吹塑成型性良好的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯組合物及其成型品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于，通過實現(xiàn)PEN的高分子量化，提供其吹塑成型性得到大幅改良、且所得到的成型品的色相、透明性和耐候性優(yōu)異的高結(jié)晶性聚2,6?萘二甲酸乙二醇酯組合物。上述課題可以通過聚2,6?萘二甲酸乙二醇酯組合物來解決，所述聚2,6?萘二甲酸乙二醇酯組合物含有作為磷化合物的特定膦酸化合物、源自鈷化合物的鈷元素、源自錳化合物的錳元素和源自銻化合物的銻元素，這些元素的含量同時滿足下述式(1)~(4)：10≤Co≤30 mmol% (1)；0.50≤P/Mn≤1.28 (2)；10≤Sb≤25 mmol% (3)；0.60≤IV≤1.50dL/g (4)。
【專利說明】
吹塑成型性良好的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯組合物及其成 型品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的吹塑成型性、透明性以及耐候性(抑制由紫外線導(dǎo)致的強 度劣化）的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物及其成型品。此外，通過本發(fā)明得到的聚2,6_萘 二甲酸乙二醇酯組合物可以適合地用于滅火器、儲氣瓶等壓力容器用途等。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂由于具備其耐熱性、透明性、阻氣性、耐候性(紫外線吸 收能力)等優(yōu)異的特征，因此在碳酸飲料、酒精性飲料、水、醫(yī)藥品、化妝品等的瓶、容器等中 空成型體、各種用途的片材、膜、熱成型體、配餐餐具、其它用途的注射成型品中得以展開。 進一步，活用其優(yōu)異特性，近年來還期望在滅火器20型、空氣儲氣瓶之類的壓力容器中得以 展開。然而現(xiàn)狀是，與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(PET)相比，聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂的 結(jié)晶性低、其成型性(尤其是如PET瓶那樣的吹塑成型性)低，因此，不易成型為滅火器20型 那樣的大型瓶(例如，參照專利文獻1和專利文獻2)。另一方面，開發(fā)了對其吹塑成型性進行 改良的聚萘二甲酸乙二醇酯組合物。但是，使用這些聚萘二甲酸乙二醇酯組合物得到的吹 塑成型瓶會招致色相的大幅降低，因此內(nèi)容物的可視性差，故不優(yōu)選(例如，參照專利文獻3 和專利文獻4)。該色相的問題會對例如滅火器的藥劑定期檢查帶來阻礙，因此成為嚴重的 問題。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特許第3681493號公報 專利文獻2:日本特許第3249287號公報 專利文獻3:日本特開2010-163547號公報 專利文獻4:日本特許第5161850號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明實現(xiàn)了為解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題點而進行研究得到的結(jié)果，其目的在于，通 過添加源自鈷化合物的色相調(diào)整劑和作為下述式（I)所示的磷化合物的結(jié)晶成核劑、且實 現(xiàn)聚酯的高分子量化，由此提供聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的吹塑成型性得到大幅改 善、且所得到的成型品的色相、耐候性和透明性優(yōu)異的高結(jié)晶度的聚2，6-萘二甲酸乙二醇 酯組合物。
