聚酰胺酰亞胺溶液、多孔聚酰胺酰亞胺膜及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠得到耐熱性優(yōu)異、氣孔率高且具有連續(xù)氣孔的多孔聚酰胺酰亞胺(PAI)膜的PAI溶液及其制造方法以及由該溶液得到的多孔PAI膜及其制造方法。是含有含氮極性溶劑和醚系溶劑的PAI溶液，上述PAI的固體成分濃度相對于PAI溶液質量為25質量％以下，上述含氮極性溶劑的含量相對于PAI溶液質量為15質量％以上，上述醚系溶劑的含量相對于PAI溶液質量為大于30質量％。上述PAI溶液的制造方法是使固體狀的PAI溶解于含有含氮極性溶劑和醚系溶劑的混合溶劑。本發(fā)明的多孔PAI膜的制造方法是將上述PAI溶液涂布于基材上后，在200℃以下的溫度下進行干燥。多孔PAI膜是由上述方法來制造的。
【專利說明】
聚酰胺酰亞胺溶液、多孔聚酰胺酰亞胺膜及其制造方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及聚酰胺酰亞胺溶液及其制造方法以及由該聚酰胺酰亞胺溶液制得的 多孔聚酰胺酰亞胺膜及其制造方法（以下，有時將聚酰胺酰亞胺簡記為"ΡΑΓ)。
【背景技術】
[0002] 關于聚酰亞胺系的多孔膜，利用其優(yōu)異的耐熱性和高氣孔率，在電子材料、光學材 料、鋰二次電池用間隔件、過濾器、分離膜、電線覆蓋等工業(yè)用材料、醫(yī)療材料的素材等的領 域中廣泛被利用。在聚酰亞胺系的多孔膜中，關于利用聚酰亞胺前體(聚酰胺酸）的熱固化 型聚酰亞胺(PI)，作為制造該多孔膜的方法，提出了如下方法:將含有酰胺系溶劑和醚系溶 劑作為溶劑的PI前體溶液涂布在具有300°c以上的耐熱性的基材上，之后進行干燥，從而誘 發(fā)相分離現象后，以300°C左右的高溫進行熱固化而得到多孔PI膜（以下，有時將該方法簡 記為"干式多孔化工藝"專利文獻1)。該方法在制造多孔PI膜時，將形成在基材上的涂膜 浸漬于含有不良溶劑的凝固液，這與實現多孔化的濕式多孔化工藝不同，無需使用用于多 孔化的凝固浴。因此，在制造多孔PI膜時，不產生來自凝固浴的廢液，所以，干式多孔化工藝 是環(huán)境適合性良好的優(yōu)異的方法。但是，為了制造熱固化型多孔聚酰亞胺膜，在熱固化時發(fā) 生形成于基材上的PI前體涂膜的收縮，因此，根據情況的不同而有時其適用范圍受限制。
[0003] 因此，提出了使用在上述涂膜制造時不發(fā)生收縮的PAI來制造多孔膜或被膜的方 法。例如，專利文獻2~4中提出了如下方法:將含有酰胺系溶劑和醚系溶劑作為溶劑的PAI 溶液涂布于銅線或鋁條等的基材上，之后，以500°C左右的高溫進行熱處理，由此得到多孔 PAI被膜或膜的方法。這些方法是利用高溫下的溶劑的分解和揮發(fā)引起的發(fā)泡現象而得到 多孔PAI被膜的方法。另外，PAI溶液的醚系溶劑的含量極少。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本專利第4947989號公報 [0007] 專利文獻2:日本特開2013-187029號公報 [0008] 專利文獻3:日本特開2013-210493號公報 [0009] 專利文獻4:國際公開2013/133333號說明書

【發(fā)明內容】

[0010] 然而，將公知的PAI溶液用于利用了低溫下的多孔化容易的相分離現象的干式多 孔化工藝的情況下，由于氣孔率低且獨立氣孔多，因此，僅能夠得到透過性低的膜。另外，很 難使氣孔形成在膜表面。因此，難以在要求高透過性的鋰二次電池用間隔件、過濾器等的用 途中進行利用。并且，利用發(fā)泡現象將多孔PAI被膜從基材剝離而得到的多孔PAI膜的氣孔 的均勻性差，力學強度低。
[0011] 因此，本發(fā)明為了解決上述課題，其目的在于提供一種能夠適用于干式多孔化工 藝且能夠得到耐熱性優(yōu)異、氣孔率高、透過性優(yōu)異的多孔PAI膜的PAI溶液及其制造方法以 及由該溶液得到的多孔PAI膜及其制造方法。
