用于分離鹽化形式扁桃酸化合物的方法以及其用于制備芳香族醛的用圖
【專利摘要】本發(fā)明描述了用于由水性反應(yīng)介質(zhì)分離呈鹽化形式的扁桃酸化合物的方法，該水性反應(yīng)介質(zhì)產(chǎn)生自羥基化的芳香族化合物與乙醛酸在堿性介質(zhì)中的縮合反應(yīng)，所述方法包括a)按以下的方式傾析所述反應(yīng)介質(zhì)以便回收由過(guò)量的所述芳香族化合物形成的有機(jī)相以及由所述扁桃酸化合物和一定量的過(guò)量的所述芳香族化合物形成的水相，并且b)將所述水相與吸附載體接觸，導(dǎo)致所述芳香族化合物的選擇性吸附以及包含所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性流的回收，使其經(jīng)受氧化步驟之后通過(guò)電滲析轉(zhuǎn)化為羥基芳香族醛。
【專利說(shuō)明】用于分離鹽化形式扁桃酸化合物的方法從及其用于制備芳香 族酵的用途
[0001] 本發(fā)明設(shè)及分離一種或多種扁桃酸芳香族化合物W及由所述一種或多種扁桃酸 芳香族化合物制備一種或多種芳香族醒的領(lǐng)域。
[0002] 在本發(fā)明隨后的說(shuō)明書中，扁桃酸基團(tuán)指的是-CH0H-C00H基團(tuán)，其作為取代基存 在于所述一種或多種扁桃酸芳香族化合物的芳香核上。
[0003] 本發(fā)明更特別地針對(duì)由4-徑基-3-甲氧基扁桃酸的鹽制備4-徑基-3-甲氧基苯甲 醒(又稱為香草醒）的酸W及由3-乙氧基-4-徑基扁桃酸的鹽制備3-乙氧基-4-徑基苯甲醒 (又稱為乙基香草醒)的酸。
[0004] 香草醒是從天然來(lái)源(例如木質(zhì)素或阿魏酸)獲得的，但是很大比例的香草醒是經(jīng) 由化學(xué)路徑生產(chǎn)的。在文獻(xiàn)中描述了許多不同的并且各式各樣的制備方法(科克化irk)-奧 思默(Othmer)-化學(xué)技術(shù)百科全書巧ncyclopedia of Qiemical Technology)24,第4版，第 812-825頁(yè)（1997))。獲得香草醒的常規(guī)路徑設(shè)及在堿性介質(zhì)中乙醒酸與愈創(chuàng)木酪的縮合反 應(yīng)W獲得4-徑基-3-甲氧基扁桃酸。愈創(chuàng)木酪在經(jīng)受氧化步驟之前由其反應(yīng)介質(zhì)萃取出來(lái)。 然后，在所述氧化步驟結(jié)束后W及隨后的該香草醒的萃取后獲得的香草醒酸鹽的中和獲得 香草醒。運(yùn)種常規(guī)方法，盡管有效，具有W下缺點(diǎn)蒸汽形式的高能量消耗、產(chǎn)生大量的鹽 排出物W及堿(通常是氨氧化鋼)和強(qiáng)無(wú)機(jī)酸(通常是硫酸）的高消耗。為了減少所產(chǎn)生的鹽 的量W及堿和強(qiáng)酸的量二者，在縮合反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)選擇性吸附過(guò)量的愈創(chuàng)木酪、通過(guò)回 收運(yùn)些扁桃酸鹽進(jìn)行第一改進(jìn)(W0 2011/039331)。然而，運(yùn)種改進(jìn)遭受進(jìn)行W待分離的流 中高濃度的愈創(chuàng)木酪的吸附步驟的需要，并且因此要求相當(dāng)大的吸附裝置。對(duì)于減輕該吸 附裝置W便進(jìn)一步為運(yùn)些再生階段騰出空間W及對(duì)于處理更小量的有待分離的流的需要 很大，并且本發(fā)明的目的是克服在通過(guò)簡(jiǎn)單的吸附回收扁桃酸鹽期間遇到的缺點(diǎn)。
[0005] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過(guò)尋求甚至進(jìn)一步降低在各種中和步驟期間產(chǎn)生的鹽 的量改進(jìn)用于制備芳香族醒、尤其香草醒和乙基香草醒的方法的競(jìng)爭(zhēng)性。運(yùn)個(gè)目的是通過(guò) 實(shí)施用于酸化來(lái)源于該氧化步驟的堿性水性流的替代技術(shù)實(shí)現(xiàn)的，所述流通過(guò)使用電滲析 技術(shù)酸化，該電滲析技術(shù)不要求投入外部酸源。運(yùn)導(dǎo)致在目前為止導(dǎo)致大量的鹽產(chǎn)生的方 法的一個(gè)部分中鹽、特別地硫酸鹽的產(chǎn)生的顯著降低。
[0006] 實(shí)施本發(fā)明的方法結(jié)合通過(guò)在傾析步驟之后的選擇性吸附扁桃酸鹽的分離W及 通過(guò)電滲析的堿性氧化流的中和二者的結(jié)果是所產(chǎn)生的鹽相對(duì)于通過(guò)進(jìn)行現(xiàn)有方法產(chǎn)生 的量的顯著降低。用根據(jù)本發(fā)明的芳香族醒制備方法實(shí)現(xiàn)了所產(chǎn)生的鹽至少85%、優(yōu)選地 至少90 %或甚至至少98 %的降低。
[0007] 本發(fā)明的主題首先是用于由水性反應(yīng)介質(zhì)分離至少一種呈鹽化形式的扁桃酸化 合物的方法，該水性反應(yīng)介質(zhì)產(chǎn)生在水中自帶有至少一個(gè)徑基并且其中對(duì)位是空的至少一 種芳香族化合物與乙醒酸在堿性介質(zhì)中的縮合反應(yīng)，所述方法包括至少W下步驟：
[0008] a)傾析所述反應(yīng)介質(zhì)W便回收主要包含過(guò)量的所述芳香族化合物的有機(jī)相W及 由至少所述扁桃酸化合物和一定量的過(guò)量的所述芳香族化合物形成的水相，
[0009] b)將所述水相置于與吸附載體接觸，導(dǎo)致所述芳香族化合物在所述載體上的選擇 性吸附w及包含至少所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性流的回收。
[0010] 在W下說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)"芳香族化合物"指的是如在文獻(xiàn)中定義的帶有離域雙鍵的 環(huán)狀化合物，尤其是M.史密斯（Smith)和J.馬奇(March)，有機(jī)化學(xué)（Organic化emistiT)， 第5版，約翰威利父子出版社(John Wi 1巧&Sons),1992，第46頁(yè)，W及下列等等。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法最特別地適用于芳香族化合物，如酪，但還適用于具有至 少一個(gè)對(duì)于徑基未取代的對(duì)位的取代酪。該芳香核帶有至少一個(gè)徑基，但是它還可W帶有 一個(gè)或多個(gè)其他取代基?？傮w來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"若干個(gè)取代基"定義每個(gè)芳香核少于四個(gè)取代基。 可W存在任何取代基，在它不干擾縮合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，帶有至少一個(gè)徑基的所述芳香族 化合物又稱為"徑基化的芳香族化合物"。
[0012] 因此，根據(jù)本發(fā)明的分離方法適合于施用于對(duì)應(yīng)于下式（I)的徑基化的芳香族化 合物：
[0013]
[0014] 在所述式中：
[0015] -至少?gòu)交膶?duì)位為空的，
[0016] -R表示氨原子或一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基，
[0017] -X，是在環(huán)上的取代基的數(shù)目，是小于或等于4的數(shù)。
[0018] 在式（I)中，基團(tuán)R可W相同或不同，表示氨原子、烷基、締基、烷氧基、徑烷基、燒氧 基烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，徑基、硝基、面素原子、面代或全面代烷基、甲酯基、包含從2 至6個(gè)碳原子的酷基、簇基、或任選地被一個(gè)或兩個(gè)烷基或苯基取代的氨基或酷氨基。應(yīng)指 出的是，簇基可W是成鹽的，優(yōu)選地使用堿金屬(鋼或鐘），或醋化的，例如使用烷基或苯基。
[0019] 在式（I)中，當(dāng)X大于1時(shí)，位于兩個(gè)鄰位碳原子上的兩個(gè)基團(tuán)R可W經(jīng)由含有從3至 5個(gè)碳原子的亞烷基、亞締基(a；Lkenylene)或亞締叉基(alkenylidene)連接到一起形成含 有從5至7個(gè)原子的飽和的、不飽和的或芳香族的環(huán)，有可能一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地2或3個(gè))碳 原子被雜原子、優(yōu)選地氧替代。
[0020] 在本發(fā)明的背景下，術(shù)語(yǔ)"烷基"是指一個(gè)直鏈的或支鏈的飽和的基于控基的鏈， 該鏈含有從1至15個(gè)碳原子并且優(yōu)選1或2至10個(gè)碳原子。
