固化性樹脂組合物、使用其而成的結(jié)構(gòu)粘接劑、涂覆材料或纖維強(qiáng)化復(fù)合材料、將其發(fā)泡 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在不降低剛性的情況下粘接性和韌性優(yōu)異的、以聚氨酯為主成分的固 化性樹脂組合物，特別涉及使用上述固化性樹脂組合物而成的結(jié)構(gòu)粘接劑、涂覆劑或者纖 維強(qiáng)化復(fù)合材料、將上述固化性樹脂組合物發(fā)泡而成的發(fā)泡體、將上述固化性樹脂組合物 固化而成的層疊體以及它們的固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 以聚氨酯為主成分的粘接劑對塑料、木材、金屬等多種被粘物顯示良好的粘接性， 通過作為原料的各種含有異氰酸酯基的化合物和各種含活性氫基團(tuán)的化合物的組合，得到 從硬質(zhì)到軟質(zhì)的廣泛的機(jī)械物性，因此被用于多種用途。
[0003] 另一方面，在汽車和其它車輛、飛機(jī)等的組裝中使用的結(jié)構(gòu)粘接劑，粘接性自不必 說，還需要用于提高機(jī)體扭轉(zhuǎn)剛性的高剛性。另外，還要求結(jié)構(gòu)粘接劑的破壞韌性優(yōu)異，該 破壞韌性是用于將碰撞時(shí)受到的粘接破壞抑制得較低的指標(biāo)。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中公開了適合于車輛的結(jié)構(gòu)粘接的氨基甲酸酯樹脂粘接劑。然而，以 聚氨酯為主成分的粘接劑很難兼得高剛性和粘接性。
[0005] 另外，地板材料、鋪裝材料等被覆結(jié)構(gòu)體中，也要求改善作為環(huán)氧系被覆材料的缺 點(diǎn)的脆性、同時(shí)高硬質(zhì)的涂覆劑。
[0006] 并且，用強(qiáng)化纖維加強(qiáng)的氨基甲酸酯系復(fù)合材料中，也要求更進(jìn)一步的高彈性模 量化，高彈性模量和韌性的兼得變得重要。
[0007] 然而，以聚氨酯為主成分的固化性樹脂組合物難以兼得高剛性（例如高彈性模 量）和粘接性、韌性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2012-251053號公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，本發(fā)明的目的在于提供在不降低得到的固化物 的剛性的情況下，粘接性和韌性優(yōu)異的固化性樹脂組合物。
[0012] 另外，本發(fā)明的目的也在于提供使用上述固化性樹脂組合物的技術(shù)。
[0013] 本發(fā)明的發(fā)明人為了解決這樣的問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在使用特定 的多元醇（A)和聚異氰酸酯（B)作為必需構(gòu)成成分的聚氨酯系固化性樹脂組合物中含有聚 合物微粒（C)，解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0014] BP，本申請發(fā)明的主旨如下。
[0015] [1] -種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有平均羥值為200~1500mgK0H/g的 多元醇（A)、聚異氰酸酯（B)和聚合物微粒（C)。
[0016] [2]根據(jù)[1]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有聚醚多元醇（al)作為上 述多元醇（A)。
[0017] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述多元醇㈧的平 均羥值為350~1500mgK0H/g，所述固化性樹脂組合物進(jìn)一步含有固化催化劑（D)。
[0018] [4]根據(jù)[2]或[3]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述聚醚多元醇（al) 的量在多元醇（A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為50質(zhì)量份以上。
[0019][5] -種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多元醇（A)、聚異氰酸酯（B)和聚合 物微粒（C)，一定含有聚酯多元醇（a2)作為上述多元醇（A)，并且聚酯多元醇（a2)的量在 多元醇⑷成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為20質(zhì)量份以上。
[0020] [6]根據(jù)[5]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述多元醇㈧的平均羥值 為 20 ~1000mgK0H/g。
[0021] [7]根據(jù)[5]或[6]所述的固化性樹脂組合物，進(jìn)一步含有固化催化劑（D)。
[0022] [8]根據(jù)[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于上述 多元醇（A) 100質(zhì)量份，含有2~5000質(zhì)量份的上述聚異氰酸酯（B)，
[0023] 相對于上述多元醇（A)和上述聚異氰酸酯（B)的總量100質(zhì)量份，含有1~100 質(zhì)量份的上述聚合物微粒（C)。
[0024] [9]根據(jù)[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C)成 分的體積平均粒徑為10~2000nm。
[0025] [10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C)成 分具有核殼結(jié)構(gòu)。
[0026] [11]根據(jù)[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C) 成分具有選自二烯系橡膠、（甲基）丙烯酸酯系橡膠和有機(jī)硅氧烷系橡膠中的1種以上的 核層。