[0012] 本發(fā)明人等發(fā)現，通過將PAI溶液設定為特定的組成、尤其是特定的溶劑含量，能 夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明以下述內容為主旨。
[0014] <1>-種PAI溶液，是含有含氮極性溶劑和醚系溶劑的PAI溶液，其特征在于，
[0015] 上述PAI的固體成分濃度相對于PAI溶液質量為25質量％以下，
[0016] 上述含氮極性溶劑的含量相對于PAI溶液質量為15質量％以上，
[0017] 上述醚系溶劑的含量相對于PAI溶液質量大于30質量％。
[0018] <2>根據<1>所述的PAI溶液的制造方法，其特征在于，使固體狀的PAI溶解于 含有含氮極性溶劑和醚系溶劑的混合溶劑中。
[0019] < 3 > -種多孔PAI膜的制造方法，其特征在于，將< 1 >所述的PAI溶液涂布于基 材上后，以200°C以下的溫度進行干燥，從而誘發(fā)相分離現象，進行多孔化。
[0020] <4>根據<3>所述的多孔PAI膜的制造方法，其特征在于，基材為聚酯膜。
[0021] <5>-種多孔PAI膜，是通過<3>或<4>所述的方法來制造的。
[0022] 能夠用本發(fā)明的PAI溶液以低溫下的簡單工序容易地獲得多孔PAI膜。得到的多孔 PAI膜的耐熱性優(yōu)異、氣孔率高、透過性優(yōu)異且因氣孔的優(yōu)異的均勻性而具有良好的力學特 性，所以，能夠適用于電子材料、光學材料、鋰二次電池用間隔件、過濾器、分離膜、電線覆蓋 等的工業(yè)用材料、醫(yī)療材料的材料等領域中。
【附圖說明】
[0023]圖1是本發(fā)明的多孔PAI膜截面的SEM圖像。
[0024]圖2是圖1的多孔PAI膜截面的放大SEM圖像。
[0025]圖3是本發(fā)明的多孔PAI膜表面的SEM圖像。
【具體實施方式】
[0026]以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
[0027] 本發(fā)明涉及PAI溶液及其制造方法以及由該PAI溶液得到的多孔PAI膜及其制造方 法。
[0028] [PAI 溶液]
[0029] PAI是主鏈具有酰亞胺鍵和酰胺鍵二者的耐熱性高分子，例如，可通過進行作為原 料的三羧酸成分與二胺成分的縮聚反應而得。
[0030] PAI的三羧酸成分是在1分子中具有3個羧基(包含其衍生物)和一個以上的芳香環(huán) 或脂肪族環(huán)的有機化合物，并且在該3個羧基中，至少2個羧基均配位于能夠形成酸酐形態(tài) 的位置。三羧酸成分是以包含芳香族三羧酸成分和脂環(huán)族三羧酸成分的概念進行使用。
[0031] 作為芳香族三羧酸成分，例如，可舉出苯三羧酸成分、萘三羧酸成分。
[0032] 作為苯三羧酸成分的具體例，例如，可舉出偏苯三酸，連苯三酸以及它們的酸酐及 其一氯化物。
[0033]作為萘三羧酸成分的具體例，例如，可舉出1，2，3-萘三羧酸、1，6，7-萘三羧酸、1， 4,5_萘三羧酸以及它們的酸酐及其一氯化物。
[0034]作為脂環(huán)族三羧酸成分的具體例，例如，可舉出1，2，4-環(huán)戊烷三羧酸、1，2，3-環(huán)己 烷三羧酸、1，2，4-環(huán)己烷三羧酸、1，3，5-環(huán)己烷三羧酸、1，2，4-十氫萘三羧酸、1，2，5-十氫 萘三羧酸以及它們的酸酐及其一氯化物。
[0035]三羧酸成分中，優(yōu)選為芳香族三羧酸成分。
[0036]芳香族三羧酸成分中，優(yōu)選偏苯三酸和偏苯三酸酐酰氯(TAC)。
[0037]三羧酸成分可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。三羧酸成分可以使用其一部 分被均苯四酸、二苯甲酮四羧酸或者聯(lián)苯四羧酸等成分取代的化合物。