[0005] 解決問題的手段 本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):可以提供具有易成型性、其 成型品所需的色相、透明性、高結(jié)晶性和耐候性(抑制由紫外線導(dǎo)致的強度劣化）的聚2,6_ 萘二甲酸乙二醇酯組合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組 合物，所述聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物含有下述式（I)所示的磷化合物、源自鈷化合物 的鈷元素、源自猛化合物的猛元素和源自鋪化合物的鋪元素，這些元素的含量同時滿足下 述式（1)~(4)。此外發(fā)現(xiàn)，如果為這樣的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，則可以解決上述 課題。
[0006] [化1]
上述通式(I)中，R表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或苯甲基， 10 彡 Co 彡 30 mmol% (1) 0.50 ^ P/Mn ^1.28 (2) 10 彡 Sb 彡 25 mmol% (3) 0.6 0 彡 IV 彡 1.50dL/g (4) 上述數(shù)學(xué)式（1)~(4)中，Co、P、Mn和Sb分別表示源自鈷化合物的鈷元素、前述式（I)所示 的磷化合物、源自錳化合物的錳元素和源自銻化合物的銻元素在前述聚2，6-萘二甲酸乙二 醇酯組合物中的每二羧酸成分摩爾數(shù)計的含量，所述二羧酸成分構(gòu)成前述聚2，6_萘二甲酸 乙二醇酯；IV表示前述聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的特性粘度。
[0007] 發(fā)明的效果 本發(fā)明的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的吹塑成型性良好，成型品所需的色相、耐 候性(抑制由紫外線導(dǎo)致的強度劣化)優(yōu)異，因此可以適合地用作滅火器、儲氣瓶之類的金 屬制壓力容器的替代構(gòu)件。進一步，通過將使用本發(fā)明的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物 (以下有時稱為PEN組合物)得到的成型品用作該金屬制壓力容器的替代構(gòu)件，與金屬制壓 力容器相比時變得可以實現(xiàn)輕量化。進一步，由于透明性、結(jié)晶度高，因此還可以適合地用 于要求高強度?高透明性的成型品用途。
【附圖說明】
[0008] 圖1:圖1是由本發(fā)明的PEN組合物成型得到的未封蓋狀態(tài)的瓶成型品的模式圖的 一例。
[0009] 附圖標記說明 1瓶成型品的肩部 2瓶成型品的瓶體部 3瓶成型品的底部。
【具體實施方式】
[0010] 本發(fā)明的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物是指包含聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯、和 具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)式的磷化合物、和鈷元素、錳元素、銻元素的各元素的組合物。本發(fā)明的 PEN組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以共聚有其它二羧酸、其它二醇成分，此 外，還可以包含少量的由其它二羧酸與其它二醇成分構(gòu)成的聚酯。對于可以共聚的量，二羧 酸成分、二醇成分各自獨立地相對于2,6_萘二甲酸成分為10摩爾％以下。此外，可以包含的 所述由二羧酸與其它二醇成分構(gòu)成的聚酯的量相對于本發(fā)明的PEN組合物的重量為20重 量％以下。
[0011] 作為其它二羧酸成分，可以舉出芳族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸或它們 的成酯性衍生物。作為芳族二羧酸，具體而言，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲 酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、4,4'-聯(lián)苯 二甲酸、4,4'_二苯氧基乙烷二甲酸、4,4'_二苯砜二甲酸、4,4'_二苯基甲烷二甲酸、4,4'_ 二苯基乙烷二甲酸、4,4'_二苯基丙烷二甲酸、4,4'_二苯甲酮二甲酸、二苯醚_4,4'_二甲 酸、二苯硫醚-4,4'_二甲酸、四氫化萘二甲酸、6,6'_(烷撐二氧基)二-2-萘甲酸?