[0027] [12]根據(jù)[11]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述二烯系橡膠為選自丁 二烯橡膠和丁二烯-苯乙烯橡膠中的1種以上。
[0028] [13]根據(jù)[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C) 成分具有將選自芳香族乙烯基單體、乙烯基氰基單體和（甲基）丙烯酸酯單體中的1種以 上的單體成分接枝聚合于核層而成的殼層。
[0029] [14]根據(jù)[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C) 成分具有將具有羥基的單體成分接枝聚合于核層而成的殼層。
[0030] [15]根據(jù)[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（C) 成分在該固化性樹脂組合物中以1次粒子的狀態(tài)分散。
[0031] [16]根據(jù)[1]~[15]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（A) 成分含有3官能以上的多官能多元醇。
[0032] [17]根據(jù)[16]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，在上述㈧成分的總量 100質(zhì)量份內(nèi)，3官能以上的多官能多元醇的含量為20質(zhì)量份以上。
[0033] [18]根據(jù)[1]~[17]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（B) 成分為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或者直鏈結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
[0034] [19]根據(jù)[18]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述⑶成分為芳香族聚 異氰酸酯。
[0035] [20]根據(jù)[1]~[19]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（B) 成分為每1分子中平均具有2. 1個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯。
[0036] [21]根據(jù)[18]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述⑶成分為選自脂環(huán) 族聚異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的1種以上。
[0037] [22]根據(jù)[21]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（B)成分為脂環(huán)族聚異氰酸 酯。
[0038] [23]根據(jù)[1]~[22]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于上 述（A)成分和上述（B)成分的總量100質(zhì)量份，進(jìn)一步含有固化催化劑（D)0. 001~20質(zhì) 量份。
[0039] [24]根據(jù)[23]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（D)成分為有機(jī)錫化 合物。
[0040] [25]根據(jù)[1]~[24]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于上 述（A)成分和上述（B)成分的總量100質(zhì)量份，進(jìn)一步含有脫水劑（E)0. 1~30質(zhì)量份。
[0041] [26]根據(jù)[1]~[25]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述（B) 成分的異氰酸酯基的總摩爾量（β)與上述（A)成分的羥基的總摩爾量（α)之比的值（β/ α)為 0· 7 ~1. 5〇
[0042] [27]根據(jù)[1]~[26]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有通過 上述（Α)成分與上述（Β)成分的反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物。
[0043] [28]根據(jù)[27]所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有氨基甲酸酯預(yù)聚物， 該氨基甲酸酯預(yù)聚物具有在上述（Β)成分的異氰酸酯（NC0)基與上述（Α)成分的含活性氫 的基團(tuán)的當(dāng)量比（NC0/含活性氫的基團(tuán)）為1. 05~5. 0的范圍下反應(yīng)得到的異氰酸酯。
[0044] [29] -種一液型濕氣固化性樹脂組合物，由[28]所述的固化性樹脂組合物構(gòu)成。
[0045] [30] -種二液型固化性樹脂組合物，是[1]~[28]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組 合物，由第一液和第二液構(gòu)成，該第一液含有上述（Β)成分，該第二液含有上述（Α)成分、上 述（C)成分和上述⑶成分。
[0046] [31] -種固化物，是將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物固化而得到 的。
[0047] [32] -種結(jié)構(gòu)粘接劑，使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物而成。
[0048] [33] -種涂覆材料，使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物而成。
[0049] [34] -種層疊體，將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物涂布于金屬或 者多孔基底后，將該固化性樹脂組合物固化而成。
