專利名稱：含兩個(gè)芳環(huán)的化合物的二?；椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在分子中含兩個(gè)芳環(huán)的化合物的二酰化方法，該類化合物的通式為
其中X代表氧原子、硫原子、
基或-CH2-基，R1、R2、R3、R4可相同或不同，代表一個(gè)氫原子或帶1至4個(gè)碳原子的烷基。
這里及下文所述的二?；侵竿ㄊ?I)的化合物向下列通式(II)的化合物的轉(zhuǎn)化過程
其中X、R1、R2、R3、R4的含義與通式(I)中的相同。
R的含義與R1、R2、R3、R4的相同，?；瘎┦遣捎猛ㄊ?III)的化合物
其中Y代表一個(gè)鹵原子、-OH基、-OR基或
R的含義與通式(II)中每一情況所述的相同。
這里所述的?；瘎┑膶?shí)例可以是歐州專利申請(qǐng)EP-069597中所述的那些。
通式(II)的化合物在工業(yè)中可用作如制備聚酯型聚合物等的中間體。當(dāng)R是處于4和4′位時(shí)，如為在4，4′-二乙?；交阎械哪菢訒r(shí)，尤其是這樣。
二苯醚酰化形成如4-苯氧基苯乙酮，已在上述歐州專利申請(qǐng)中公開，因此是已知的。
該申請(qǐng)中提到在氫氟酸HF存在下酰化時(shí)，實(shí)際上排除了進(jìn)行二酰化，但在三氯化鋁存在下確會(huì)發(fā)生二?；?。
上述情況中的缺點(diǎn)就使其工業(yè)應(yīng)用的興趣大受限制。
本發(fā)明能避免這種選擇，而生成通式(II)的高純產(chǎn)物，化學(xué)產(chǎn)率或以通式(I)的化合物的二?；磻?yīng)表示的產(chǎn)率很高。
本發(fā)明是通式(I)的化合物二酰化生成通式(II)的化合物的方法，它是使通式(I)的化合物，在無(wú)水介質(zhì)的存在下，與通式(III)的?；噭┙佑|，其特征在于，實(shí)施這種接觸的條件是溫度為-40℃至0℃，有氫氟酸HF、三氟化硼及每摩爾通式(I)的化合物至少有2摩爾通式(III)的?；瘎┐嬖?。
本發(fā)明中，通式(I)的化合物的二?；哪康淖钔ǔＪ窃诿磕栐摶衔锎嬖?至25摩爾HF和5至20摩爾BF3時(shí)實(shí)現(xiàn)。
BF3/HF的摩爾比通常在10/1至0.5/1時(shí)較合適。
?；瘎┡c通式(I)的化合物的摩爾比一般限于不超過5/1。
最通常使用的?；瘎┦酋Ｂ群退狒貏e是乙酰氯和乙酸酐。
在?；橘|(zhì)中，存在溶劑可能是有用的，特別是在促進(jìn)通式(I)的化合物的溶劑化和介質(zhì)的各組分之間的接觸方面。
選擇的溶劑是那些已知的適用于弗瑞德-克來(lái)福特反應(yīng)的溶劑，如二氯甲烷、硝基甲烷或二硫化碳。
本發(fā)明可以在上述條件下的任何耐壓、耐HF、BF3的設(shè)備，如不銹鋼高壓釜中進(jìn)行。
本發(fā)明的過程一般進(jìn)行較快。其周期可為1小時(shí)的量級(jí)，或甚至更短。
下列作為指導(dǎo)的實(shí)例用以說(shuō)明本發(fā)明，并非以任何方式限制本發(fā)明。
在下列全部的實(shí)例中·通式(I)的化合物，?；瘎?、HF、BF3及作為溶劑的二氯甲烷，在帶攪拌的不銹鋼高壓釜中反應(yīng)1小時(shí)，·純度是指在壓熱過程一旦結(jié)束后，加水和氫氧化鈉到壓熱反應(yīng)器中、繼之以過濾、用水洗滌和在80℃下真空干燥后，所得通式(II)的化合物的純度，以重量％表示，·化學(xué)產(chǎn)率是指通式(I)轉(zhuǎn)變?yōu)橥ㄊ?II)的化合物的摩爾數(shù)，以％表示，·分析的方法是液相色譜和核磁共振(NMR)。
實(shí)例1使二苯醚
在-40℃時(shí)，與(每摩爾二苯醚)2.2摩爾乙酸酐、10摩爾HF和15摩爾的BF3接觸，進(jìn)行反應(yīng)。
得到的4，4′-二乙?；矫训募兌群突瘜W(xué)產(chǎn)率均超過98％。
