本發(fā)明涉及一種超柔服裝革用聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯（PU）合成革自從上世紀(jì)八十年代進(jìn)入中國(guó)以來(lái)，因其性能優(yōu)良，在服裝、鞋類、箱包、家具、家居裝飾、汽車內(nèi)飾等多個(gè)領(lǐng)域都擁有著非常廣泛的用途，而得到迅猛的發(fā)展。目前我國(guó)的PU革工業(yè)已經(jīng)逐漸形成了比較完整的工業(yè)生產(chǎn)體系，干、濕法生產(chǎn)線多達(dá)數(shù)百條，已成為世界上最大的生產(chǎn)國(guó)。
隨著人們生活水平的不斷提高，普通服裝面料已不能滿足人們的需要。而人造皮產(chǎn)品因具有較好的彈性、透氣透濕性、豐滿的手感和類似天然皮革的風(fēng)格，特別是超柔軟的濕法涂層更是具有外觀美、質(zhì)軟、穿著舒適等高檔服飾的優(yōu)點(diǎn)。因此，這類服飾在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上特別走俏。高檔服裝革的制作，關(guān)鍵需要高質(zhì)量的超低模量濕法樹(shù)脂。對(duì)濕法樹(shù)脂而言，模量越低、成肌性（成膜厚度）越差，甚至不能成膜，所得服裝革手感單薄、無(wú)彈性，滿足不了要求。這就是本發(fā)明要解決的課題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種改進(jìn)的聚酯多元醇，由其制備的聚氨酯樹(shù)脂特別適于制備超柔服裝革。
本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：一種用于合成超柔服裝革用聚氨酯樹(shù)脂的聚酯多元醇，其由二元羧酸與多元醇聚合而成，所述聚酯多元醇的反應(yīng)起始原料由混合二元醇30wt％～35wt％以及二元羧酸60wt％～65wt％組成，其中，所述混合二元醇包括乙二醇45wt％～50wt％、1,4丁二醇50wt％～55wt％；所述二元羧酸為己二酸，所述聚酯多元醇的酸值＜1、羥值為13～18。
本發(fā)明中，反應(yīng)起始原料是指參與聚合反應(yīng)的反應(yīng)物質(zhì)即二元羧酸組分和多元醇組分。
所述聚酯多元醇的制備過(guò)程如下：首先向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?，將釜?nèi)空氣置換后加入反應(yīng)起始原料以及重量為所述反應(yīng)起始原料重量的0.4wt％～0.6wt％的抗氧劑，加溫，當(dāng)反應(yīng)釜溫度升至150℃～160℃時(shí)開(kāi)始進(jìn)行脫水，恒溫3.5～4.5小時(shí)，然后繼續(xù)升溫至195℃～210℃后，保持恒溫，在恒溫過(guò)程中，不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，當(dāng)酸值降低至4.5～5時(shí)，加入催化劑，再繼續(xù)反應(yīng)至酸值小于1、且羥值為13～18，繼續(xù)保溫3～5小時(shí)后，降溫，停止反應(yīng)。
進(jìn)一步地，所述抗氧劑可以為2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)，所催化劑可以為辛酸亞錫、四異丙基鈦酸酯或二者的混合物，催化劑的加入量一般為20～30PPM(以反應(yīng)起始原料總重量為基準(zhǔn))。
本發(fā)明提供的又一技術(shù)方案是：一種超柔服裝革用聚氨酯樹(shù)脂，以重量份計(jì)，所述的聚氨酯樹(shù)脂的原料配方為：上述的聚酯多元醇23wt％～25wt％、異氰酸酯4wt％～6wt％、擴(kuò)鏈劑1wt％～2wt％、N，N-二甲基甲酰胺68wt％～72wt％。聚氨酯樹(shù)脂的制備方法如下：將上述配方比的聚酯多元醇、異氰酸酯以及擴(kuò)鏈劑分散在N，N-二甲基甲酰胺中，在70℃～90℃條件下反應(yīng)，至達(dá)到合適的聚合粘度后，降至室溫即得所述聚氨酯樹(shù)脂。
所述異氰酸酯優(yōu)選為4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)；所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇。
本發(fā)明的有益效果是：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用特定的混合二元醇與二元酸為原料，得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯樹(shù)脂特別適合超柔服裝革的加工。所得服裝革成肌性高、手感柔軟、彈性好。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。以下實(shí)施例中各物料的用量均以重量份數(shù)計(jì)。
實(shí)施例1
聚酯多元醇采用以下配方：混合二元醇30wt％以及二元羧酸70wt％組成，其中，所述混合二元醇由乙二醇45wt％、1,4丁二醇55wt％組成；并通過(guò)如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開(kāi)始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過(guò)程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值15～18后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例2
聚酯多元醇采用以下配方：混合二元醇32wt％以及二元羧酸68wt％組成，其中，所述混合二元醇由乙二醇48wt％、1,4丁二醇52wt％組成；并通過(guò)如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開(kāi)始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過(guò)程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值15～18后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例3
聚酯多元醇采用以下配方：混合二元醇35wt％以及二元羧酸65wt％組成，其中，所述混合二元醇由乙二醇50wt％、1,4丁二醇50wt％組成；并通過(guò)如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?，將空氣置換后加入配方量的乙二醇、1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開(kāi)始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過(guò)程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值15～18后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例4
一種超柔服裝革用聚氨酯樹(shù)脂，采用上述實(shí)施例1至3中任意一種聚酯多元醇，按下面的原料配方：聚酯多元醇24wt％、異氰酸酯5wt％、擴(kuò)鏈劑1wt％、N，N-二甲基甲酰胺70wt％：并通過(guò)如下方法制備得到：向反應(yīng)釜中充入氮?dú)猓来渭尤肱浞搅康腄MF、聚酯多元醇、乙二醇和MDI，在75℃下反應(yīng)，當(dāng)達(dá)到規(guī)定的聚合粘度Z3～Z4后降溫即得聚氨酯樹(shù)脂。
對(duì)上述實(shí)施例2中得到的聚氨酯樹(shù)脂加工而成的超柔服裝革的性能進(jìn)行了測(cè)試，結(jié)果表明，所得服裝革成肌性高、手感柔軟、彈性好。
以上實(shí)施方式僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而并非對(duì)本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以做出各種變化和變型，因此所有等同的技術(shù)方案也屬于本發(fā)明的范疇，本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)由權(quán)利要求限定。