[0038] PAI的二胺成分是1分子中具有2個的伯氨基(包括其衍生物）以及一個以上的芳香 環(huán)或脂肪族環(huán)的有機化合物。二胺成分以包含芳香族二胺成分和脂環(huán)族二胺成分的概念進 行使用。
[0039] 作為芳香族二胺成分的具體例，例如，可舉出4,二氨基二苯醚(DADE)、間苯二 胺(MDA)、對苯二胺、4，4:二苯基甲烷二胺(DMA)、4，4:二苯醚二胺、二苯基砜-4，V -二胺、 二苯基-4,4:二胺、鄰聯(lián)甲苯胺、2,4_甲苯二胺、2,6_甲苯二胺、二甲苯二胺、萘二胺以及它 們的二異氰酸酯衍生物。
[0040] 作為脂環(huán)族二胺成分的具體例，例如，可舉出1，3_二氨基環(huán)己烷、1，4_二氨基環(huán)己 烷以及它們的二異氰酸酯衍生物。
[0041 ]二胺成分中，優(yōu)選為芳香族二胺成分。
[0042] 芳香族二胺成分中，優(yōu)選為DADE、MDA以及DMA。
[0043]二胺成分可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
[0044] PAI通常具有200 °C以上的玻璃化轉變溫度。玻璃化轉變溫度使用由DSC(差示熱分 析)測定而得的值。
[0045] PAI中，也優(yōu)選力學特性和耐熱性優(yōu)異的芳香族PAI。芳香族PAI是指能夠通過進行 上述芳香族三羧酸成分與芳香族二胺成分的縮聚反應而得到的物質。芳香族PAI可以為熱 塑性，也可以為非熱塑性，可優(yōu)選使用具有上述玻璃化轉變溫度的芳香族PAI。
[0046] 本發(fā)明中，從將PAI溶解于溶劑中的PAI溶液，如后面詳述那樣，利用200°C以下的 溫度，通過除去溶劑，從而能夠容易地得到力學特性優(yōu)異的耐熱性膜。PAI在該方面與成型 時為了將作為其前體的聚酰胺酸酰亞胺化而需要300°C左右的高溫的熱固化型聚酰亞胺不 同。
[0047] 本發(fā)明的PAI溶液是含有包含含氮極性溶劑和醚系溶劑的混合溶劑的溶液，上述 PAI的固體成分濃度相對于PAI溶液質量為25質量％以下，上述含氮極性溶劑的含量相對于 PAI溶液質量為15質量％以上，并且，上述醚系溶劑的含量相對于PAI溶液質量為大于30質 量％。
[0048] 如果PAI的固體成分濃度過高，則無法得到均勻的溶液，不耐受用于膜形成的使 用。從進一步增加膜的氣孔率的觀點考慮，PAI的固體成分濃度相對于PAI溶液質量，優(yōu)選設 為20質量％以下。但是，如果使PAI的固體成分濃度降低到必要以上的程度，則生產率降低， 所以，PAI的固體成分濃度優(yōu)選為5質量％以上。
[0049] 如果含氮極性溶劑的含量過少，則得不到均勻的PAI溶液。為了得到均勻的PAI溶 液，相對于PAI溶液質量，含氮極性溶劑的含量優(yōu)選為17質量％以上。在本發(fā)明中，含氮極性 溶劑的含量中的上限值沒有特別限定，但從進一步增加膜的氣孔率的觀點考慮，相對于PAI 溶液質量，優(yōu)選為50質量％以下，特別優(yōu)選為30質量％以下。
[0050] 如果醚系溶劑的含量過少，則得不到具有充分的氣孔率的膜。從進一步增加膜的 氣孔率的觀點考慮，相對于PAI溶液質量，醚系溶劑的含量優(yōu)選大于40質量％，更優(yōu)選超過 50質量％，特別優(yōu)選為60質量％以上。本發(fā)明中，醚系溶劑的含量的上限值沒有特別限定， 但從進一步增加膜的氣孔率的觀點考慮，相對于PAI溶液質量，優(yōu)選為80質量％以下，特別 優(yōu)選為75質量％以下。
[0051] 通過如上設定溶劑組成，從而將從PAI溶液得到的涂膜干燥而進行固化時，利用殘 留于涂膜中的醚系溶劑(不良溶劑）的作用，在200°C以下的溫度高效地發(fā)生相分離。因此， 能夠得到具有高的氣孔率的PAI膜。