；蛘?，在聯(lián) 苯二甲酸等中取代基不限定于4,4'_的位置，可以是取代基處于2,4'-、3,4'-、2,5'-、2， 2 '-、3，3 等位置的芳族二羧酸。此外，芳族二羧酸的成酯性衍生物表示碳原子數(shù)為1~6個 的低級二烷基酯、碳原子數(shù)為6~10個的低級二芳基酯、二酰鹵。更具體而言，可以舉出上述 二羧酸的二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二異丙酯、二正丁酯、二仲丁酯、二叔丁酯、二戊酯、二 己酯、二己酯、二辛酯、二壬酯、二癸酯、二苯酯、二苯甲酯、二萘酯、或者芳族二羧酸二酰氟、 芳族二羧酸二酰氯、芳族二羧酸二酰溴、芳族二羧酸二酰碘等。該碳原子數(shù)為1~6個的二烷 基酯、碳原子數(shù)為6~10個的二芳基酯還可以是其氫原子中的1個或2個以上被鹵原子、烷基 醚基、芳基醚基、烷基酯基、芳基酯基、乙酰基等烷基羰基、苯甲?；确蓟驶〈玫?的酯。
[0012] 作為其它脂肪族二羧酸成分和脂環(huán)族二羧酸成分，具體而言，可以舉出草酸、丙二 酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十 三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二 十烷二酸、二十二烷二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸等脂肪族二羧酸；1，2-環(huán)己烷二甲酸、1， 3-環(huán)己烷二甲酸或1，4-環(huán)己烷二甲酸、全氫萘二甲酸（十氫化萘二甲酸）、二聚酸（通過9， 11-共輒化亞油酸與非共輒亞油酸的Diels-Alder反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物等）、環(huán)丁烷二甲 酸、四甲基環(huán)丁烷二甲酸、三環(huán)癸烷二甲酸、降冰片烷二甲酸、金剛烷二甲酸等脂環(huán)族二羧 酸。它們可以是酸酐、上述那樣的成酯性衍生物。這些二羧酸成分更優(yōu)選使用任一種或兩 種。優(yōu)選這些化合物相對于2,6_萘二甲酸成分的共聚率為0~10摩爾％，更優(yōu)選為2~8摩爾％。 進一步，可以在1~5摩爾％的范圍內(nèi)共聚偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、沒食子酸、丙 三羧酸等分子內(nèi)具有三個以上羧基的化合物。
[0013] 進一步，可以在構(gòu)成本發(fā)明PEN組合物的乙二醇成分中的一部分中共聚有乙二醇 成分以外的其它二醇成分。可以優(yōu)選地舉出碳原子數(shù)為2~20的二醇成分，具體而言，可以舉 出1，2-丙二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、五亞甲基二醇、六亞甲基二醇、七亞甲基二 醇、八亞甲基二醇、九亞甲基二醇、十亞甲基二醇、十一亞甲基二醇、十二亞甲基二醇、十三 亞甲基二醇、十四亞甲基二醇、十五亞甲基二醇、十六亞甲基二醇、新戊二醇、二乙二醇、三 乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁 基-1，3-丙二醇、2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇、1，卜二羥基環(huán)己烷、1，2_二羥基環(huán)己烷、1，3_ 二羥基環(huán)己烷、1，4-二羥基環(huán)己烷、1，1 -環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二 甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基環(huán)丁烷-1，3-二醇、對雙(2-羥基乙氧基)苯、對雙 (3-羥基丙氧基)苯、4，4'_雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯、4，4'_雙(3-羥基丙氧基)聯(lián)苯、2,2-雙 (4-f3-羥基乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4- y -羥基丙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4- ? -羥基乙氧 基乙氧基苯基)丙烷、雙(4-f3-羥基乙氧基苯基)砜、雙(4-Y-羥基丙氧基苯基)砜、雙(4-0-羥基乙氧基乙氧基苯基)砜、2,2_雙(4-0-羥基乙氧基環(huán)烷基)丙烷、2,2_雙(4-y-羥基丙氧 基環(huán)烷基)丙烷、雙(4-0-羥基乙氧基環(huán)烷基)砜、雙(4-y-羥基丙氧基環(huán)烷基)砜、2,2，4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇、金剛烷二醇、螺環(huán)二醇、三環(huán)[5.2.1.0 2,6]癸烷二甲醇。作為上述 的兩種以外的其它二醇成分，更優(yōu)選為這些化合物中的任一種或兩種。進一步，以前述芳族 二羧酸成分作為1 〇〇%時，還可以以1~3摩爾％的比例共聚分子內(nèi)具有三個以上羥基的季戊四 醇、四（羥甲基）甲烷等化合物。
[0014]進一步，在本發(fā)明中，還可以共聚有上述二羧酸成分、二醇成分、分子內(nèi)具有三個 以上羧基的化合物、分子內(nèi)具有三個以上羥基的化合物以外的化合物成分，即可以根據(jù)需 要共聚有羥基羧酸。作為羥基羧酸，可以舉出乙醇酸、乳酸、甘油酸、2-羥基丁酸、3-羥基丁 酸、4-羥基丁酸、2-羥基異丁酸、2-羥基-2-甲基丁酸、2-羥基戊酸、3-羥基戊酸、4-羥基戊 酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、10-羥基硬脂酸、蘋果酸、酒石酸、檸蘋酸、檸檬酸、異檸檬酸、 白氨酸、甲輕戊酸、泛解酸(pantoic acid)、蓖麻油酸、反蓖麻酸(ricinelaidic acid)、腦 羥脂酸（cerebronic acid)、奎尼酸、莽草酸、4-⑴-羥基）乙氧基苯甲酸、丙內(nèi)酯、丁內(nèi) 酯、y_丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯等。共聚羥基羧酸時，優(yōu)選相對于2,6_萘二甲酸成分為 10摩爾％以下的范圍。此外，本發(fā)明的PEN組合物中，如果為少量，則也可以共聚單羧酸、一元 醇。
[0015]本發(fā)明的PEN組合物可以優(yōu)選地通過下述制造方法來得到：使如前所述的二羧酸 成分的成酯性衍生物與乙二醇那樣的二元醇進行酯交換反應(yīng)后，進行縮聚來制造的制造方 法;或者，使二羧酸與乙二醇那樣的二元醇進行酯化反應(yīng)后，進行縮聚來制造的制造方法。 這些之中，在酯交換反應(yīng)中，需要包含每二羧酸成分摩爾數(shù)計10~30mmol%的源自鈷化合物 的鈷元素，所述二羧酸成分由2,6_萘二甲酸的低級烷基酯等所代表并構(gòu)成聚2,6_萘二甲酸 乙二醇酯。在此，添加鈷化合物的目的除了酯交換反應(yīng)催化劑的效果之外，還用于抑制作為 PEN組合物的成型品的色相惡化原因的黃色化，在其含量小于lOmmol%的情況下表現(xiàn)不出其 效果，反之，如果大于30mmol%，則色相會灰色化，導(dǎo)致色相惡化。優(yōu)選包含12~25mmol%，更優(yōu) 選包含13~20mmol%，進一步優(yōu)選包含14~18mmol%。應(yīng)予說明，作為萘二甲酸的低級烷基酯， 可以優(yōu)選地舉出萘二甲酸二甲酯、萘二甲酸二乙酯、萘二甲酸二苯酯。為了以達到上述數(shù)值 范圍的方式含有鈷元素，可以優(yōu)選采用在PEN組合物的制造步驟中添加包含相應(yīng)的等量元 素的鈷化合物的方法。采用經(jīng)由酯化反應(yīng)的制造方法時，從抑制色相惡化的觀點出發(fā)，還優(yōu) 選的是，在至縮聚反應(yīng)結(jié)束為止的步驟中，添加同樣量的鈷化合物。