實(shí)例2使二苯硫
在0℃時(shí)，與(每摩爾二苯硫)3摩爾乙酰氯、10摩爾HF、7.5摩爾BF3和200克二氯甲烷接觸，進(jìn)行反應(yīng)。
得到的4，4′-二乙?；搅虻募兌葹?6％，化學(xué)產(chǎn)率為90％。
實(shí)例3使對(duì)聯(lián)三苯
在0℃時(shí)，與(每摩爾對(duì)聯(lián)三苯)3摩爾乙酰氯、20摩爾HF、15摩爾BF3和400克二氯甲烷接觸，進(jìn)行反應(yīng)。
得到的4，4′-二乙?；?lián)三苯的純度超過98％，化學(xué)產(chǎn)率為92％。
實(shí)例4使二苯基甲烷
在-20℃時(shí)，與(每摩爾二苯基甲烷)2.2摩爾乙酸酐、2.5摩爾HF、15摩爾BF3和200克二氯甲烷接觸，進(jìn)行反應(yīng)。
得到的4，4′-二乙?；交淄榈募兌葹?0％，化學(xué)產(chǎn)率為20％。
實(shí)例5使間芐基甲苯
在0℃與(每摩爾間芐基甲苯)3摩爾乙酰氯、2.5摩爾HF和15摩爾BF3接觸，進(jìn)行反應(yīng)。
得到的二乙?；衔铩⑻貏e是在4和4′位上乙酰化了的產(chǎn)物，其化學(xué)產(chǎn)率為80％，純度為90％。
權(quán)利要求
1.在其分子中有兩個(gè)芳環(huán)的通式(I)的化合物，用通式(III)的?；瘎；赏ㄊ?II)的化合物的方法，
其中X代表氧原子、硫原子
基或-CH2-基，R1、R2、R3、R4可相同或不同，代表一個(gè)氫原子或帶1至4個(gè)碳原子的烷基，
其中X、R1、R2、R3、R4的含義與通式(I)中的相同，R的含義與R1、R2、R3、R4的相同，
其中Y是一個(gè)鹵原子、-OH基、-OR基或
R的含義與通式(II)中每一情況所述的相同，該方法包括使通式(I)的化合物與通式(III)的?；瘎?，在無(wú)水介質(zhì)中接觸，進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于反應(yīng)的條件是溫度為-40℃至0℃，酰化劑的量為每摩爾通式(I)的化合物至少2摩爾通式(III)的?；瘎?，介質(zhì)為氫氟酸和三氟化硼。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于介質(zhì)的量為每摩爾通式(I)的化合物1至25摩爾HF和5至20摩爾BF3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一所述的方法，其特征在于BF3/HF的摩爾比為10/1至0.5/1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的方法，其特征在于酰化劑與通式(I)的化合物的摩爾比為不超過5/1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其特征在于?；瘎橐阴Ｂ取?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其特征在于?；瘎橐宜狒?。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的方法，其特征在于無(wú)水介質(zhì)包含一種溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于該溶劑是二氯甲烷。
全文摘要
下列通式(I)的化合物的二酰化方法，通式中X代表O、S文檔編號(hào)C07C15/14GK1035105SQ8910089
公開日1989年8月30日 申請(qǐng)日期1989年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1988年2月18日
發(fā)明者米歇爾·迪維克, 杰克·克文納爾 申請(qǐng)人:阿托化學(xué)公司