專(zhuān)利名稱(chēng)：二苯甲酮衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工領(lǐng)域。
當(dāng)前二苯甲酮衍生物(
)作為紫外線吸收劑，廣泛應(yīng)用于化妝品、涂料、塑料及其他高聚物中，以防止和降低由于紫外線作用而受到損害，以便延長(zhǎng)其壽命。鑒于地球大氣臭氧層遭破壞，紫外線達(dá)到地面量增加，致使此類(lèi)物質(zhì)的生產(chǎn)及其應(yīng)用引起了廣泛的重視。
目前，二苯甲酮衍生物多采用在三氯化鋁催化條件下，由苯酚衍生物與苯甲酰氯的衍生物直接反應(yīng)而制備，由于副產(chǎn)品鹽酸的腐蝕性，對(duì)設(shè)備條件要求較高，并且在目的產(chǎn)品中異構(gòu)體較多，分離較難，因此代價(jià)較高，且不易獲得純凈產(chǎn)品。
本發(fā)明克服了上述缺陷，其優(yōu)點(diǎn)在于，采用二步法，先酯化，后重排，沒(méi)有鹽酸產(chǎn)生，可極大地減少腐蝕性，另方面，第一步重排時(shí)，斷鍵后，苯環(huán)帶上一個(gè)羥基，對(duì)于親核反應(yīng)來(lái)說(shuō)，其鄰、對(duì)位最活躍，因此能夠獲得較為純凈的目的產(chǎn)品。
本發(fā)明的具體方案如下苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進(jìn)行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排成較為純凈的二苯甲酮衍生物，方程式為
式中R、R1、R2、R3為-H;-OH;-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3。n＝0～7。
先將苯酚衍生物溶于稀堿溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時(shí)，再冷至60～70℃后，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在100～130℃下，加熱3～6小時(shí)，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用熱水洗滌，再用堿溶液洗滌，之后，進(jìn)一步精制，即得目的產(chǎn)品。
實(shí)施例第一步酯化，將12.4g間羥基苯甲醚溶解在70ml10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入15.6g對(duì)甲基甲酰氯，加熱混合物到90℃，繼續(xù)攪拌7小時(shí)，冷至65℃，分離出水相，得到對(duì)甲基苯甲酸間甲氧基苯酯。
第二步，將對(duì)甲基苯甲酸間甲氧基苯酯在65℃下減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入16g三氯化鋁，在120℃下，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，冷卻后，在攪拌下注入16ml冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用15ml熱水洗滌，再用0.5%氫氧化鈉溶液洗滌，冷卻固化后，用甲醇重結(jié)晶，則得到淺黃色針狀結(jié)晶產(chǎn)品，約20g左右，其熔點(diǎn)為100～102℃。
反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.二苯甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進(jìn)行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成較為純凈的二苯甲酮衍生物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，先將苯酚衍生物溶于稀堿溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時(shí)，再冷至60～70℃后，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的催化劑，在100～130℃下，加熱3～6小時(shí)，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用熱水洗滌，再用堿溶液洗滌，之后，進(jìn)一步精制。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，堿選用氫氧化鈉，催化重排時(shí)催化劑選用三氯化鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述方法，其特征在于，先將苯酚衍生物溶于10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到90℃，繼續(xù)攪拌7小時(shí)，冷至65℃，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在65℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在120℃下，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，先用熱水洗滌，再用稀氫氧化鈉溶液洗滌，最后用甲醇重結(jié)晶法進(jìn)行精制。
全文摘要
本發(fā)明為二苯甲酮衍生物的制備方法，屬于有機(jī)化工領(lǐng)域。苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進(jìn)行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成較為純凈的二苯甲酮的衍生物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，制備過(guò)程中沒(méi)有鹽酸產(chǎn)生，從而減少腐蝕性，并且產(chǎn)品中異構(gòu)體較少，能夠獲得較為純凈的目的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C45/54GK1072675SQ9211491
公開(kāi)日1993年6月2日 申請(qǐng)日期1992年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月28日
發(fā)明者高云瑞 申請(qǐng)人:高云瑞