[0016] 此外，本發(fā)明的PEN組合物優(yōu)選包含每二羧酸成分摩爾數(shù)計10~50mmol%的磷化合 物，所述二羧酸成分構(gòu)成聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。優(yōu)選包含15~45mmol%，更優(yōu)選包含18~ 40mmol%，進一步優(yōu)選包含20~35mmol%。該磷化合物在PEN組合物中作為結(jié)晶成核劑而發(fā)揮 作用，優(yōu)選在酯交換反應(yīng)時添加。通過添加該磷化合物且使其為lOmmol%以上，不僅使酯交 換催化劑失活，在本發(fā)明中還可以提高PEN組合物的結(jié)晶性且使其具備吹塑成型時的應(yīng)變 硬化性。另一方面，如果該磷化合物的添加量比50mmol%高太多，則有時在本發(fā)明的PEN組合 物中出現(xiàn)磷化合物凝集等現(xiàn)象。其結(jié)果是會使得PEN組合物的透明性喪失，故不優(yōu)選。此外， 由于賦予上述應(yīng)變硬化性，因此作為瓶成型品的強度變得充分。作為這樣的磷化合物的是 下述式（I)所示的磷化合物。采用經(jīng)由酯化反應(yīng)的制造方法時，從抑制色相惡化的觀點出 發(fā)，還優(yōu)選的是，在至縮聚反應(yīng)結(jié)束為止的步驟中，添加同樣量的下述式（I)所示的磷化合 物。
[0017] [化2]
上述通式(I)中，R表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或苯甲基。
[0018] 作為上述式（I)所示的化合物的是有機膦酸，更具體而言，可以舉出烷基膦酸、芳 基膦酸或苯甲基膦酸。作為烷基膦酸，具體而言，可以舉出甲基膦酸、乙基膦酸、正丙基膦 酸、叔丁基膦酸、正戊基膦酸、異戊基膦酸、正己基膦酸、異己基膦酸、庚基膦酸、辛基膦酸、 壬基膦酸、癸基膦酸、十一烷基膦酸、十二烷基膦酸、環(huán)己基膦酸、環(huán)辛基膦酸、環(huán)癸烷膦酸。 作為芳基膦酸，具體而言，可以舉出苯基膦酸、甲基苯基膦酸、二甲基苯基膦酸、三甲基苯基 膦酸、四甲基苯基膦酸、五甲基苯基膦酸、乙基苯基膦酸、甲基乙基苯基膦酸、二乙基苯基膦 酸、單甲基二乙基苯基膦酸、二甲基二乙基苯基膦酸、三乙基苯基膦酸、丙基苯基膦酸、甲基 丙基苯基勝酸、^甲基丙基苯基勝酸、乙基丙基苯基勝酸、^丙基苯基勝酸、丁基苯基勝酸、 甲基丁基苯基膦酸、乙基丁基苯基膦酸、二甲基丁基苯基膦酸、戊基苯基膦酸、甲基戊基苯 基膦酸、己基苯基膦酸、萘基膦酸、甲基萘基膦酸、二甲基萘基膦酸、乙基萘基膦酸、以及苯 甲基膦酸。這些化合物群之中，在多個脂肪族基團鍵合于苯基、萘基上的化合物的情況中， 毋庸置疑，無論這些脂肪族基團在苯基或萘基上的取代位置如何，均符合本發(fā)明的通式(I) 所示的磷化合物。
[0019] 此外，在上述酯交換反應(yīng)中，需要包含每二羧酸成分摩爾數(shù)計10~50mmol%的源自 錳化合物的錳元素，所述二羧酸成分由2,6_萘二甲酸的低級烷基酯等所代表并構(gòu)成聚2,6_ 萘二甲酸乙二醇酯。在此，添加錳化合物的目的主要在于酯交換反應(yīng)催化劑的效果。但是， 在其含量小于lOmmol%的情況中表現(xiàn)不出效果，反之，如果大于50mmol%，則色相會灰色化， 導(dǎo)致色相惡化。優(yōu)選包含15~45mmol%，更優(yōu)選包含18~40mmol%，進一步優(yōu)選包含20~ 35mmo 1%。為了以達到上述數(shù)值范圍的方式含有錳元素，可以優(yōu)選采用在PEN組合物的制造 步驟中添加包含相應(yīng)的等量元素的猛化合物。
[0020] 進一步，本發(fā)明中，以同時提高聚酯的結(jié)晶性且使其具備吹塑成型時的應(yīng)變硬化 性為目的，添加上述式(I)所示的磷化合物。進一步，在本發(fā)明中，上述磷化合物的含量相對 于上述源自錳化合物的錳元素的含量的比例(P/Mn)(摩爾比）需要為0.50~1.28的范圍。如 果該摩爾比例小于0.50，則由于PEN組合物的結(jié)晶性沒有提高，因此不僅無法具備吹塑成型 時所需要的應(yīng)變硬化性從而變得難以吹塑成型，而且酯交換催化劑不會完全失活，有時熱 穩(wěn)定性變差。進一步，在其影響下，還存在PEN組合物著色或者導(dǎo)致熔融成型時的物性降低 的不良情況。反之，如果該摩爾比例大于1.28,則盡管PEN組合物的結(jié)晶性得以改良且吹塑 成型時的應(yīng)變硬化性和/或熱穩(wěn)定性得以改良，但PEN組合物的色相大幅降低，因此成型品 的色相惡化、瓶的內(nèi)容物的可視性差，故不優(yōu)選。該摩爾比優(yōu)選為0.55~1.27,更優(yōu)選為0.60 ~1.25,進一步優(yōu)選為0.65~1.23。