[0021] 術(shù)語(yǔ)"烷氧基"是指基團(tuán)烷基-0-，其中術(shù)語(yǔ)"烷基"具有上面給出的含義。烷氧基的 優(yōu)選實(shí)例是甲氧基或乙氧基。
[0022] 術(shù)語(yǔ)"締基"是指含有從2至15個(gè)碳原子、包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵(優(yōu)選地從1至2個(gè)雙 鍵)的直鏈或支鏈的基于控的基團(tuán)。
[0023] 術(shù)語(yǔ)"環(huán)烷基"是指基于環(huán)控的包括從3至8個(gè)碳原子的基團(tuán)，優(yōu)選地環(huán)戊基或環(huán)己 基。
[0024] 術(shù)語(yǔ)"芳基"是指包括從6至12個(gè)碳原子的單或多環(huán)(優(yōu)選單或二環(huán))芳香族基團(tuán)， 優(yōu)選苯基或糞基。
[0025] 術(shù)語(yǔ)"芳烷基"是指帶有單環(huán)芳香族環(huán)并且包括從7至12個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈 的控基，優(yōu)選芐基。
[0026] 術(shù)語(yǔ)"面代或全面代烷基"是指W下基團(tuán)之一 :-CX3、- [ CX2 ] p-C)(3或-CpHaFb ;在所述 基團(tuán)中，X表示面素原子，優(yōu)選地氯或氣原子，P表示范圍從1至10的數(shù)，b表示范圍從3至21的 數(shù)并且a+b = ^+l。
[0027] 在其中X大于1的情況下，位于兩個(gè)鄰位碳原子上的兩個(gè)基團(tuán)R可W經(jīng)由亞烷基、亞 締基或亞締叉基連接到一起W形成含有從5至7個(gè)原子的飽和的、不飽和的或芳香族的環(huán)， 由此形成二環(huán)。優(yōu)選的二環(huán)骨架的實(shí)例如下：
[002引
[0029] 特別適用于在本發(fā)明的分離方法中使用的化合物對(duì)應(yīng)于式（I)，其中，R可W相同 或不同，代表：
[0030] -氨原子，
[0031] -哲基，
[0032] -直鏈或支鏈的含有從1至6個(gè)碳原子并且優(yōu)選從1至4個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基或叔下基，
[0033] -直鏈或支鏈的含有從2至6個(gè)碳原子并且優(yōu)選從2至4個(gè)碳原子的締基，例如乙締 基或締丙基，
[0034] -直鏈或支鏈的含有從1至6個(gè)碳原子并且優(yōu)選從1至4個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲 氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正下氧基、異下氧基、仲下氧基或叔下氧基，
[0035] -苯基，
[0036] -面素原子，優(yōu)選氣、氯或漠原子。
[0037] 至于X的定義，X有利地等于0、1或2并且更優(yōu)先地等于1。
[0038] 本發(fā)明的方法優(yōu)選地應(yīng)用于對(duì)應(yīng)于式(I)的化合物，其中R代表氨原子、含有從1至 4個(gè)碳原子的烷基，并且X等于1或者還是含有從1至4個(gè)碳原子的烷氧基并且X等于1。
[0039] 作為對(duì)應(yīng)于式(I)的化合物的說(shuō)明，可W提及：
[0040] -對(duì)應(yīng)于式(I)的其中X是等于0的那些，例如：
[0041 ].苯酪，
[0042] -對(duì)應(yīng)于式(I)的其中X是等于1的那些，例如：
[0043] .兒茶酪
[0044] .間苯二酪
[0045] .鄰甲苯酪
[0046] .間甲苯酪
[0047] .2-乙基苯酪
[004引 .3-乙基苯酪
[0049] .2-丙苯酪
[0050] .2-(仲下基)苯酪 [00引].2-(叔T基巧酪
[0052] .3-(叔下基)苯酪
[0053] .2-甲氧基苯酪(愈創(chuàng)木酪）
[0化4] .3-甲氧基苯酪
[0化日].2-乙氧基苯酪（乙基愈創(chuàng)木酪）
[0化6] .2-異丙氧基苯酪
[0057].水楊醒 [005引.水楊酸甲醋 [0化9] .2-氯苯酪
[0060] .3-氯苯酪
[0061 ] .3-硝基苯酪
[0062] -對(duì)應(yīng)于式(I)的其中X是等于2的那些，例如：
[0063] .2,3-二甲苯酪
[0064] .2,5-二甲苯酪 [00化].3,5-二甲苯酪
[0066] .2-徑基-5-乙酷胺基苯甲醒
[0067] . 2-徑基-5-乙胺基苯甲醒（ethamidobenzaldehyde)
[006引 .2,3-二氯苯酪
[0069] .2,5-二氯苯酪
[0070] .3,5-二氯苯酪
[0071] .連苯Ξ酪
[0072] -對(duì)應(yīng)于式(I)的其中X是等于3的那些，例如：
[0073] ,2,3,5-Ξ 甲基苯酪
[0074] .3,5-二(叔下基)苯酪
[0075] ,2,3,5-Ξ 氯苯酪
[0076] -對(duì)應(yīng)于式(I)的帶有糞基團(tuán)的那些，例如：
[0077] .1-糞酪
[007引 .2-糞酪
[00巧].1,2-二徑基糞
[0080] .1,5-二徑基糞
[0081] .2,3-二徑基糞
[0082] .2,6-二徑基糞
[0083] .2,7-二徑基糞
[0084] .6-漠-2-糞酪
[0085] -對(duì)應(yīng)于式(I)的帶有苯核序列的那些：
[00化].2-苯氧基苯酪
[0087] .3-苯氧基苯酪
[0088] 在W上提及的化合物的清單之中，優(yōu)先地使用帶有至少一個(gè)徑基的芳香族化合 物:苯酪、鄰甲苯酪、間甲苯酪、3-乙基苯酪、2-叔下苯酪、愈創(chuàng)木酪或乙基愈創(chuàng)木酪。
[0089] 本發(fā)明的分離方法優(yōu)先適用的徑基化的芳香族化合物是愈創(chuàng)木酪和乙基愈創(chuàng)木 酪、或其混合物。
[0090] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法，存在于產(chǎn)生自所述縮合反應(yīng)的所述反應(yīng)介質(zhì)中的所述扁 桃酸化合物優(yōu)先地是任選取代的對(duì)徑基扁桃酸化合物，其呈酸形式的式通過(guò)下式（II)表 示：
[0091]
[0092] 在所述式(II)中，R和X具有在式(I)中給出的含義。
[0093] 根據(jù)本發(fā)明，所述對(duì)徑基扁桃酸化合物W鹽化形式存在于所述反應(yīng)介質(zhì)中，即，由 式(II)代表的扁桃酸化合物的徑基和簇酸基團(tuán)C00H的氨原子被金屬陽(yáng)離子、特別地堿金屬 陽(yáng)離子替代。
[0094] 產(chǎn)生經(jīng)受根據(jù)本發(fā)明的所述分離方法的反應(yīng)混合物的縮合反應(yīng)在水中在至少一 種徑基化的芳香族化合物和乙醒酸存在下、在液相中、在堿劑存在下進(jìn)行。作為堿劑，優(yōu)選 地使用堿金屬氨氧化物，其W尤其是氨氧化鋼或氨氧化鐘。出于經(jīng)濟(jì)的原因，氨氧化鋼是優(yōu) 先選擇的。堿的存在一方面導(dǎo)致該徑基化的芳香族化合物的鹽化，并且另一方面導(dǎo)致乙醒 酸的簇基官能團(tuán)的鹽化。所使用的堿金屬氨氧化物溶液一般具有按重量計(jì)在10%與50%之 間的濃度。引入介質(zhì)中的堿金屬氨氧化物的量考慮了將該徑基化的芳香族化合物的徑基官 能團(tuán)W及乙醒酸的簇基官能團(tuán)鹽化所要求的量?？傮w而言，該堿金屬氨氧化物的量范圍是 在化學(xué)計(jì)算量的70%與120%之間。乙醒酸可W作為水性溶液使用，其濃度范圍是例如在按 重量計(jì)15%與99%之間，或者能夠W水合物形式使用。優(yōu)選地使用商業(yè)溶液，其濃度是按重 量計(jì)約50 %。
[00M]使乙醒酸與至少一種徑基化的芳香族化合物反應(yīng)。所述徑基化芳香族化合物與乙 醒酸之間的摩爾比可W是在1.0與4.0之間的范圍內(nèi)。可W使用幾種徑基化芳香族化合物的 混合物。有利地，該縮合反應(yīng)在如在W0 99/65853中描述的二簇酸類型的催化劑存在下進(jìn) 行。所使用的催化劑的量，由催化劑的摩爾數(shù)與乙醒酸的摩爾數(shù)之間的比率表示，有利地選 自在0.5與2.5之間、并且優(yōu)選在1與2之間?？s合反應(yīng)溫度有利地選擇為在0°C與100°C之間、 并且優(yōu)選在l〇°C與80°C之間。該反應(yīng)在大氣壓下、在空氣下或在惰性氣體(優(yōu)選氮?dú)饣蛉芜x 地稀有氣體、特別是氣氣）的受控氣氛下進(jìn)行。優(yōu)選地選擇氮?dú)??？蒞在不同類型的反應(yīng)器 中、例如在管式反應(yīng)器（塞流反應(yīng)器）中或可替代地在攬拌式反應(yīng)器的級(jí)聯(lián)中進(jìn)行縮合反 應(yīng).
