專利名稱：一種烯烴共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴共聚物及其制備方法。
背景技術(shù)：
乙烯與α-烯烴共聚得到的烯烴共聚物是廣泛應(yīng)用的聚合材料。其中，一般認(rèn)為乙烯與碳原子數(shù)大于6的支鏈單體共聚的烯烴共聚物比乙烯與碳原子數(shù)小于等于6的短鏈單體共聚的烯烴共聚物具有更高的韌性和強(qiáng)度。但是隨著支鏈單元的含量增加，共聚物的熔點(diǎn)會(huì)迅速下降，限制了共聚物綜合性能的提高。例如，現(xiàn)有的乙烯與長鏈單體共聚的烯烴共聚物是通過采用 rac-Me2Si (2-MeInd) 2ZrCl2催化劑制備得到的，實(shí)驗(yàn)證明，采用該催化劑制備的乙烯與 1-己烯的共聚物在1-己烯的含量僅為4. 5m0l%時(shí)，所得共聚物的熔點(diǎn)即降為113°C。目前，尚沒有報(bào)導(dǎo)能夠同時(shí)具有分子量分布窄、分子量高、支鏈單元含量高且熔點(diǎn)高的綜合性能的烯烴共聚物。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種能夠同時(shí)具有分子量分布窄、 分子量高、支鏈單元含量高且熔點(diǎn)高的綜合性能的烯烴共聚物及其制備方法。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，可以通過優(yōu)化催化劑的選擇，即選用含有具有式(3)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物的催化劑時(shí)，能夠得到具有分子量分布窄、分子量高、支鏈單元含量高且熔點(diǎn)高的綜合性能的烯烴共聚物。由此完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明提供的烯烴共聚物，所述烯烴共聚物含有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式 (2)所示的結(jié)構(gòu)單元，
權(quán)利要求
1.一種烯烴共聚物，所述烯烴共聚物含有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴共聚物，其中，所述烯烴共聚物中的式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為0.05-0. 22 1 ；所述烯烴共聚物的分子量分布Mw/ Mn* 2-3，熔融指數(shù)為 0. 005-16g/10min，熔點(diǎn)為 120-134°Co
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴共聚物，其中，所述烯烴共聚物的密度為 0. 88-0. 91g/cm3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴共聚物，其中，所述4-18個(gè)碳原子的烷基為丁基、異丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基中的一種或多種。
5.一種制備烯烴共聚物的方法，所述方法包括在烯烴聚合條件下，將乙烯和碳原子數(shù)為6-20的α -烯烴與催化劑接觸，所述催化劑含有茂金屬化合物和烷基鋁氧烷，乙烯和碳原子數(shù)為6-20的α-烯烴的摩爾比為1 0.02-0. 22;所述烯烴聚合條件包括聚合的溫度為20-200°C，聚合的壓力為0. l_2MPa，聚合的時(shí)間為0. 1_24小時(shí)；其特征在于，所述茂金屬化合物為具有式(3)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物，
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述催化劑中茂金屬化合物中的Me與烷基鋁氧烷中的Al的摩爾比為1 200-5000。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述催化劑還含有烷基鋁；茂金屬化合物中的Me 與烷基鋁中的Al的摩爾比為1 50-1800。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7任意一項(xiàng)所述的方法，其中，(；為環(huán)戊二烯基，m為0-4的整數(shù)；R” 為取代Flu上的氫的C「C8的烷基，η為0-2的整數(shù)；R’為氫、C1-C6的烷基、C6_C12的芳基或烷芳基；Q為氯或溴。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，m為0;n為0 ;R’為苯基；Me為鋯； Q為氯。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，(；為環(huán)戊二烯基，m為0;R為叔丁基，η為2且Flu上的兩個(gè)R分別位于2位和7位；R’為苯基；Me為鋯；Q為氯。
11.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述烯烴聚合條件包括聚合的溫度為50-90°C，聚合的壓力為0. 5-1. OMPa，聚合的時(shí)間為1-3小時(shí)。
12.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述接觸在有機(jī)溶劑中進(jìn)行；所述碳原子數(shù)為6-20的α -烯烴的濃度為0. 5-20體積％ ；以茂金屬化合物計(jì)，所述催化劑在有機(jī)溶劑中的濃度為1 X 10_6_1 X 10_5mOl/L。
13.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述碳原子數(shù)為6-20的α-烯烴為1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、 1-十八碳烯和1- 二十碳烯中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種烯烴共聚物，所述烯烴共聚物的支鏈單元摩爾含量為2-18mol％，重均分子量為1×104-1×106；分子量分布MW/Mn為1-3，熔融指數(shù)為0.001-25g/10min，熔點(diǎn)為115-135℃。本發(fā)明還提供了一種制備上述烯烴共聚物的方法，所述方法包括在烯烴聚合條件下，將乙烯和碳原子數(shù)為6-20的α-烯烴與催化劑接觸，所述催化劑含有茂金屬化合物和烷基鋁氧烷，所述茂金屬化合物為具有式(3)結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物。采用本發(fā)明提供的制備烯烴共聚物的方法能夠制得本發(fā)明提供的烯烴共聚物，所述烯烴共聚物同時(shí)具有分子量分布窄、分子量高、支鏈單元摩爾含量高且熔點(diǎn)高的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C08F4/6592GK102464751SQ20101053813
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月5日
發(fā)明者劉長城, 王偉, 王紅英, 范國強(qiáng), 鄧曉音, 鄭剛 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院