[0050] [35] -種纖維強(qiáng)化復(fù)合材料，使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物 作為強(qiáng)化纖維的粘結(jié)劑而成。
[0051] [36] -種發(fā)泡體，將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物發(fā)泡而成。
[0052] [37]根據(jù)[31]所述的固化物，其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為75°C以上。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的固化性樹脂組合物，得到的固化物顯示高剛性（高彈性模量），并 且，顯示優(yōu)異的韌性和粘接性。
【具體實(shí)施方式】
[0054] 以下，對本發(fā)明的固化性樹脂組合物進(jìn)行詳述。
[0055] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物的特征是含有多元醇（A)、聚異氰酸酯（B)和聚合物 微粒（C)，優(yōu)選分為第一方式和第二方式中任一個(gè)。
[0056] 第一方式是固化性樹脂組合物（I)，其特征在于，含有平均羥值為200~ 1500mgK0H/g的多元醇（A)、聚異氰酸酯（B)和聚合物微粒（C)。
[0057] 第二方式是固化性樹脂組合物（II)，其特征在于，含有多元醇（A)、聚異氰酸酯 (B)和聚合物微粒（C)，一定含有聚酯多元醇作為上述多元醇（A)，聚酯多元醇（a2)的量在 多元醇⑷成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為20質(zhì)量份以上。
[0058] 上述第一方式和第二方式均可以進(jìn)一步含有固化催化劑（D)。
[0059] 第一方式在顯示高于以往的高的剛性（彈性模量）和韌性方面特別有利，第二方 式在顯示與以往相比同等以上的粘接性方面特別有利。
[0060] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物含有使多元醇（A)與聚異氰酸酯（B)反應(yīng)得到的所 謂聚氨酯作為主成分，（A)成分和（B)成分的總量優(yōu)選為該固化性樹脂組合物的總量的20 質(zhì)量％以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選40質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選50質(zhì)量％以上。 (A)成分和（B)成分的總量例如可以為99. 5質(zhì)量％以下，99.0質(zhì)量％以下，98. 5質(zhì)量％以 下。如果小于20質(zhì)量％，則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。另外，相對于從該固化 性樹脂組合物減去無機(jī)填充材料、玻璃纖維?碳纖維等無機(jī)成分后的總質(zhì)量（例如，（A)~ (E)成分的總質(zhì)量），（A)成分和（B)成分的總量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì)量％ 以上，進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選80質(zhì)量％以上。相對于從該固化性樹脂組合物 減去無機(jī)填充材料、玻璃纖維?碳纖維等無機(jī)成分后的總質(zhì)量，（A)成分和（B)成分的總量 例如可以為99. 9質(zhì)量％以下，99. 5質(zhì)量％以下，99. 0質(zhì)量％以下。如果小于50質(zhì)量％，則 有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。
[0061] < 多元醇（A) >
[0062] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中使用多元醇（A)。多元醇（A)可以單獨(dú)使用也可以 并用2種以上。
[0063] ⑷成分是在末端具有2個(gè)以上活性氫的化合物，是分子量50~20000左右的2 官能以上的多元醇，可以舉出脂肪族醇類、芳香族醇類、聚醚多元醇類、聚酯多元醇類、聚烯 烴多元醇類、丙烯酸多元醇類等。
[0064] 作為本發(fā)明的第一方式的固化性樹脂組合物（I)中，多元醇（A)成分的平均羥值 必須為200~1500mgK0H/g。另外，作為上述多元醇（A)，優(yōu)選含有聚醚多元醇（al)。聚醚 多元醇的粘度低、作業(yè)性優(yōu)異，得到的固化物的硬度與韌性的平衡優(yōu)異。通過組合具有特定 的平均羥值的（A)成分、后述的（B)成分和（C)成分，得到高彈性模量且高韌性、高伸長率 的固化物。平均羥值優(yōu)選為300mgK0H/g以上，更優(yōu)選為350mgK0H/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為 400mgK0H/g以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為440mgK0H/g以上，特別優(yōu)選為450mgK0H/g以上，優(yōu)選為 1200mgK0H/g以下，更優(yōu)選為1100mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1000mgK0H/g以下，特別優(yōu)選 為800mgK0H/g以下。如果平均羥值小于200mgK0H/g，則有時(shí)由（C)成分引起的韌性、伸長 率的改善效果小，如果大于1500mgK0H/g，則有時(shí)得到的固化物的韌性低。
[0065] 應(yīng)予說明，羥值通過基于JISK1557-1標(biāo)準(zhǔn)的測定方法得到。