[0096] 產(chǎn)生經(jīng)受根據(jù)本發(fā)明的所述分離方法的反應(yīng)混合物的縮合反應(yīng)優(yōu)先地通過(guò)進(jìn)行 乙醒酸與愈創(chuàng)木酪的反應(yīng)或乙醒酸與乙基愈創(chuàng)木酪的反應(yīng)或可替代地乙醒酸與愈創(chuàng)木酪 和乙基愈創(chuàng)木酪的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。在前兩種情況下，該縮合反應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生用甲氧基（乙醒酸與 愈創(chuàng)木酪的縮合）W及用乙氧基（乙醒酸與乙基愈創(chuàng)木酪的縮合)分別在徑基的鄰位取代的 對(duì)徑基扁桃酸化合物，所述對(duì)徑基扁桃酸化合物是處于鹽化形式。在第Ξ種情況下，乙醒酸 與愈創(chuàng)木酪和乙基愈創(chuàng)木酪的縮合反應(yīng)導(dǎo)致用甲氧基在徑基的鄰位取代的鹽化的對(duì)徑基 扁桃酸化合物W及用乙氧基在徑基的鄰位取代的鹽化的對(duì)徑基扁桃酸化合物的共同產(chǎn)生。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法，經(jīng)受所述傾析步驟a)的所述水性反應(yīng)介質(zhì)包含至少過(guò)量 的所述呈鹽化形式的徑基化的芳香族化合物w及至少一種呈鹽化形式的扁桃酸化合物、優(yōu) 先地對(duì)徑基扁桃酸化合物。所述反應(yīng)介質(zhì)一般還包含呈鹽化形式的其他扁桃酸化合物、特 別地鄰徑基扁桃酸化合物W及徑基化的二扁桃酸化合物(兩個(gè)CHOH-COOM官能團(tuán)W及一個(gè) 0M官能團(tuán)，其中Μ是堿金屬陽(yáng)離子）。因?yàn)樗龇磻?yīng)介質(zhì)由水相W及具有分層趨勢(shì)的有機(jī)相 構(gòu)成，所W有助于所述反應(yīng)介質(zhì)的傾析。該有機(jī)相主要由過(guò)量的所述呈非鹽化形式的徑基 化的芳香族化合物形成，而該水相主要由至少所述呈鹽化形式的對(duì)徑基扁桃酸化合物W及 由一定量的過(guò)量的所述呈鹽化形式的徑基化的芳香族化合物形成。所述有機(jī)相代表按重量 計(jì)不大于20%、優(yōu)選按重量計(jì)不大于10%并且甚至更優(yōu)選地按重量計(jì)不大于7%的所述水 性反應(yīng)介質(zhì)并且它由按重量計(jì)至少40%、優(yōu)選按重量計(jì)至少70%的所述呈非鹽化形式的徑 基化芳香族化合物形成。所述水相是由按重量計(jì)至少1%的所述對(duì)徑基扁桃酸化合物W及 由按重量計(jì)不大于15%的所述呈于鹽化形式的徑基化的芳香族化合物所形成的。
[0098] 所述反應(yīng)介質(zhì)是水性并且堿性的。所述反應(yīng)介質(zhì)的抑，在該縮合反應(yīng)結(jié)束后，優(yōu)先 是在10與12之間、總體上在11的范圍內(nèi)，即在10.5與11.5之間。
[0099] 所述傾析步驟在連續(xù)的、半連續(xù)或分批操作中進(jìn)行。優(yōu)選地，該傾析在連續(xù)操作下 進(jìn)行。
[0100] 所述傾析步驟在10°C與80°C之間的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，它在濃縮反應(yīng)溫度下進(jìn) 行。所述傾析步驟的持續(xù)時(shí)間是從幾分鐘至幾小時(shí)、一般在0.5與2小時(shí)之間。
[0101] 根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實(shí)施例，將在傾析之后獲得的所述有機(jī)相再循環(huán)到根據(jù) 本發(fā)明的分離方法上游的縮合反應(yīng)的步驟中。根據(jù)本發(fā)明的分離方法在所述吸附步驟b)上 游的所述步驟a)的所述反應(yīng)介質(zhì)的有機(jī)相的傾析使得有可能進(jìn)行存在于所述有機(jī)相中的 大量的過(guò)量的所述徑基化的芳香族化合物的直接再循環(huán)，而不需要使所述量經(jīng)受隨后的吸 附步驟。結(jié)果是吸附到本發(fā)明的分離方法的步驟b)中的所述吸附載體上的呈鹽化形式的徑 基化的芳香族化合物的量的降低W及因此該吸附裝置的減小的尺寸。該傾析的實(shí)施使得有 可能將按重量計(jì)約20 %至80 %并且優(yōu)選地按重量計(jì)從40 %至60 %的過(guò)量的所述徑基化的 芳香族化合物直接再循環(huán)到該縮合反應(yīng)步驟中。
[0102] 按照根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所述步驟b)，將源自于所述傾析步驟的所述水相置 于與吸附載體接觸W便通過(guò)吸附分離所述徑基化的芳香族化合物。更確切地說(shuō)，所述步驟 b)是通過(guò)將源自于所述步驟a)并且包含至少過(guò)量的所述徑基化的芳香族化合物和至少所 述呈鹽化形式的扁桃酸化合物、優(yōu)先地至少所述對(duì)徑基扁桃酸化合物的水相與吸附載體接 觸，導(dǎo)致所述徑基化芳香族化合物到所述載體上的選擇性吸附W及包含至少所述對(duì)徑基扁 桃酸化合物的水性流的回收。優(yōu)選地，所述吸附載體是選自活性炭、吸附聚合物、沸石、分子 篩和陰離子交換樹脂，如描述于專利申請(qǐng)W0 2009/141280的。非常優(yōu)先地選擇基于煤、泥 炭、褐煤、油蒸饋殘余物的活性炭，或來(lái)自于任何富碳植物有機(jī)物質(zhì)：木材、樹皮、樹枝、木 漿、果殼(優(yōu)選挪子殼或花生殼）的活性炭。所使用的吸附載體的量根據(jù)該吸附載體的吸附 效力確定。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將了解如何適配吸附劑的量W獲得總吸附。吸附劑的量代表 至少?gòu)?至10倍的有待吸附的徑基化的芳香族化合物的重量。優(yōu)選地使用過(guò)量的吸附劑，例 如所計(jì)算的吸附劑的重量的10%至20%過(guò)量。優(yōu)選地，所述步驟b)在0°C與100°C之間、優(yōu)選 地在15°C與80°C之間的溫度下并且甚至更優(yōu)選地在進(jìn)行所述步驟a)的溫度下進(jìn)行。
[0103] 該吸附載體的特征W及通過(guò)吸附/解吸的分離技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在專利申請(qǐng)W0 2011/ 039331和wo 2009/141280中進(jìn)行了解釋，特別地運(yùn)些優(yōu)點(diǎn)在于不存在該縮合步驟后進(jìn)行中 和步驟的需要:所述呈鹽化形式的徑基化芳香族化合物被選擇性吸附到所述吸附劑上并且 然后在被再循環(huán)到本發(fā)明的方法上游的所述縮合步驟之前回收。
[0104] 有利地，根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所述步驟b)通過(guò)將所述吸附載體置于攬拌式反 應(yīng)器中或柱中進(jìn)行。它優(yōu)先地并流進(jìn)行:所述水相和所述堿性溶液具有相同循環(huán)方向，或者 下降或者上升，運(yùn)有利于最小化所引入的用于所述徑基化芳香族化合物的再生階段的水和 堿性溶液的量。
[0105] 按照根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所述步驟b)，包含至少一種呈鹽化形式的扁桃酸化 合物、優(yōu)先地至少一種對(duì)徑基扁桃酸化合物的水性流在其中該吸附發(fā)生的吸附裝置(一般 柱）的出口處被回收，而該徑基化的芳香族化合物被吸附在該載體上。優(yōu)選地，不僅所述對(duì) 徑基扁桃酸化合物而且還有鄰徑基扁桃酸化合物和徑基化的二扁桃酸化合物在所述水性 流中被回收。
[0106] 固定到該吸附劑上的過(guò)量的所述徑基化芳香族化合物是通過(guò)再生處理、特別地通 過(guò)熱處理、堿性處理或堿性水性處理解吸的。該堿性處理通過(guò)使用堿、例如氨氧化鋼或氨氧 化鐘進(jìn)行。有利地使用具有按重量計(jì)從1 %至50%的濃度的堿性水溶液。通常使用氨氧化 鋼。所使用的堿的量是至少等于有待再生的徑基化的芳香族化合物的量。
[0107] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法的優(yōu)選實(shí)施例，一旦解吸，所述徑基化的芳香族化合物W 鹽化形式再循環(huán)到根據(jù)本發(fā)明的分離方法上游的縮合反應(yīng)的步驟中。優(yōu)點(diǎn)在于不存在再循 環(huán)之前進(jìn)行所述呈鹽化形式的徑基化芳香族化合物中和的需要，因?yàn)樗隹s合反應(yīng)使用呈 鹽化形式的徑基化芳香族化合物。