[0052]作為在本發(fā)明中使用的含氮極性溶劑，可使用酰胺系溶劑、脲系溶劑。作為酰胺系 溶劑，例如，可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮(匪P沸點：202 °C )、N，N-二甲基甲酰胺（沸點：153 °C)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc沸點：166°C)。作為脲系溶劑，例如，可舉出四甲基脲(TMU沸 點：177°C)、二甲基乙烯脲(沸點：220°C)。含氮極性溶劑可以單獨使用，也可以組合2種以上 使用。這些中，可優(yōu)選使用NMP和DMAc，特別優(yōu)選為NMP。
[0053]作為在本發(fā)明中使用的醚系溶劑，優(yōu)選使用沸點高于上述含氮極性溶劑的醚系溶 劑，其沸點差優(yōu)選為5 °C以上，更優(yōu)選為20 °C以上，進一步優(yōu)選為50°C以上。這些醚系溶劑如 果單獨使用，是不能溶解PAI的不良溶劑。作為醚系溶劑，例如，可舉出二乙二醇二甲醚 (DEGM沸點：162 °C )、三乙二醇二甲醚（TRGM沸點：216 °C )，四乙二醇二甲醚（TEGM沸點：275 °C )，二乙二醇(DEG沸點：244°C )、三乙二醇(TEG沸點：287 °C)等溶劑。它們可以單獨使用，也 可以組合2種以上使用。其中，可優(yōu)選使用TRGM和TEGM，特別優(yōu)選為TEGM。
[0054] 混合溶劑在不損害本發(fā)明的效果的范圍內可以根據需要含有其他溶劑。
[0055] 本發(fā)明的PAI溶液優(yōu)選例如用以下的制造方法進行制造。即，使固體狀的PAI溶解 于上述混合溶劑而形成PAI溶液。作為固體狀的PAI，例如，可利用市售的PAI粉體（例如， Solvay Advanced Polymers制Torlon 4000T系列、Torlon 4000TF、Torlon AI-10系列等）。 通過使用固體狀的PAI，從而能夠容易地得到形成本發(fā)明的組成的PAI溶液。
[0056] 為了得到本發(fā)明的PAI溶液，優(yōu)選使用上述固體狀的PAI進行制造的方法，也可以 使用以大致相同摩爾配合作為原料的上述三羧酸成分和上述二胺成分，使其在上述混合溶 劑中進行聚合反應而得到的溶液。另外，還可以用如下方法得到PAI溶液，即，僅在含氮極性 溶劑中進行聚合反應得到溶液后，向其中加入醚系溶劑的方法;僅在醚系溶劑中進行聚合 反應得到懸濁液后，向其中加入含氮極性溶劑的方法，但優(yōu)選使用上述固體狀的PAI進行制 造的方法。
[0057] 可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內根據需要在本發(fā)明的PAI溶液中添加各種表 面活性劑、有機硅烷偶聯(lián)劑這樣的公知的添加物。另外，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍 內根據需要在PAI溶液中添加 PAI以外的其他聚合物。
[0058] [多孔 PAI 膜]
[0059] 本發(fā)明的多孔PAI膜可通過使用上述PAI溶液利用低溫干式多孔化工藝進行制造。 艮P，將本發(fā)明的上述PAI溶液涂布于基材的表面，在80~200 °C，優(yōu)選在100~160 °C，干燥10 ~60分鐘，由此，能夠形成氣孔率為40~90體積％的多孔PAI膜。其后，從這些基材將多孔 PAI膜剝離而得到多孔PAI膜單體。另外，形成于基材上的多孔PAI膜不會從基材上剝離，可 以與基材層疊一體化而使用。應予說明，多孔PAI膜的耐熱性優(yōu)異，所以在上述干燥后，可以 以200°C以上的溫度，例如在300°C左右進行熱處理。