[0066] 固化性樹脂組合物（I)中，上述聚醚多元醇（al)的量在多元醇（Α)成分的總量 1〇〇質(zhì)量份內(nèi)優(yōu)選50質(zhì)量份以上，更優(yōu)選70質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選80質(zhì)量份以上，特別 優(yōu)選90質(zhì)量份以上。上述聚醚多元醇（al)的量的上限例如為100質(zhì)量份。（A)成分中的 聚醚多元醇（al)的含量小于50質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)韌性改善效果小。
[0067] 作為聚醚多元醇（al)的具體例，例如，可舉出在以下的1種或者2種以上的含有 活性氫的引發(fā)劑的存在下，將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯等開環(huán)聚合而得 到的無規(guī)或者嵌段共聚物等，以及它們的混合物等。作為上述的含有活性氫的引發(fā)劑，例 如，可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、1,6-己二醇、新 戊二醇、雙酚A等二醇類；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三醇類；單糖、寡糖、多糖等 糖類；山梨糖醇；氨、乙二胺、脲、單甲基二乙醇胺、單乙基二乙醇胺等胺類等。
[0068] 作為本發(fā)明的第二方式的固化性樹脂組合物（II)中，作為上述多元醇（A)成分， 一定含有聚酯多元醇（a2)，并且聚酯多元醇（a2)的量在（A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)必 須為20質(zhì)量份以上。上述（a2)的量在（A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)，更優(yōu)選25質(zhì)量份以 上，進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選33質(zhì)量份以上。上述（a2)的量例如為100質(zhì)量 份以下，優(yōu)選為90質(zhì)量份以下，更優(yōu)選80質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。如果 ㈧成分中的聚酯多元醇（a2)的含量小于20質(zhì)量份，則有時(shí)得到的固化物的彈性模量小。 聚酯多元醇的粘接性優(yōu)異，得到的固化物的硬度與韌性的平衡優(yōu)異。通過將含有上述（a2) 成分20質(zhì)量份以上的（A)成分、后述的（B)成分和（C)成分組合，能夠得到粘接性優(yōu)異、高 彈性模量且高韌性、高伸長率的固化物。
[0069] 上述固化性樹脂組合物（II)中，聚酯多元醇（a2)以外的成分可以是上述聚醚多 元醇。上述聚醚多元醇的量在（A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)，例如為10質(zhì)量份以上，優(yōu)選 為15質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為17質(zhì)量份以上，例如為80質(zhì)量份以下，優(yōu)選為70質(zhì)量份以下， 更優(yōu)選為67質(zhì)量份以下。
[0070] 固化性樹脂組合物（II)中的㈧成分的平均羥值優(yōu)選為20~1000mgK0H/g。 該平均輕值更優(yōu)選為50mgK0H/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100mgK0H/g以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為 130mgK0H/g以上，更優(yōu)選為500mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為300mgK0H/g以下，更進(jìn)一步優(yōu) 選為200mgK0H/g以下。如果平均羥值小于20mgK0H/g，則有時(shí)得到的固化物的彈性模量低， 或者由（C)成分引起的韌性、伸長率的改善效果小，如果大于1000mgK0H/g，則有時(shí)得到的 固化物的韌性低。
[0071] 聚酯多元醇和聚醚多元醇的官能團(tuán)優(yōu)選為2官能以上的基團(tuán)。
[0072] 應(yīng)予說明，羥值通過基于JISK1557-1標(biāo)準(zhǔn)的測定方法得到。
[0073] 作為聚酯多元醇（a2)的具體例，例如可舉出使馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、 鄰苯二甲酸、十二烷二酸、間苯二甲酸、壬二酸等多元酸以及其酸酐與乙二醇、丙二醇、 1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等多元醇 在酯化催化劑的存在下，在150~270°C的溫度范圍進(jìn)行縮聚而得到的聚合物。還可舉出 ε-己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等的開環(huán)聚合物、聚碳酸酯二醇、蓖麻油等具有2個(gè)以上活性氫的活性 氫化合物等。
[0074] 上述多元醇可以使用選自糖類、脂肪族醇、芳香族醇、聚烯烴型多元醇、丙烯酸多 元醇等中的1種或者將2種以上組合使用。
[0075] 糖類可舉出單糖、寡糖、多糖等糖類。
[0076] 脂肪族醇可以是二元醇、三元以上的醇（三元醇、四元醇等）中任一種，作為二元 醇，可舉出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇等亞烷基二醇類（特別是碳原子數(shù)為1~6左右的亞烷 基二醇類）、該亞烷基二醇類的2分子以上（例如，2~6分子左右）的脫水縮合物（二乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇等）等。作為三元醇，可舉出甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、 1，2, 6-己三醇等（特別是碳原子數(shù)為3~10左右的三元醇）。作為四元醇，可舉出季戊四 醇、二甘油等。