[0108] 根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，有利的是在所述傾析步驟之前進(jìn)行所 述反應(yīng)介質(zhì)的酸化步驟和/或在所述置于與吸附載體接觸的步驟之前進(jìn)行源自于所述傾析 步驟的所述水相的酸化步驟。有利地，在所述傾析步驟之前的所述酸化步驟是使得存在于 該水相中的徑基化的芳香族化合物的量相對(duì)于存在于當(dāng)該反應(yīng)介質(zhì)沒有經(jīng)受酸化步驟時(shí) 所述水相中的所述芳香族化合物的量降低了按重量計(jì)10%至70%。因此，在先的所述反應(yīng) 介質(zhì)的酸化使得有可能大幅增加直接再循環(huán)到該縮合反應(yīng)步驟中的徑基化的芳香族化合 物的量，并且因此在優(yōu)化條件下進(jìn)行所述吸附步驟b)，因?yàn)樵陲柡驮撐窖b置(一般地吸附 柱)之前并且在進(jìn)行再生之前可W處理更大量的水相(徑基化的芳香族化合物耗盡的）。在 所述傾析步驟之前實(shí)施所述酸化步驟使得有可能將最高達(dá)、或甚至超過(guò)、按重量計(jì)80 %的 過(guò)量的所述徑基化芳香族化合物直接再循環(huán)到該縮合反應(yīng)步驟中。所述傾析步驟之前的所 述酸化步驟可W通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行，例如通過(guò)使用強(qiáng)酸(如硫酸）、 弱酸(如乙酸、甲酸或C〇2)。
[0109] 非常有利地，在所述與吸附載體接觸的步驟之前，源自所述傾析步驟的所述水相 的所述酸化步驟是使得抑降低了 0.1至3個(gè)點(diǎn)。優(yōu)選地，所述水相的pH是在8與11之間。通過(guò) 加入強(qiáng)酸或弱酸或可替代地使用C〇2進(jìn)行該酸化。有利地，使用硫酸作為強(qiáng)酸并且使用甲 酸、乙酸或C〇2作為弱酸。源自所述步驟a)的所述水相的酸化允許呈鹽化形式的所述徑基化 的芳香族化合物的更好的吸附。特別有利地使用甲酸或乙酸或可替代地使用C〇2進(jìn)行所述 水相的酸化，W便不引起鹽(尤其硫酸鹽)的產(chǎn)生。
[0110] 有利地在所述酸化步驟的一個(gè)和/或另一個(gè)步驟中使用的C〇2優(yōu)先地來(lái)源于在本 說(shuō)明書中W下描述的電解-電滲析(electro-electrodialysis)或雙極性膜電滲析步驟d)， 運(yùn)導(dǎo)致CO2的產(chǎn)生。還可W有利地使用由在本說(shuō)明書W下描述的徑基芳香族醒制備方法下 游產(chǎn)生的排出物再循環(huán)的C〇2。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法能夠W連續(xù)方式(使用模擬移動(dòng)床(SMB)技術(shù)）、W半連續(xù) 方式(柱轉(zhuǎn)盤)或W分批方式進(jìn)行。
[0112] 在根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所述步驟b)結(jié)束后所獲得的所述一種或多種扁桃酸 化合物、優(yōu)先地所述對(duì)徑基扁桃酸化合物W及一般還有鄰徑基扁桃酸化合物和徑基化的二 扁桃酸化合物是特別有利的，因?yàn)樗鼈兪鞘沟糜锌赡?除其他之外)通過(guò)還原獲得徑基芳基 乙酸、或者通過(guò)氧化獲得徑基芳基乙醒酸（二徑基芳基α-乙醒酸)或徑基芳香族醒的中間產(chǎn) 品。
[0113] 根據(jù)本發(fā)明的分離方法的優(yōu)選的應(yīng)用是通過(guò)氧化在根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所 述步驟b)結(jié)束后獲得的扁桃酸化合物、特別地呈鹽化形式的具有式(II)的扁桃酸化合物制 備徑基芳香族醒。
[0114] 本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于由相應(yīng)的扁桃酸化合物制備徑基芳香族醒的方法，該 方法包括至少W下步驟：
[0115] C)根據(jù)W上所述的分離方法獲得的至少所述扁桃酸化合物氧化反應(yīng)為至少一種 烷氧基苯甲醒徑基化物化合物，
[0116] d)至少所述烷氧基苯甲醒徑基化物化合物轉(zhuǎn)化為徑基芳香族醒。
[0117] 特別地，本發(fā)明設(shè)及用于使用水性反應(yīng)介質(zhì)制備徑基芳香族醒的方法，該水性反 應(yīng)介質(zhì)產(chǎn)生自在水中帶有至少一個(gè)徑基并且其中對(duì)位是空的至少一種芳香族化合物與乙 醒酸在堿性介質(zhì)中的縮合反應(yīng)，所述方法包括至少W下步驟：
[0118] a)傾析所述反應(yīng)介質(zhì)W便回收主要包含過(guò)量的所述芳香族化合物的有機(jī)相W及 由至少所述扁桃酸化合物和一定量的過(guò)量的所述芳香族化合物形成的水相；
[0119] b)將所述水相置于與吸附載體接觸，導(dǎo)致所述芳香族化合物在所述載體上的選擇 性吸附W及包含至少所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性流的回收；
[0120] C)至少所述扁桃酸化合物氧化反應(yīng)為至少一種烷氧基苯甲醒徑基化物化合物；
[0121] d)至少所述烷氧基苯甲醒徑基化物化合物轉(zhuǎn)化為徑基芳香族醒。
[0122] 本發(fā)明還設(shè)及使用帶有至少一個(gè)徑基并且其中對(duì)位是空的至少一種芳香族化合 物制備徑基芳香族醒的方法，所述方法包括至少W下步驟：
[0123] -所述芳香族化合物與乙醒酸在堿性介質(zhì)中在水中的縮合反應(yīng)W及所產(chǎn)生的包含 至少一種呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性反應(yīng)介質(zhì)的回收.
[0124] -傾析該反應(yīng)介質(zhì)W便回收主要包含過(guò)量的所述芳香族化合物的有機(jī)相W及由至 少所述扁桃酸化合物和一定量的過(guò)量的所述芳香族化合物形成的水相；
[0125] -將所述水相置于與吸附載體接觸，導(dǎo)致所述芳香族化合物在所述載體上的選擇 性吸附W及包含至少所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性流的回收；
[0126] -至少所述扁桃酸化合物氧化反應(yīng)為至少一種烷氧基苯甲醒徑基化物化合物；
[0127] -至少所述烷氧基苯甲醒徑基化物化合物轉(zhuǎn)化為徑基芳香族醒。
[0128] 用于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的制備徑基芳香族醒的方法的所述步驟C)的氧化反應(yīng)有利 地在氧氣或空氣的存在下進(jìn)行。所述氧化反應(yīng)在大氣壓或在減壓下進(jìn)行。優(yōu)先地一般通過(guò) 加入堿或堿±金屬試劑在堿性介質(zhì)中進(jìn)行該氧化反應(yīng)。所述氧化反應(yīng)一般在作為溶劑的水 的存在下進(jìn)行。該氧化反應(yīng)優(yōu)先地在10°c與200°C之間的溫度下進(jìn)行。所述氧化反應(yīng)優(yōu)先地 通過(guò)均相催化亦或通過(guò)非均相催化進(jìn)行催化。此氧化反應(yīng)的催化劑可W選自包括至少一種 選自下組的金屬元素的催化劑，該組由銅、儀、鉆、鐵、儀W及其任何混合物形成。所述氧化 反應(yīng)的優(yōu)選實(shí)施例在于使衍生自W上描述的根據(jù)本發(fā)明的分離方法的所述步驟b)的至少 一種呈鹽化形式的扁桃酸化合物與該氧化劑(氧氣或空氣)在至少一種氧化催化劑的存在 下反應(yīng)。所述氧化步驟能夠W連續(xù)或分批方式進(jìn)行。
[0129] 在所述氧化反應(yīng)結(jié)束后所獲得的反應(yīng)介質(zhì)是堿性水性介質(zhì)，其中所述烷氧基苯甲 醒徑基化物的抗衡離子優(yōu)先是堿金屬(優(yōu)先地鋼或鐘）陽(yáng)離子、或堿±金屬陽(yáng)離子。它還可 W是錠陽(yáng)離子。
[0130] 所述氧化反應(yīng)影響呈鹽化形式的扁桃酸官能團(tuán)，其被轉(zhuǎn)化成醒官能團(tuán)。根據(jù)W上 描述的分離方法獲得的所述一種或多種扁桃酸化合物被氧化成一種或多種烷氧基苯甲醒 徑基化物化合物。術(shù)語(yǔ)"氧化"在此應(yīng)理解為氧化脫簇，只要它包括去除簇化物基團(tuán)、例如形 成二氧化碳。