[0060] 作為上述基材，例如，可舉出金屬箱、金屬線、玻璃板、熱塑性樹脂膜（聚酯、聚丙 烯、聚碳酸酯等熔點或軟化點為300°C以下的熱塑性樹脂膜）、聚酰亞胺等熱固化性樹脂膜、 各種織物、各種無紡布等。作為上述金屬，可使用金、銀、銅、鉑、鋁等。基材可以為多孔，也可 以為非多孔。這些中，優(yōu)選為聚酯膜，特別優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET熔點：260°C) 膜。PET膜可以進行電暈放電處理等表面處理。作為對這些基材的涂液的涂布方法，可使用 浸涂、棒涂、旋涂、模涂、噴涂等，可以用連續(xù)式或批處理式進行涂布。
[0061] 由上述制造方法得到的多孔PAI膜的氣孔率優(yōu)選為40~90體積％，更優(yōu)選為45~ 85體積％，進一步優(yōu)選為60~85體積％。氣孔率如此設定的多孔PAI膜能夠同時確保良好的 力學特性和透過性，所以可利用于鋰二次電池用間隔件、過濾器等。多孔PAI膜的氣孔率是 根據多孔PAI膜的表觀密度和構成多孔PAI膜的PAI的真密度（比重)計算得到的值。詳細而 言，氣孔率(體積％ )在多孔PAI膜的表觀密度為A(g/cm3)、PAI的真密度為B(g/cm3)的情況 下，可根據下式進行計算。
[0062] [數1]
[0063] 氣孔率(體積 ％) = 100-AX(100/B)
[0064] 多孔PAI膜的氣孔的平均孔徑優(yōu)選為0· 1~ΙΟμπι，更優(yōu)選為0.5~5μπι。
[0065] 另外，形成的氣孔可以為連續(xù)氣孔，也可以為獨立氣孔，但優(yōu)選為連續(xù)氣孔。另外， 優(yōu)選在膜表面形成氣孔。
[0066] 多孔ΡΑΙ膜的厚度優(yōu)選為1~300μπι，更優(yōu)選為10~100μπι。
[0067] 上述工藝中，通過選擇PAI溶液中的混合溶劑(含氮極性溶劑和醚系溶劑)的種類、 配合量，從而能夠調整氣孔率、氣孔徑。
[0068]如以上所述，能夠由本發(fā)明的PAI溶液容易地得到多孔PAI膜。由于該多孔PAI膜制 造方法基于干式多孔化工藝，所以在氣孔形成時，不會產生來自包含不良溶劑的凝固浴的 廢液。因此，環(huán)境適合性良好且工藝極其簡單。得到的多孔PAI膜具有高的氣孔率和良好的 力學特性。
[0069] 實施例
[0070] 以下，舉出實施例，進一步詳細說明本發(fā)明。應予說明，本發(fā)明并不限定于實施例。
[0071] <實施例1>
[0072] 將使TAC和DADE以及MDA共聚（共聚摩爾比：DADE/MDA = 7/3)得到的PAI粉體 (Solvay Advanced Polymers制Torlon 4000T-HV，玻璃化轉變溫度280°C)15g在30°C溶解 于由NMP25g和TEGM60g構成的混合溶劑中，得到PAI的固體成分濃度相對于PAI溶液為15質 量％，醚系溶劑的含有比率相對于PAI溶液為60質量％的均勻的PAI溶液(A-1)。
[0073] 將該溶液涂布于表面經電暈放電處理的PET膜(Unitika公司制:厚度100μπι)上，在 130°C干燥30分鐘后，從PET膜剝離涂膜，由此，得到厚度為50μπι的多孔ΡΑΙ膜。將該多孔ΡΑΙ 膜的氣孔率的測定結果示于表1。另外，將該多孔ΡΑΙ膜截面和表面(PET膜接觸面）的SEM圖 像示于圖1~圖3。可知在整個截面上形成有孔徑2~3μπι左右的均勻連續(xù)氣孔，在表面也形 成有氣孔?；贘IS-C-2151的規(guī)定，對該多孔ΡΑΙ膜的力學特性進行評價。其結果確認了拉 伸強度為14.1MPa、伸度為38.8%，具有良好的力學特性。進而，基于刀5-?8117的規(guī)定，對該 多孔PAI膜的蓋爾值進行測定的結果，確認了為1580秒，顯示基于連續(xù)氣孔的良好的透過 性。
[0074] <實施例2~8>
[0075] 與實施例1同樣地，用表1所示的組成制作PAI溶液(A-2~A-8)。由這些溶液以與實 施例1同樣的條件得到多孔PAI膜。將這些多孔PAI膜的氣孔率測定結果示于表1。
[0076] <實施例9>
