后得到催化劑。參照?qǐng)D1 將一定量的上述催化劑裝入反應(yīng)器中，按照氫氣巴豆醛正庚烷的摩爾比為100 1 5，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)溫度為90°C，空速為δΟΟΟΙΓ1， 常壓下反應(yīng)。反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I，吸附塔I中的吸附劑為活性炭，除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑，除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II。分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III。分離塔III分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇，其純度可達(dá)到99. 91%，最后進(jìn)行產(chǎn)品包裝。在反應(yīng)過(guò)程中，對(duì)反應(yīng)器尾氣進(jìn)行分析，分析結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表1。表1反應(yīng)器尾氣分析結(jié)果(數(shù)據(jù)采集于反應(yīng)進(jìn)行20h時(shí))
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權(quán)利要求
1.一種巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，包括如下步驟(1)在反應(yīng)器中裝入催化劑；(2)將氫氣，巴豆醛和正庚烷按照摩爾比100 1 1 6混合，經(jīng)加熱器加熱后流經(jīng)反應(yīng)器；在反應(yīng)器中，溫度為60 90°C，空速為4000 SOOOh—1，0. 1 1. OMI3a壓力下反應(yīng)；(3)將步驟(2)反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的丙烷、CO和H2經(jīng)過(guò)吸附塔I除去丙烷氣體，再經(jīng)吸附塔II除去⑶，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、 丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II ；(4)將步驟(3)中分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III，分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用。(5)將步驟中分離塔III分離出的巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，其特征在于步驟(1)所述的催化劑由載體和活性組分組成，其特征在于所述載體為Ti02、Zr02、Zn0 中的一種；所述活性組分為Ir-Ir3+混合物，其質(zhì)量百分含量以Ir計(jì)為0. 5 5%，Ir-Ir3+ 混合物負(fù)載在載體上，所述Ir-Ir3+混合物以金屬Ir和IrCl3共存，催化劑中Ir和Cl元素的原子比為1.0-1.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，其特征在于步驟O)中所述的壓力為常壓。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，其特征在于步驟(3)中所述吸附塔I中的吸附劑為活性炭，吸附塔II中的吸附劑為CuCl/分子篩吸附劑。
全文摘要
一種巴豆醛氣相催化選擇性加氫生產(chǎn)巴豆醇的方法，氫氣，巴豆醛和正庚烷按照摩爾比100∶1∶1～6混合，溫度為60～90℃，空速為4000～8000h-1，0.1～1.0MPa壓力，在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離出的H2微量的丙烷、CO經(jīng)過(guò)吸附塔I除去丙烷，再經(jīng)吸附塔II除去CO，最后得到的H2循環(huán)再利用；分離出的巴豆醇、丁醇、巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔II，分離塔II分離出的巴豆醛、丁醛、正庚烷進(jìn)入分離塔III，分離出的巴豆醛和正庚烷循環(huán)再利用，分離塔III分離出的巴豆醇、丁醇再經(jīng)過(guò)精餾塔精餾，得到巴豆醇。該方法使得催化劑的活性穩(wěn)定，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率高，巴豆醇選擇性高。
文檔編號(hào)C07C29/141GK102295532SQ20111014712
公開(kāi)日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2011年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月2日
發(fā)明者朱琳, 羅孟飛, 謝冠群, 陳萍 申請(qǐng)人:浙江師范大學(xué)