[0131] 有利地，經(jīng)受所述氧化反應(yīng)的所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物是對(duì)徑基扁桃酸 鹽、4-徑基-3-甲氧基扁桃酸鹽、3-乙氧基-4-徑基扁桃酸鹽或4-徑基-3-異丙氧基扁桃酸鹽 W便獲得相應(yīng)的烷氧基苯甲醒徑基化物。它還可W是4-徑基-3-甲氧基扁桃酸鹽和3-乙氧 基-4-徑基扁桃酸鹽的混合物W便在氧化后獲得相應(yīng)的烷氧基苯甲醒徑基化物。所述4-徑 基-3-甲氧基扁桃酸鹽對(duì)應(yīng)于香草醒酸鹽(香草醒前體），然后其在進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的徑基 芳香族醒制備方法的所述步驟d)之后獲得，并且所述3-乙氧基-4-徑基扁桃酸鹽對(duì)應(yīng)于乙 基香草醒酸鹽(乙基香草醒的前體），然后其在進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的徑基芳香族醒制備方法的 所述步驟d)之后獲得。
[0132] 按照根據(jù)本發(fā)明的徑基芳香族醒制備方法的所述步驟d)，至少所述烷氧基苯甲醒 徑基化物化合物被轉(zhuǎn)化為徑基芳香族醒。
[0133] 按照根據(jù)本發(fā)明的徑基芳香族醒制備方法的優(yōu)選的實(shí)施例，所述步驟d)通過(guò)電滲 析進(jìn)行。根據(jù)所述實(shí)施例，它在于借助于電滲析技術(shù)將至少所述烷氧基苯甲醒徑基化的化 合物中和為徑基芳香族醒。所述步驟d)在于通過(guò)將至少所述烷氧基苯甲醒徑基化物化合物 中和為徑基芳香族醒來(lái)轉(zhuǎn)化并且在于產(chǎn)生鹽水氨氧化物溶液、優(yōu)選地氨氧化鋼溶液。有利 地，所述步驟d)通過(guò)電解-電滲析(又稱為膜電解)或者通過(guò)雙極性膜電滲析進(jìn)行。
[0134] 通過(guò)電解-電滲析的實(shí)施使用陽(yáng)離子交換膜進(jìn)行。將至少所述烷氧基苯甲醒徑化 酶化合物中和為徑基芳香族醒是通過(guò)產(chǎn)生質(zhì)子r進(jìn)行的，運(yùn)些質(zhì)子逐漸替換存在于衍生自 所述氧化反應(yīng)的水性反應(yīng)介質(zhì)中的陽(yáng)離子(通?；?離子），所述陽(yáng)離子在電場(chǎng)的作用下在 陰極方向上橫跨陽(yáng)離子交換膜(又稱為陽(yáng)離子膜)遷移，W便與通過(guò)水的陰極還原產(chǎn)生的 Of離子結(jié)合并且由此產(chǎn)生陽(yáng)離子氨氧化物溶液、優(yōu)先地氨氧化鋼溶液。該陽(yáng)離子交換膜 (CEM)包含強(qiáng)酸基團(tuán)、優(yōu)先地橫酸鹽基團(tuán)，或弱酸基團(tuán)、優(yōu)先地簇酸鹽基團(tuán)。
[0135] 用于進(jìn)行該膜電解技術(shù)的陽(yáng)離子膜是選自非均質(zhì)膜W及均質(zhì)膜。非均質(zhì)膜由結(jié)合 到酪醒樹脂或聚合物(聚氯乙締、聚乙締或類似物)上的陽(yáng)離子交換樹脂顆粒制備。由此形 成的組件可W涂覆網(wǎng)片物，例如聚醋或聚丙締臘織物。作為有利地用于進(jìn)行膜電解技術(shù)的 非均質(zhì)陽(yáng)離子膜，可W提及由MEGA公司銷售的Ralex膜。
[0136] 通過(guò)借助于化學(xué)或放射化學(xué)接枝將官能團(tuán)引入到惰性載體上獲得均質(zhì)膜。最常用 的方法之一的化學(xué)方法一般在于官能化包含芳香核(如苯乙締/二乙締基苯或苯乙締/下二 締)的聚合物的乳膠。然后由此官能化的膠乳用來(lái)涂覆如用于均質(zhì)膜的網(wǎng)片物。作為有利地 用于進(jìn)行膜電解技術(shù)的均質(zhì)陽(yáng)離子膜，可W提及由旭硝子公司（Asahi Glass)銷售的 Selemion膜或日本亞斯通公司（Astom)銷售的化os巧化膜。
[0137] 有利地并且根據(jù)電-電滲透技術(shù)，所述步驟d)在于將至少所述烷氧基苯甲醒徑基 化物化合物轉(zhuǎn)化為徑基芳香族醒并且在于產(chǎn)生氨氧化物溶液、優(yōu)選地氨氧化鋼溶液。通過(guò) 電-電滲透技術(shù)進(jìn)行的所述步驟d)使用兩隔室電解器進(jìn)行的。圖1是在其中它是將香草醒酸 鋼（（化)VA)轉(zhuǎn)化為香草醒(VA)的問(wèn)題的情況下此類電解器運(yùn)行的示意圖。不言而喻，運(yùn)種 表示是為了有助于理解電解-電滲析技術(shù)的作用的實(shí)例，香草醒酸鹽代表所述烷氧基苯甲 醒徑基化物化合物并且鋼代表存在于源自所述氧化反應(yīng)的水性反應(yīng)介質(zhì)中的所述陽(yáng)離子。
[0138] 根據(jù)電解-電滲析技術(shù)，通過(guò)運(yùn)些電極產(chǎn)生H+和or離子。具體地，根據(jù)兩隔室電解 器的使用，將有待處理的源自所述氧化反應(yīng)步驟的水性反應(yīng)介質(zhì)引入到"鹽"隔室中，在其 中發(fā)現(xiàn)在其陽(yáng)極上將根據(jù)W下反應(yīng)發(fā)生水的氧化:出0一 2H++l/2〇2+2e-。
[0139] Na+離子在陰極的方向上橫跨陽(yáng)離子交換膜遷移并且與通過(guò)根據(jù)W下反應(yīng)陰極還 原水而產(chǎn)生的0H-離子結(jié)合:出0+e-一 0H-+1/2出。
[0140] 在一個(gè)變體中，可W在陽(yáng)極處使用氣體擴(kuò)散電極來(lái)氧化根據(jù)W下反應(yīng)產(chǎn)生的氨 氣：出一 2H++2e-。
[0141] 在另一個(gè)變體中，可W在陰極處使用氣體擴(kuò)散電極來(lái)根據(jù)W下反應(yīng)還原氧氣：1/ 2〇2+出 0+e-一 20H-。
[0142] 甚至更有利地，為了保護(hù)陽(yáng)極免于存在可能污染陽(yáng)極或在其上氧化的有機(jī)化合 物，使用Ξ隔室電解器進(jìn)行所述步驟d)。在運(yùn)種構(gòu)造中，將其陰離子是不可氧化的酸(例如 硫酸)在該陽(yáng)極隔室中循環(huán)。圖2是運(yùn)種Ξ隔室電解器的功能的示意圖。圖2中的縮寫(EM指 的是"陽(yáng)離子交換膜"。
[0143] 不考慮該電解器的構(gòu)造的類型（二、Ξ或更多的隔室），通過(guò)運(yùn)些電極產(chǎn)生r和Of 離子。
[0144] 在所述步驟d)通過(guò)電解-電滲析進(jìn)行時(shí)進(jìn)行該步驟的溫度是在與陽(yáng)離子膜相容的 范圍內(nèi)。有利地，該溫度是在15°C與90°C之間。施加到該電解器中的電流密度優(yōu)先地是在 1000 與 3000A/m2之間。
[0145] 通過(guò)雙極性膜電滲析實(shí)施所述步驟d)是基于H+和or離子的產(chǎn)生，不通過(guò)電極而是 借助于所述雙極性膜(BM)其自身。雙極性膜是由Ξ個(gè)層構(gòu)成的：陽(yáng)離子交換面、陰離子交換 面W及親水結(jié)界面。在電場(chǎng)的作用下，在膜界面的溶解水解離為H+和助Γ離子，運(yùn)些離子分別 穿過(guò)陽(yáng)離子面朝向陰極、W及穿過(guò)陰離子面朝向陽(yáng)極遷移。作為有利地用于通過(guò)電滲析進(jìn) 行中和的雙極性膜，可W提及的實(shí)例包括在專利申請(qǐng)W0 96/01286中所描述的膜或者由日 本亞斯通公司W(wǎng)名稱Neosepta?銷售的膜或者由福馬公司（Fumatech)W名稱Fumasep? 銷售的膜?？蒞甚至更有利地使用通過(guò)MEGA公司銷售的雙極性膜。
[0146] 在雙隔室構(gòu)造中，將該香草醒酸鋼溶液引入到該"鹽/酸"隔室內(nèi)。在電場(chǎng)的作用 下，運(yùn)些化+離子橫跨陽(yáng)離子交換膜遷移到陰極并且與源自該雙極性膜的陰離子面的or離 子結(jié)合，W便在該堿隔室內(nèi)形成氨氧化鋼。同時(shí)，H+離子在該雙極性膜的陽(yáng)離子面上產(chǎn)生， 導(dǎo)致該香草醒酸鹽溶液的酸化(中和）。
[0147] 在運(yùn)種構(gòu)造（圖3)中，"鹽/酸"隔室和堿隔室形成電滲析單元池。電滲析器包含堆 疊的若干個(gè)單元池，其數(shù)目可W有利地在5與300之間的范圍內(nèi)。
[0148] 除了運(yùn)些膜，該雙極性膜電滲析器在其末端包含陽(yáng)極和陰極，它們是，例如，由用 電催化涂層(31f5L不誘鋼或儀)涂覆的鐵構(gòu)成的。在運(yùn)些電極的區(qū)域內(nèi)，電解質(zhì)溶液旨在保 證循環(huán)充足的電導(dǎo)性:在陽(yáng)極的陽(yáng)極電解質(zhì)液;在陰極的陰極電解質(zhì)液。經(jīng)常使用單一電解 質(zhì)溶液。所使用的電解質(zhì)可W是選自非電活性化合物的鹽、酸或堿。通過(guò)舉例，可W提及中 性鹽(如硫酸鹽）、酸(如硫酸)或堿(如氨氧化鋼）。
[0149] 施加到該雙極性膜電滲析器上的電流密度一般是在0.2與1.化A/V之間、優(yōu)選地 在0.5與1.2kA/m2之間。