[0077] 作為PAI粉體，使用將TAC和DMA聚合而得的PAI粉體（Solvay Advanced Polymers 制Torlon AI-10,玻璃化轉變溫度272°C)，除此以外與實施例1同樣地制作PAI溶液(A-9)。 由該溶液，以與實施例1同樣的條件得到多孔PAI膜。將該多孔PAI膜的氣孔率測定結果示于 表1。
[0078] <比較例1~6>
[0079]與實施例1同樣地，用表1所示的組成制作PAI溶液(B-1~B-6)。由這些溶液，以與 實施例1同樣的條件得到多孔PAI膜。將這些多孔PAI膜的氣孔率測定結果示于表1。
[0080] <比較例7~9>
[00811用表1中示出的組成，與實施例1同樣地試著制作了PAI溶液(B-7~B-9)，但無法得 到均勻的溶液。
[0082] < 比較例 10>
[0083]根據日本特開2013-187029(專利文獻2)實施例1的記載，制作PAI溶液(B-10)。即， 通過向市售的200g的PAI溶液（日立化成工業(yè)株式會社制:HI-406，PAI固體成分:32質量％， 溶劑:NMP，PAI的玻璃化轉變溫度:288 °C)中加入51.2g的TRGM，從而得到PAI的固體成分濃 度相對于PAI溶液比約為25質量％、醚系溶劑的含有比率相對于PAI溶液比約為21質量％的 均勻的PAI溶液(B-10)。由該溶液，以與實施例1同樣的條件得到多孔PAI膜。將該PAI膜的氣 孔率測定結果示于表1。
[0084] < 比較例11>
[0085]根據日本特開2013-210493(專利文獻3)實施例2的記載，制作PAI溶液(B-10)。即， 通過向市售的200g的PAI溶液（日立化成工業(yè)株式會社制:HI-406，PAI固體成分:32質量％， 溶劑:NMP，PAI的玻璃化轉變溫度:288°C)加入NMP 15g、TRGM 10g、TEGM 30g，從而得到PAI 的固體成分濃度相對于PAI溶液比約為25質量％、醚系溶劑的含有比率相對于PAI溶液比約 為16質量％的均勻的PAI溶液(B-11)。由該溶液，以與實施例1同樣的條件得到多孔PAI膜。 將該PAI膜的氣孔率測定結果示于表1。
[0086] 如實施例所示，可判明由本發(fā)明的PAI溶液得到的多孔PAI膜的氣孔率(40體積％ 以上）高，可適用于二次電池間隔件、過濾器等。與此相對，可判明由比較例示出的PAI溶液 得到的多孔PAI膜的氣孔率(不足40體積％ )低，很難適用于二次電池間隔件、過濾器等。
[0087] 表 1
[0088]
[0089] 產業(yè)上的可利用性
[0090] 使用本發(fā)明的PAI溶液得到的多孔PAI膜，在電子材料、光學材料、鋰二次電池用間 隔件、過濾器、分離膜、電線覆蓋等工業(yè)用材料、醫(yī)療材料的素材等領域中有用。
【主權項】
1. 一種聚酰胺酰亞胺溶液，含有含氮極性溶劑和醚系溶劑，其特征在于， 所述聚酰胺酰亞胺的固體成分濃度相對于聚酰胺酰亞胺溶液質量為25質量％以下， 所述含氮極性溶劑的含量相對于聚酰胺酰亞胺溶液質量為15質量％以上， 所述醚系溶劑的含量相對于聚酰胺酰亞胺溶液質量為大于30質量％。2. 根據權利要求1所述的聚酰胺酰亞胺溶液的制造方法，其特征在于，使固體狀的聚酰 胺酰亞胺溶解于含有含氮極性溶劑和醚系溶劑的混合溶劑。3. -種多孔聚酰胺酰亞胺膜的制造方法，其特征在于，將權利要求1所述的聚酰胺酰亞 胺溶液涂布于基材上，之后以200°C以下的溫度進行干燥，從而誘發(fā)相分離現象，進行多孔 化。4. 根據權利要求3所述的多孔聚酰胺酰亞胺膜的制造方法，其特征在于，基材為聚酯 膜。5. -種多孔聚酰胺酰亞胺膜，是通過權利要求3或4所述的方法來制造的。
【文檔編號】C08K5/16GK105916941SQ201580004484
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2015年1月15日
【發(fā)明人】藤岡直史, 柴田健太, 山田宗紀, 繁田朗, 細田雅弘, 越后良彰
【申請人】尤尼吉可株式會社