[0077] 作為芳香族醇，可舉出雙酚A、雙酚F等雙酚類；二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯類；對苯二酚、 苯酚-甲醛縮合物等多元酚類；萘二酚等。
[0078] 作為聚烯烴型多元醇，可舉出聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、其氫化物等。
[0079] 作為丙烯酸多元醇，例如，可舉出（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基 丁酯、乙烯基苯酚等具有羥基的單體與（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 酯等通用單體的共聚物及其混合物等。
[0080] 這些多元醇中，從固化時(shí)反應(yīng)性高、得到的固化物是高硬度方面考慮，優(yōu)選在一分 子中具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多官能多元醇，S卩，上述（A)成分優(yōu)選含有3官能以 上的多官能多元醇。
[0081] 上述的3官能以上的多官能多元醇的含量在上述⑷成分的總量（總量100質(zhì)量 份）內(nèi)，優(yōu)選20質(zhì)量份以上，更優(yōu)選30質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選50質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選 70質(zhì)量份以上。上述的3官能以上的多官能多元醇的含量例如為100質(zhì)量份以下，優(yōu)選為 90質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。如果小于20質(zhì)量份，則有時(shí)得到的固化物的剛性 不充分。
[0082] 本發(fā)明的（A)成分的數(shù)均分子量在GPC的聚苯乙烯換算中，優(yōu)選為60~900,更優(yōu) 選90~450,進(jìn)一步優(yōu)選120~350,特別優(yōu)選150~250。如果小于60,則有時(shí)得到的固 化物的韌性和粘接性降低。如果大于900,則有時(shí)得到的固化物的剛性降低。
[0083] 作為本發(fā)明的固化性樹脂組合物中的構(gòu)成成分的（A)成分的含量優(yōu)選為該固化 性樹脂組合物的總量的10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選15質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選20質(zhì)量％以上， 特別優(yōu)選25質(zhì)量％以上。上述含量優(yōu)選為該固化性樹脂組合物的總量的90質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選為85質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為75質(zhì)量％以下。如果 小于10質(zhì)量％或者超過90質(zhì)量％，則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。
[0084] 另外，相對于從該固化性樹脂組合物減去無機(jī)成分后的總質(zhì)量，（A)成分的含量優(yōu) 選為25質(zhì)量％以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選35質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選40質(zhì)量％ 以上。上述（A)成分的含量相對于從該固化性樹脂組合物減去無機(jī)成分后的總質(zhì)量，優(yōu)選 為75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為65質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為60 質(zhì)量％以下。如果小于25質(zhì)量％或者超過75質(zhì)量％，則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接 性降低。
[0085] <聚異氰酸酯（B) >
[0086] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中使用聚異氰酸酯（B)。聚異氰酸酯（B)可以單獨(dú)使 用也可以并用2種以上。聚異氰酸酯（B)是與本發(fā)明的（A)成分反應(yīng)，形成固化性樹脂組 合物中的聚氨酯的必需構(gòu)成成分。
[0087] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，（B)成分的含量相對于（A)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選 為2~5000質(zhì)量份。（B)成分的含量相對于（A)成分100質(zhì)量份，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選為33質(zhì)量份以上， 最優(yōu)選為50質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為2000質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1000質(zhì)量份以下，更進(jìn) 一步優(yōu)選為500質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為300質(zhì)量份以下，最優(yōu)選為200質(zhì)量份以下。如果 小于2質(zhì)量份，則有時(shí)得到的固化物的彈性模量低，如果多于5000質(zhì)量份，則有時(shí)得到的固 化物的韌性低。
[0088] 上述⑶成分的異氰酸酯基的總摩爾量（β)與上述㈧成分的羥基的總摩爾量 (α)