[0150] 在所述步驟d)通過(guò)雙極性膜電滲析進(jìn)行時(shí)進(jìn)行該步驟的溫度是在與膜的穩(wěn)定性 相容的范圍內(nèi)。有利地，所述步驟d)在15°C與90°C之間的溫度下進(jìn)行。根據(jù)具體的實(shí)施例， 所述步驟d)是在45 °C與90°C之間、優(yōu)選地50°C與80°C之間并且甚至更優(yōu)選地在50°C與70°C 之間的溫度下進(jìn)行。適合使用承受運(yùn)種溫度的任何雙極性膜。雙極性腹Neospep化Ki-BPl和 MeQspeph?-HT有利地被使用用于進(jìn)行所述步驟d)。有利的是，在大于45Γ的溫度下工作， 因?yàn)槌擞捎陔妼?dǎo)性的增加的電消耗的增加之外在運(yùn)種更高的溫度范圍內(nèi)操作使得有可 能使用烷氧基苯甲醒徑基化物、尤其是香草醒酸鋼的更濃縮的溶液(香草醒的溶解度隨溫 度大大增加）。
[0151] 實(shí)施通過(guò)雙極性膜電滲析進(jìn)行的所述步驟d)的持續(xù)時(shí)間優(yōu)先地是小于一小時(shí)。
[0152] 用來(lái)進(jìn)行所述步驟d)的電解器或電滲析器能夠W各種方式運(yùn)行。它可W首先通過(guò) 直接通道連續(xù)運(yùn)行；然后按順序安排若干個(gè)階段來(lái)實(shí)現(xiàn)希望的轉(zhuǎn)化度。它能夠W再循環(huán) Γ進(jìn)料和排出"模式)連續(xù)運(yùn)行;最終，它能夠W分批方式運(yùn)行;再循環(huán)該溶液直到獲得所希 望的轉(zhuǎn)化度或抑為止。
[0153] 為了獲得電解器或電滲析器的良好的運(yùn)行，運(yùn)些溶液的電導(dǎo)性必須是足夠的。因 為鹽/酸隔室的電導(dǎo)性隨著轉(zhuǎn)化進(jìn)行而逐漸降低，有可能有利的是使電流密度適應(yīng)于轉(zhuǎn)化 度，并且在W減小的電流密度運(yùn)行的兩個(gè)或者甚至Ξ個(gè)階段中進(jìn)行該轉(zhuǎn)化。在多階段運(yùn)行 中，各種階段能夠W相同的方式或不同的方式運(yùn)行。例如，當(dāng)步驟d)在兩個(gè)階段中進(jìn)行時(shí)， 若干實(shí)施例是有可能的:運(yùn)兩個(gè)階段可W連續(xù)地運(yùn)行，運(yùn)兩個(gè)階段能夠W分批方式運(yùn)行，第 一階段可W連續(xù)地運(yùn)行而第二階段能夠W分批方式運(yùn)行，或者第一階段能夠W分批方式運(yùn) 行而第二階段可W連續(xù)地運(yùn)行。
[0154] 另外，為了該電解器或電滲析器的運(yùn)行是穩(wěn)定并且有效的，所使用的溶液的預(yù)處 理是可能的。預(yù)處理有利地使得有可能防止運(yùn)些膜的污染。本領(lǐng)域技術(shù)人員可W尤其由已 知的技術(shù)，如過(guò)濾、超濾、在活性炭上的處理W及穿過(guò)馨合樹脂，中選擇預(yù)處理。特別優(yōu)選的 后面的技術(shù)使得有可能選擇性地去除多價(jià)無(wú)機(jī)離子，特別地Ca2\Mg2+、Ba2+、Mn 2\化2+、Fe3+ 和Sr2+離子。它們還有利地使得有可能從在該氧化步驟期間任選使用的催化劑固定可溶性 殘余物。
[0155] 進(jìn)行通過(guò)電解-電滲析或雙極性膜電滲析進(jìn)行的通過(guò)電滲析的酸化直到允許該燒 氧基苯甲醒徑基化物的希望的轉(zhuǎn)化度、尤其是香草醒酸鹽轉(zhuǎn)化為香草醒的pH值。例如，在希 望產(chǎn)生香草醒的優(yōu)選的情況下，因?yàn)橄悴菪训睦夜倌軋F(tuán)的地a是在25°C下7.50,將選擇小于 6的抑值。
[0156] 按照根據(jù)本發(fā)明的徑基芳香族醒制備方法，有利地將在所述步驟d)期間產(chǎn)生的所 述鹽水氨氧化物溶液、優(yōu)先地所述氨氧化鋼溶液再循環(huán)到所述步驟C)中W進(jìn)行所述氧化反 應(yīng)和/或再循環(huán)到W上描述的分離方法的所述步驟b)中和/或再循環(huán)到W上描述的所述分 離方法上游的所述縮合反應(yīng)步驟中。
[0157] 按照根據(jù)本發(fā)明的徑基芳香族醒制備方法，能夠保證存在于源自于該氧化反應(yīng)的 堿性水性介質(zhì)中的陽(yáng)離子的分離的所述陽(yáng)離子交換膜、W及能夠中和所述堿性介質(zhì)的雙極 性膜允許將所述烷氧基苯甲醒徑基化物化合物中和為徑基芳香族醒，而同時(shí)顯著限制鹽、 特別地硫酸鹽(一般呈硫酸鋼鹽的形式)的產(chǎn)生，因?yàn)樵醋运鲅趸襟E的堿性介質(zhì)的通過(guò) 電滲析(電解-電滲析和雙極性膜電滲析)進(jìn)行的酸化不要求使用酸。
[0158] 在進(jìn)行所述步驟d)之后，該徑基芳香族醒、優(yōu)先地香草醒和/或乙基香草醒是在水 溶液中。然后有利地用溶解含在水相中的徑基芳香族醒的有機(jī)溶劑萃取，所述溶劑相對(duì)于 該徑基芳香族醒是惰性的。
[0159] 為了從該萃取溶劑中分離該徑基芳香族醒、尤其香草醒和/或乙基香草醒，可W通 過(guò)重結(jié)晶來(lái)進(jìn)行分離，但優(yōu)選進(jìn)行蒸饋，運(yùn)使得有可能獲得例如作為蒸饋頭饋分的萃取溶 劑(如果它是該混合物中最易揮發(fā)的化合物)和例如作為蒸饋尾饋分的結(jié)合有稱為"焦油" 的重雜質(zhì)W及小量的輕雜質(zhì)的徑基芳香族醒（即主要包含所述徑基芳香族醒的混合物）。對(duì) 于此階段，具體地參考專利申請(qǐng)W0 2010/007161中所述的方法。
[0160] 任選地，可W處理所述徑基芳香族醒W便使它處于固體形式中。優(yōu)選地，通過(guò)蒸 饋、隨后結(jié)晶（通過(guò)使用一種或多種溶劑或通過(guò)壓片技術(shù))將其純化?？蒞任選研磨所得的 產(chǎn)物W便獲得更細(xì)的顆粒。
[0161] 可W經(jīng)由標(biāo)準(zhǔn)排出物處理方法處理根據(jù)本發(fā)明的方法的排出物，如例如描述于國(guó) 際專利申請(qǐng)W0 2013/135885中的。
[0162] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，可W進(jìn)行氧化處理。運(yùn)種氧化處理可W需要氧化劑，它優(yōu)選是 此〇2,但是它可W是另一種氧化劑如氧氣，所述氧化處理優(yōu)選地在UV存在下進(jìn)行。優(yōu)選地在 化和/或此化W及UV存在下通過(guò)高級(jí)氧化方法(A0P)或芬頓(Fenton)處理進(jìn)行所述氧化步 驟，該芬頓處理包括在氧化劑并且任選鐵（II)和/或鐵（III)的存在下氧化運(yùn)些有機(jī)化合 物。
[0163] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，通過(guò)使運(yùn)些芳香族有機(jī)化合物與降解所述有機(jī)化合物的細(xì)菌 或酶接觸可W使運(yùn)些排出物經(jīng)受生物處理。在運(yùn)些可W使用的細(xì)菌和酶類中，W非窮盡的 方式，可W提及W下運(yùn)些：惡臭假單胞菌、Π 多薩假單胞菌、惡臭假單胞菌、叢毛單胞菌 (Comonas )、節(jié)桿菌屬、黑曲霉、扁桃酸鹽脫氨酶、苯甲酯基脫簇酶、香草基脫氨酶、甲苯單加 氧酶、鄰苯二酪-1，2-雙加氧酶、鄰苯二酪-2，3-雙加氧酶、procatechuate-3，4-雙加氧酶、 procatechuate脫簇酶等等。
[0164] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，運(yùn)些排出物的處理可W包括將芳香族有機(jī)化合物吸附到基底 (例如活性炭)上或者可替代地一個(gè)或多個(gè)液-液萃取步驟。
[01化]運(yùn)些變體可W組合。
[0166]然而，因?yàn)閬?lái)自根據(jù)本發(fā)明的方法的運(yùn)些排出物有利地具有降低的或甚至零含量 的硫酸鹽，該排出物處理方法可w被簡(jiǎn)化。例如，單獨(dú)使用生物處理是有可能的。
[0167]將借助于本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施例中的W下實(shí)例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，該實(shí)施例W 非限制性的方式給出。
[016引奎圏
[0169] 實(shí)例中，定義了所獲得的轉(zhuǎn)化度及選擇性。
[0170] 轉(zhuǎn)化度(DC)對(duì)應(yīng)于在所轉(zhuǎn)化的試劑的摩爾數(shù)與所使用的試劑的摩爾數(shù)之間的比 率。
[0171] 相對(duì)于轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物的選擇性或產(chǎn)率(CY)是由所形成的產(chǎn)物的摩爾數(shù)與所轉(zhuǎn)化的 試劑的摩爾數(shù)之間的比率表示的。
[0172] 縮合反應(yīng)
[0173] 將W下各項(xiàng)連續(xù)裝填到配備有套筒、機(jī)械攬拌器、抑電極、冷凝器系統(tǒng)W及惰性氣 體入口的第一 150mL的31化不誘鋼反應(yīng)器中：
[0174] -1.14kg/h的脫礦物質(zhì)水
[01巧]-164g A (2.05mo 1A)按重量計(jì)50 %的氨氧化鋼水溶液
