含雙鍵的磷酸酯化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含雙鍵的反應(yīng)性單體、及其合成方法和應(yīng)用，尤其涉及一種含雙鍵的磷酸酯化合物、其制備方法、及上述化合物作為官能團(tuán)單體在聚合物中的應(yīng)用。本發(fā)明所述含雙鍵的官能團(tuán)單體，選擇較為合適的原料，使合成的產(chǎn)品色澤較淺。本發(fā)明所述含雙鍵的官能團(tuán)單體所涉及的結(jié)構(gòu)，有利于改進(jìn)水性丙烯酸酯類聚合物的分散、抗凝聚性，反應(yīng)性結(jié)構(gòu)更可提供良好的漆膜耐水性；也可以與親水性單體丙烯酸，丙烯酰銨，丙烯酰胺基異丙基磺酸，苯乙烯磺酸鈉等在過氧化物作用下聚合制成分散液，用于合成水處理和油田助劑等。
【專利說明】含雙鍵的磷酸酯化合物及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含雙鍵的反應(yīng)性單體、及其合成方法和應(yīng)用，尤其涉及一種含雙 鍵的磷酸酯化合物、其制備方法、及上述化合物作為官能團(tuán)單體在聚合物中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，反應(yīng)性乳化劑，反應(yīng)性含親水官能團(tuán)的單體在多相聚合、尤其是在乳液聚 合中應(yīng)用廣泛。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，含雙鍵能參與聚合的可聚合性乳化劑和反應(yīng)性含親水官能團(tuán) 的單體、在含過氧化物存在下，可與單體發(fā)生共聚反應(yīng)，從而降低了普通表面活性劑在乳液 聚合中的用量，減少了普通表面活性劑在成膜時(shí)發(fā)生遷移，提高了漆膜的耐水性能；同時(shí)所 述單體參與共聚，還可以改變共聚物的性能。
[0003] 有機(jī)磷酸酯作為分散劑早有文獻(xiàn)報(bào)道，早期研究中，含丙烯酸酯基團(tuán)的有機(jī)磷酸 酯占有重要地位。
[0004] W001/74826A1公開了一種如下結(jié)構(gòu)的可共聚的丙烯酸酯類磷酸酯：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種含雙鍵的磷酸酯化合物，其特征在于，其具有如下結(jié)構(gòu)（I):
其中： R1選自端基為非共軛碳-碳雙鍵的鏈烯基； R2選自一 (Α-Ο)^Η或者一仏-〇)"- ；其中，A選自亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基中的一種 或幾種，η為彡0的數(shù)值； R3選自一 (〇0)_"-，其中，C選自亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基中的一種或幾種，m為彡0的 數(shù)值； Mi和M2相同或不同，并分別獨(dú)立的選自H、陽離子； X為1-2的數(shù)值；y、z相同或不同，并分別獨(dú)立地選自0-2的數(shù)值；y+z+x = 3。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雙鍵的磷酸酯化合物，其特征在于，所述R1具有如下結(jié)構(gòu)： CH2 = CR4-，其中，R4選自H、C1-C10烷基、C6-C18芳香基、C3-C18環(huán)烷基、（C6-C12)芳香基 取代（C1-C6)、（C1-C6)烷基取代（C6-C12)芳香基、（C1-C6)烷基取代（C3-C10)環(huán)烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含雙鍵的磷酸酯化合物，其特征在于，R1選自CH2 = CH-、CH2 =c(ch3)-。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雙鍵的磷酸酯化合物，其特征在于，A和C分別獨(dú)立地優(yōu)選 為選自-ch2-ch (c6h5) -、-ch2-ch2-、-ch2-ch (ch3) -ch2-、-ch2-ch (ch3) -、-ch2-ch2-ch2-ch2-、-c H (CH3) -CH2-CH2-、-CH (CH3) -c (CH3) -、-CH (C2H5) -CH2-。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雙鍵的磷酸酯化合物，其特征在于，n為0-20, m為0-20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雙鍵的化合物，其特征在于，所述含雙鍵的化合物至少包 括如下結(jié)構(gòu)的含雙鍵的磷酸酯化合物中的一種或幾種：
7. -種制備權(quán)利要求1所述含雙鍵的磷酸酯化合物的方法，其特征在于，步驟包括： 步驟1，提供磷酸， 步驟2,結(jié)構(gòu)式（II-1)所示甘油醚中的一種或幾種和/或結(jié)構(gòu)式（II)所示含雙鍵的醇 醚中的一種或幾種，與磷酸反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)式（III)所示的含雙鍵的磷酸酯化合物；
其中，R1、!?2、!?3^具有與權(quán)利要求1中所定義的相同的含義。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，結(jié)構(gòu)式（II)所示含雙鍵的醇醚的制備方 法包括如下步驟： 步驟1. 1，提供結(jié)構(gòu)式（II-1)所示甘油醚中的一種或幾種； 步驟1. 2,在所述甘油醚、以及催化劑存在下，加入一種或多種環(huán)氧化合物進(jìn)行反應(yīng)，得 到結(jié)構(gòu)式（Π )所示含雙鍵的醇醚。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，還包括將結(jié)構(gòu)式（III)所示的含雙鍵的磷酸酯 化合物與含堿的溶液混合、進(jìn)行中和得到相應(yīng)的鹽的步驟。
10. -種結(jié)構(gòu)（I)所示含雙鍵的磷酸酯化合物在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，
其中，R1、R2、R3、X、y、z具有與權(quán)利要求1中所定義的相同的含義； 包括： 步驟1，將所述含雙鍵的磷酸酯化合物加入到反應(yīng)體系中， 步驟2,在引發(fā)劑、以及所述存含雙鍵的磷酸酯化合物在下，含雙鍵的聚合單體進(jìn)行加 成聚合反應(yīng)，其中，所述含雙鍵的磷酸酯化合物的用量占總單體重量的0. 5-30%。
【文檔編號(hào)】C08F220/56GK104193782SQ201410404437
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年8月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月15日
【發(fā)明者】裘建慶 申請(qǐng)人:上海優(yōu)創(chuàng)化學(xué)品有限公司