本發(fā)明屬于殺蟲劑制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種環(huán)氧蟲啶的制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧蟲啶作為一種新型的新煙堿類殺蟲劑，其作用機(jī)制比較獨(dú)特，是目前發(fā)現(xiàn)唯一一種對(duì)昆蟲煙堿乙酰膽堿受體具有明顯拮抗作用的殺蟲劑，對(duì)吡蟲啉的抗性害蟲具有顯著活性，而且對(duì)鱗翅目害蟲也具有較好的防治效果，是有望成為一種有很強(qiáng)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的新煙堿類殺蟲劑。
經(jīng)檢索，目前已有文獻(xiàn)公開了環(huán)氧蟲啶的合成工藝，以硝基二氯乙烯為原料，先通過硝化得到二甲氧基硝基乙烯，經(jīng)環(huán)合反應(yīng)合成硝基亞甲基咪唑烷，再經(jīng)過縮合反應(yīng)制得重要中間體氯吡啶硝基亞甲基咪唑烷，最后與丁二醚通過成環(huán)反應(yīng)合成環(huán)氧蟲啶。該合成工藝原料易得，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品含量97％，具有工業(yè)化應(yīng)用前景；但該合成工藝存在一定的缺點(diǎn)：該合成工藝，制備出的環(huán)氧蟲啶，其收率只有55％。
因此，研發(fā)一種能夠保證環(huán)氧蟲啶產(chǎn)品純度且能夠提高環(huán)氧蟲啶產(chǎn)品收率的環(huán)氧蟲啶的制備方法是非常有必要的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠保證環(huán)氧蟲啶產(chǎn)品純度且能夠提高環(huán)氧蟲啶產(chǎn)品收率的環(huán)氧蟲啶的制備方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種環(huán)氧蟲啶的制備方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述制備方法包括如下步驟：
(1)向反應(yīng)釜a中加入濃硫酸，然后加入硝酸胍，并升溫至40～42℃反應(yīng)30～40min；
(2)反應(yīng)結(jié)束后，冰解降溫過濾得到中間體硝基胍；
(3)向反應(yīng)釜b中依次加入溶劑乙腈、多聚甲醛和步驟(2)中的硝基胍，攪拌均勻并升溫至80～85℃，然后緩慢滴加2-氯-5-氯甲基吡啶于反應(yīng)體系中，控制溫度≤80℃；(4)2-氯-5-氯甲基吡啶滴加完畢后，在≤80℃溫度體系下保溫8～10h；
(5)反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻，過濾出固體，干燥后得到環(huán)氧蟲啶；上述各反應(yīng)步驟，涉及的方程式如下：
進(jìn)一步地，所述步驟(1)中硝酸胍與濃硫酸質(zhì)量比為1：2。
進(jìn)一步地，所述步驟(3)中乙腈、多聚甲醛和硝基胍的質(zhì)量比為1:1.2:1.36。
進(jìn)一步地，所述步驟(3)中硝基胍與2-氯-5-氯甲基吡啶摩爾比為1:0.95～1。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
(1)本發(fā)明環(huán)氧蟲啶的制備方法，在使用2-氯-5-氯甲基吡啶，多聚甲醛與硝基胍生成環(huán)氧蟲啶的過程中，由于該反應(yīng)中存在副反應(yīng)，此方法采用緩慢滴加2-氯-5-氯甲基吡啶溶液的方法控制副反應(yīng)的產(chǎn)生，使得環(huán)氧蟲啶的反應(yīng)收率能夠達(dá)到95.0％以上；同時(shí)，各物料攪拌均勻后升溫，可使反應(yīng)體系均勻，且各物料加料完成后，保溫8～10小時(shí)，是不斷將中間體轉(zhuǎn)變?yōu)槌善返倪^程，進(jìn)而大大保證了環(huán)氧蟲啶產(chǎn)品的純度，環(huán)氧蟲啶的含量能夠達(dá)到98％以上；
(2)本發(fā)明環(huán)氧蟲啶的制備方法，使用的溶劑量少，過濾后的濾液，即溶劑可回收使用，符合綠色化學(xué)的理念，且該制備方法安全、環(huán)保，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。
實(shí)施例1
在500ml圓底燒瓶中加入100g濃硫酸，50g硝酸胍升溫至40℃反應(yīng)30min，放入400ml冰水中冰解過濾得到含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的68g硝基胍；在500ml圓底燒瓶中依次加入50g溶劑乙腈，60g多聚甲醛，68g含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的硝基胍，開啟攪拌升溫至80℃，在250ml恒壓滴液漏斗中加入120g50％的2-氯-5-氯甲基吡啶溶液，控制溫度不超過80℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基吡啶，滴加完畢后，控制溫度于80℃保溫反應(yīng)10h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到環(huán)氧蟲啶固體。
本實(shí)施例中環(huán)氧蟲啶經(jīng)液相色譜分析得到含量為98.2％，環(huán)氧蟲啶摩爾收率為95％。
實(shí)施例2
在500ml圓底燒瓶中加入120g濃硫酸，60g硝酸胍升溫至42℃反應(yīng)40min，放入400ml冰水中冰解過濾得到含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的81.6g硝基胍；在50ml圓底燒瓶中依次加入60g溶劑乙腈，72g多聚甲醛，81.6g含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的硝基胍，開啟攪拌升溫至85℃，在250ml恒壓滴液漏斗中加入127g50％的2-氯-5-氯甲基吡啶溶液，控制溫度不超過85℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基吡啶，滴加完畢后，控制溫度于85℃保溫反應(yīng)8h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到環(huán)氧蟲啶固體。
本實(shí)施例中環(huán)氧蟲啶經(jīng)液相色譜分析得到含量為98.6％，環(huán)氧蟲啶摩爾收率為95.2％。
實(shí)施例3
在500ml圓底燒瓶中加入100g濃硫酸，50g硝酸胍升溫至41℃反應(yīng)30min，放入400ml冰水中冰解過濾得到含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的68g硝基胍；在500ml圓底燒瓶中依次加入50g溶劑乙腈，60g多聚甲醛，68g含質(zhì)量濃度百分比為30％水分的硝基胍，開啟攪拌升溫至80℃，在250ml恒壓滴液漏斗中加入120g50％的2-氯-5-氯甲基吡啶溶液，控制溫度不超過80℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基吡啶，滴加完畢后，控制溫度于85℃保溫反應(yīng)9h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到環(huán)氧蟲啶固體。
本實(shí)施例中環(huán)氧蟲啶經(jīng)液相色譜分析得到含量為98.8％，環(huán)氧蟲啶摩爾收率為95.6％。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。