[0176] -178g/h( 1.44mol A)的愈創(chuàng)木酪(新鮮的和再循環(huán)的）。
[0177] 將此反應(yīng)混合物維持在35Γ的溫度下。然后將此制劑進(jìn)料到具有3個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器 的系統(tǒng)的第一反應(yīng)器中，其中乙醒酸的水溶液按重量計(jì)為50%(107g/h，即0.72molA)。
[017引3個(gè)完全攬拌的反應(yīng)器由31化不誘鋼制成并且各自具有1.化的體積；它們?cè)?5°C 下運(yùn)行。
[0179] 總體停留時(shí)間是2.1小時(shí)。
[0180] 在最終反應(yīng)器的出口處，對(duì)此反應(yīng)介質(zhì)的樣品進(jìn)行取樣并且通過(guò)液相色譜法測(cè)定 存在于混合物中的化合物。
[0181] 獲得的結(jié)果如下：
[0182] -愈創(chuàng)木酪(GA)轉(zhuǎn)化率:DC = 47 %
[0183] -4-徑基-3-甲氧基扁桃酸的二鋼鹽(PMA(2Na)):
[0184] CY(PMA(2Na)/GA)=86%
[01化]-2-徑基-3-甲氧基扁桃酸的二鋼鹽(0MA(2Na)):
[0186] CY(0MA(2Na)/GA)=6%
[0187] -2-徑基-3-甲氧基-1,5-二扁桃酸的Ξ鋼鹽(DMA(3Na)):
[018 引 CY(DMA(3Na)/GA)=8%
[0189] 將該反應(yīng)介質(zhì)送到傾析/中和/吸附部分W便從該香草基扁桃酸鹽分離過(guò)量的愈 創(chuàng)木酪鋼。
[0190] 傾析/中和
[0191] 通過(guò)累W1.化g/h的輸送速率將縮合出口介質(zhì)轉(zhuǎn)移到配備有機(jī)械攬拌器、pH電極 和經(jīng)由浸在該反應(yīng)器底部的輸氣管道的C〇2入口的1L的31化不誘鋼反應(yīng)器內(nèi)。調(diào)節(jié)該C〇2輸 送速率，運(yùn)樣在抑=10.5處中和該反應(yīng)介質(zhì)的抑。
[0192] 然后將該反應(yīng)介質(zhì)轉(zhuǎn)移到配備有套筒和保溫系統(tǒng)的化的傾析器中，并且其中總停 留時(shí)間是1.2小時(shí)。在35°C進(jìn)行傾析。
[0193] 該傾析產(chǎn)生兩個(gè)流：
[0194]-包含愈創(chuàng)木酪的有機(jī)層，從該傾析器的底部W70g/h的輸送速率抽出。該流旨在 被直接再循環(huán)到該縮合進(jìn)料中。
[01M]-該水層，輕質(zhì)層，其含有有待氧化的香草基扁桃酸鹽W及按重量計(jì)2.9%的愈創(chuàng) 木酪鋼。
[0196] 為了優(yōu)化該吸附柱的操作條件，再次將該水相在1L的31化不誘鋼反應(yīng)器內(nèi)中和到 pH= 10.0，該反應(yīng)器配備有機(jī)械攬拌器、抑電極和借助于浸在該反應(yīng)器底部的輸氣管道的 C〇2入口。調(diào)節(jié)該C〇2輸送速率，運(yùn)樣在pH= 10.0處中和該反應(yīng)介質(zhì)的pH。
[0197] 吸附
[0198] 該愈創(chuàng)木酪的吸附在玻璃柱中進(jìn)行，該玻璃柱配備有套筒W及用于將溫度維持在 35Γ的系統(tǒng)。所使用的吸附劑是來(lái)自供應(yīng)商卡伯特諾巧特活性炭公司（Cabot Norit Activated Carbon)的Nori傾C Gran活性炭:活性炭床在該柱中具有2. OL的體積。
[0199] 該循環(huán)的各個(gè)步驟通過(guò)自動(dòng)機(jī)械控制，該自動(dòng)機(jī)械通過(guò)間隔時(shí)間啟動(dòng)并且停止各 種進(jìn)料和收集累。預(yù)先設(shè)定時(shí)間間隔W便取決于運(yùn)些步驟進(jìn)料明確定義的質(zhì)量的量。
[0200] 該吸附循環(huán)包括四個(gè)步驟：
[0201] -吸附：
[0202] 該傾析的并且中和的縮合出口介質(zhì)經(jīng)由蠕動(dòng)累W化A的輸送速率進(jìn)料到該吸附 柱的頂部。在柱出口處，該流被引導(dǎo)朝向旨在供給該氧化的儲(chǔ)存緩沖劑。
[0203] 在供給2.9kg的縮合介質(zhì)后，該自動(dòng)機(jī)械啟動(dòng)該循環(huán)的第二步。
[0204] -再生循環(huán)的啟動(dòng)：
[0205] 在頂部用水和10%的氨氧化鋼經(jīng)由蠕動(dòng)累W化A的輸送速率供應(yīng)該柱。在該柱的 底部，該出口流繼續(xù)引導(dǎo)朝向該氧化反應(yīng)。
[0206] 當(dāng)1.8kg的水并且然后10%的化0H供給到該柱的頂部時(shí)，該自動(dòng)機(jī)械啟動(dòng)該循環(huán) 的第Ξ步驟。
[0207] -再生；
[0208] 在頂部用水經(jīng)由蠕動(dòng)累W化A的輸送速率供應(yīng)該柱。在該柱的底部，出口流引導(dǎo) 朝向旨在作為進(jìn)入縮合的水相再循環(huán)愈創(chuàng)木酪鋼的儲(chǔ)存緩沖劑。
[0209] 在將1.4kg的水供給到該柱的頂部后，該自動(dòng)機(jī)械啟動(dòng)該循環(huán)的第四步驟。
[0210] -循環(huán)的結(jié)束：
[0211] 在頂部用傾析并且中和的縮合出口介質(zhì)經(jīng)由蠕動(dòng)累W化A的輸送速率供應(yīng)該柱。 在該柱的底部，該流引導(dǎo)朝向旨在作為進(jìn)入縮合的水相再循環(huán)愈創(chuàng)木酪鋼的儲(chǔ)存。
[0212] 當(dāng)1.0kg的縮合介質(zhì)供給到該柱的頂部時(shí)，該自動(dòng)機(jī)械啟動(dòng)下一個(gè)循環(huán)的第一步 驟。
[0213] 在該循環(huán)中平均的到氧化的傳輸速率是1.化g/h，而再循環(huán)到該縮合中的愈創(chuàng)木 酪鋼溶液的傳輸速率是1. Okg/h。
[0214] 由兩個(gè)柱出口筒(drum)中每一個(gè)取出樣品并且存在于該混合物中的化合物通過(guò) 液相色譜測(cè)定。
[0215] 獲得的結(jié)果如下：
[0216] 氧化進(jìn)料介質(zhì):
[0217] 愈創(chuàng)木酪鋼(GANa): 1200ppm
[021引 PMA的二鋼鹽(PMA(2Na)):按重量計(jì)7.0%
[0219] 再循環(huán)到該縮合中的愈創(chuàng)木酪鋼:
[0220] 愈創(chuàng)木酪鋼(GANa):按重量計(jì)3.5%
[0扣。PMA的二鋼鹽(PMA(2Na)):按重量計(jì)0.2%
[0222] 吸附到該柱上的愈創(chuàng)木酪的再生度是100%。
[0223] 氧化反應(yīng)
[0224] 將W下各項(xiàng)連續(xù)供料給配備有空化類型Γ空化器"）或者拉斯頓(Rushton)類型的 自吸式攬拌器和用于有效冷卻的套筒的31化不誘鋼氧化反應(yīng)器：
[0225] -該催化劑W及由該吸附柱獲得的香草基扁桃酸鹽的水溶液的混合物，即：
[0226] 0 1.95kg/h的縮合反應(yīng)介質(zhì)，由此過(guò)量的愈創(chuàng)木酪鋼已經(jīng)在活性炭柱上通過(guò)吸附 分離出來(lái)(并且然后再循環(huán)）。此混合物含有約136g/h的4-徑基-3-甲氧基扁桃酸的二鋼鹽、 9g/h的2-徑基-3-甲氧基扁桃酸的二鋼鹽W及16g/h的2-徑基-3-甲氧基-1,5-二扁桃酸的 Ξ鋼鹽。
[0227] 0 2g/h的CuS〇4水溶液，其量表示為金屬相對(duì)于香草基扁桃酸鹽摩爾總量（各為 0.04%)的摩爾百分比。
[0228] -適當(dāng)量的按重量計(jì)50 %的氨氧化鋼水溶液，至少與氧化反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量所需要 的量相對(duì)應(yīng)。
[0229] -在大氣壓力下足W使香草基扁桃酸鹽幾乎完全轉(zhuǎn)化的量的氧氣。氧化劑可W是 大氣壓力的氧氣或者加壓空氣下。
[0230] 此反應(yīng)在80°C下發(fā)生。
[0231] 在反應(yīng)器的出口處，對(duì)此反應(yīng)介質(zhì)的樣品進(jìn)行取樣并且通過(guò)液相色譜法測(cè)定存在 于混合物中的化合物。
[0232] 獲得的結(jié)果如下：
[0233] -4-徑基-3-甲氧基扁桃酸的二鋼鹽的轉(zhuǎn)化率:DC〉99.5%
[0234] -香草醒酸鋼VANa的產(chǎn)率：
[0235] CY(VANa)/PMA = 97%。
[0236] 在送到該電滲析段之前在桶中儲(chǔ)存該溶液。
[0237] 在氧化后在電滲析中試(pilot)中W分批方式進(jìn)行香草醒酸鋼溶液的酸化，該電 滲析中試由電滲析器、分別命名為電解質(zhì)、鹽/酸和堿的Ξ個(gè)液壓回路構(gòu)成，每個(gè)液壓回路 包含循環(huán)累和漂浮物流量計(jì)(轉(zhuǎn)子流量計(jì)）。運(yùn)些回路借助于在內(nèi)部盤管中通過(guò)恒溫保持的 浴供應(yīng)的熱水循環(huán)維持在53Γ。具有0.02m2的截面的電滲析器在每個(gè)末端處包含支持物， 在其上附接各電極(儀陽(yáng)極和陰極）、由兩種膜構(gòu)成的膜堆疊，具有化osepta C6610類型的 陽(yáng)離子末端、與屯個(gè)化osep化CMB陽(yáng)離子膜交替W順序?qū)佣询B的的屯個(gè)化osepta BP1類型 的雙極性膜。
[0238] 分別將244?的lmol/1的氨氧化鋼溶液W及203?的0.5mol/l的氨氧化鋼溶液引 入到該"電解質(zhì)"和"堿"回路中。并行地，將2256g的含有4.1%的香草醒、0.1%的鄰香草醒、 0.6%的氨氧化鋼、4%的碳酸鋼W及0.5%的香草基扁桃酸的香草醒酸鋼溶液引入到該 "鹽/酸"隔室中。通過(guò)浸入到該隔室中的探針進(jìn)行抑和電導(dǎo)性測(cè)量。打開運(yùn)些累W便保證各 種溶液(300LA的電解質(zhì)溶液W及20化A的運(yùn)些"鹽/酸"和"堿"溶液）的循環(huán)W及溫度的均 勻。然后打開電流生成器并且借助于電位計(jì)設(shè)定標(biāo)稱密度為15A，即0.75kA/m2的電流密度。 隨時(shí)間監(jiān)測(cè)抑降低。發(fā)生從該"鹽/酸"溶液到該"堿"溶液的鋼離子的轉(zhuǎn)移。在處于8的區(qū)域 內(nèi)并且低于8的區(qū)域觀察到C〇2的顯著釋放，需要調(diào)節(jié)該"鹽/酸"溶液的傳輸速率。當(dāng)pH達(dá)到 5.3(即，在約50分鐘后），關(guān)閉該電流生成器和運(yùn)些循環(huán)累。清空、稱重并且分析在運(yùn)Ξ個(gè)隔 室中的溶液。所回收的量分別是244?的電解質(zhì)溶液、2288g的堿溶液W及1980g的鹽/酸溶 液。對(duì)應(yīng)于實(shí)際轉(zhuǎn)移的基礎(chǔ)電荷摩爾數(shù)與橫跨該堆疊的電荷量的比率的所獲得的庫(kù)侖產(chǎn)率 被評(píng)估為約80%。該香草醒酸鋼到香草醒的轉(zhuǎn)化度是大于95%。通過(guò)加入合適的溶劑將所 述香草醒然后萃取到有機(jī)相中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于由水性反應(yīng)介質(zhì)分離至少一種呈鹽化形式的扁桃酸化合物的方法，該水性 反應(yīng)介質(zhì)產(chǎn)生自在水中帶有至少一個(gè)羥基并且其中對(duì)位是空的至少一種芳香族化合物與 乙醛酸在堿性介質(zhì)中的縮合反應(yīng)，所述方法包括至少以下步驟： a) 傾析所述反應(yīng)介質(zhì)以便回收主要包含過(guò)量的所述芳香族化合物的有機(jī)相以及由至 少所述扁桃酸化合物和一定量的過(guò)量的所述芳香族化合物形成的水相， b) 將所述水相置于與吸附載體接觸，導(dǎo)致所述芳香族化合物在所述載體上的選擇性吸 附以及包含至少所述呈鹽化形式的扁桃酸化合物的水性流的回收。2. 如權(quán)利要求1所述的分離方法，其中所述芳香族化合物選自酚和對(duì)應(yīng)于下式（I)的羥 基化的芳香族化合物： 在所述式中： -至少羥基的對(duì)位為空的， -R表示氫原子或一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基， -X，是在環(huán)上的取代基的數(shù)目，是小于或等于4的數(shù)。3. 如權(quán)利要求2所述的分離方法，其中所述芳香族化合物對(duì)應(yīng)于式（I)，其中R代表氫原 子、含有從1至4個(gè)碳原子的烷基，并且X等于1或者還是含有從1至4個(gè)碳原子的烷氧基并且X 等于1 〇4. 如權(quán)利要求1至3之一所述的分離方法，其中所述芳香族化合物選自苯酚、鄰甲苯酚、 間甲苯酚、3-乙基苯酚、2-叔丁基苯酚、愈創(chuàng)木酚和乙基愈創(chuàng)木酚。5. 如權(quán)利要求1至4之一所述的分離方法，其中將在傾析后獲得的所述有機(jī)相再循環(huán)到 該縮合反應(yīng)步驟中。6. 如權(quán)利要求1至5之一所述的分離方法，其中并流進(jìn)行所述步驟b)。7. 如權(quán)利要求1至6之一所述的分離方法，其中在所述步驟b)之后獲得的所述水性流包 含對(duì)羥基扁桃酸化合物、鄰羥基扁桃酸化合物以及羥基化的二扁桃酸化合物。8. 如權(quán)利要求1至7之一所述的分離方法，其中，一旦解吸，將所述芳香族化合物再循環(huán) 到所述縮合反應(yīng)步驟中。9. 如權(quán)利要求1至8之一所述的分離方法，其中在所述傾析步驟之前進(jìn)行所述反應(yīng)介質(zhì) 的酸化步驟和/或在置于所述與吸附載體接觸的步驟之前進(jìn)行源自于所述傾析步驟的所述 水相的酸化步驟。10. 如權(quán)利要求9所述的分離方法，在其中所述水相的所述酸化步驟是使得pH降低0.1 至3個(gè)點(diǎn)。11. 如權(quán)利要求9或權(quán)利要求10所述的分離方法，其中該酸化通過(guò)加入強(qiáng)酸或弱酸或可 替代地通過(guò)使用CO2進(jìn)行。12. -種用于由相應(yīng)的扁桃酸化合物制備羥基芳香族醛的方法，該方法包括至少以下 步驟： C)根據(jù)如權(quán)利要求1至11之一所述的分離方法獲得的至少所述扁桃酸化合物氧化反應(yīng) 為至少一種烷氧基苯甲醛羥基化物化合物， d)至少所述烷氧基苯甲醛羥基化物化合物轉(zhuǎn)化為羥基芳香族醛。13. 如權(quán)利要求12所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中所述步驟d)在于通過(guò)中 和將至少所述烷氧基苯甲醛羥基化物化合物轉(zhuǎn)化為羥基芳香族醛并且在于產(chǎn)生鹽水氫氧 化物溶液。14. 如權(quán)利要求12或權(quán)利要求13所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中經(jīng)受所述 氧化反應(yīng)的所述扁桃酸化合物是對(duì)羥基扁桃酸鹽、4-羥基-3-甲氧基扁桃酸鹽、3-乙氧基-4_羥基扁桃酸鹽、4-羥基-3-異丙氧基扁桃酸鹽或4-羥基-3-甲氧基扁桃酸鹽和3-乙氧基-4_羥基扁桃酸鹽的混合物。15. 如權(quán)利要求12至14之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中所述烷氧基苯 甲醛羥基化物化合物是4-羥基-3-甲氧基扁桃酸鹽，將該鹽在所述步驟d)結(jié)束后轉(zhuǎn)化為香 草醛。16. 如權(quán)利要求12至14之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中所述烷氧基苯 甲醛羥基化物化合物是3-乙氧基-4-羥基扁桃酸鹽，將該鹽在所述步驟d)結(jié)束后轉(zhuǎn)化為乙 基香草醛。17. 如權(quán)利要求12至16之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中使用陽(yáng)離子交 換膜通過(guò)電解-電滲析進(jìn)行所述步驟d)。18. 如權(quán)利要求12至17之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中借助于兩隔室 電解器或三隔室電解器進(jìn)行所述步驟d)。19. 如權(quán)利要求12至16之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中通過(guò)雙極性膜 電滲析進(jìn)行所述步驟d)。20. 如權(quán)利要求19所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中所述步驟d)在45°C與90 °C之間的溫度下進(jìn)行。21. 如權(quán)利要求12至20之一所述的用于制備羥基芳香族醛的方法，其中將在所述步驟 d)過(guò)程產(chǎn)生的所述鹽水氫氧化物溶液再循環(huán)到所述步驟c)中以進(jìn)行所述氧化反應(yīng)和/或再 循環(huán)到如權(quán)利要求1至11之一所述的分離方法的所述步驟b)中和/或再循環(huán)到如權(quán)利要求1 至11之一所述的所述分離方法上游的所述縮合反應(yīng)步驟中。
【文檔編號(hào)】C07C62/32GK106029627SQ201480075875
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2014年12月15日
【發(fā)明人】L.加雷爾, S.諾爾芒, S.富歇, D.赫貝茨, M.艾薩姆
【申請(qǐng)人】羅地亞經(jīng)營(yíng)管理公司