[0021] 此外，作為聚酯制造步驟中使用的聚合催化劑，可以使用多種金屬化合物，但在要 求良好色相的聚酯的情況中，二氧化鍺等鍺(Ge)化合物、四丁氧基鈦等鈦(Ti)化合物由于 聚合活性高、所得到的聚酯樹脂的色相也較好，因此被廣泛地使用。但是，Ge化合物盡管為 高聚合活性且色相良好，但對于聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂而言聚合活性較低，因此產(chǎn)生添 加量變多、制造成本變高之類的問題。將Ti化合物用作聚合催化劑時，盡管由于其高聚合活 性從而其添加量也變少、制造成本變得廉價，但會使聚酯樹脂的色相黃化或者使熔融成型 時的品質(zhì)大幅惡化，因此抱有成型品的品質(zhì)惡化之類的問題。
[0022] 另一方面，將三氧化銻那樣的銻(Sb)化合物用作聚合催化劑時，如上所述的成本、 聚酯樹脂的色相、品質(zhì)劣化受到抑制，上述問題得以改善，因此特別優(yōu)選。作為三氧化銻的 添加量，如果過少則聚合反應(yīng)性變低，因此生產(chǎn)率降低，反之，如果過多，則熱穩(wěn)定性差從而 招致熔融成型時的物性降低和色相惡化。因此，優(yōu)選實質(zhì)上相對于構(gòu)成聚2,6_萘二甲酸乙 二醇酯的二羧酸成分的摩爾數(shù)包含10~25mmol%。優(yōu)選包含12~23mmol%，更優(yōu)選包含13~ 22mmol%，進一步優(yōu)選包含14~21mmol%。為了使上述鈷元素、磷元素、錳元素、銻元素、以及磷 元素相對于錳元素的比例處于上述數(shù)值范圍，可以通過調(diào)整含有該元素的相應(yīng)化合物在 PEN組合物制造步驟中的添加量來實現(xiàn)。
[0023]從機械強度、成型性的觀點出發(fā)，通過本發(fā)明得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組 合物的特性粘度需要為〇. 60~1.50dL/g。優(yōu)選為0.75~1.45dL/g，更優(yōu)選為0.80~1.40dL/g， 進一步優(yōu)選為0.85~1.30dL/g。在特性粘度小于0.60dL/g的情況中，不僅聚酯成型品的機械 強度差，還在吹塑成型時變得難以發(fā)生被認為起因于聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的非 晶部糾纏的應(yīng)變硬化，因此有時吹塑成型性差。另一方面，在大于1.50dL/g的情況中，盡管 容易發(fā)生吹塑成型時的應(yīng)變硬化，但熔融成型時的流動性降低從而成型加工性差，故不優(yōu) 選。為了使特性粘度上升，可以通過下述方式實現(xiàn):如在通常的聚酯制造步驟中所進行的那 樣，作為熔融聚合的條件，采用提高聚合溫度、調(diào)整反應(yīng)槽內(nèi)的減壓度以使其達到更高真 空、延長聚合時間、對熔融的熔融粘度高的聚酯進行使得表面積變大的高效攪拌等方法。此 外，也可以通過在熔融聚合后進行固相聚合來實現(xiàn)。
[0024] 通過本發(fā)明得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的升溫時結(jié)晶溫度優(yōu)選為180 ~205°C、降溫時結(jié)晶溫度優(yōu)選為190~210°C。在升溫時結(jié)晶溫度為180°C以下且降溫時結(jié)晶 溫度為210°C以上的情況中，結(jié)晶性、換言之結(jié)晶化速度過快，因此熔融的聚酯立即固化，難 以注射成型，故不優(yōu)選。反之，在升溫時結(jié)晶溫度為205°C以上且降溫時結(jié)晶溫度為190°C以 下的情況中，結(jié)晶性、換言之結(jié)晶化速度過慢，因此不能具備吹塑成型時的應(yīng)變硬化特性， 從而變得難以吹塑成型，故不優(yōu)選。為了使升溫時和降溫時結(jié)晶溫度處于該值的范圍，可以 通過在酯交換反應(yīng)時以使（I)所示的結(jié)晶成核劑的添加量為式(2)的數(shù)值范圍內(nèi)進行添加 來實現(xiàn)。更優(yōu)選的是，升溫時結(jié)晶溫度為185~202°C、降溫時結(jié)晶溫度為195~208°C，進一步 優(yōu)選的是，升溫時結(jié)晶溫度為190~200°C、降溫時結(jié)晶溫度為198~205°C。應(yīng)予說明，升溫時 結(jié)晶溫度、降溫時結(jié)晶溫度是使用DSC(差示掃描量熱測定）以20°C/分鐘的升溫速度、10°C/ 分鐘的降溫速度測定試樣得到的值。更詳細的條件如下所示。為了使升溫時結(jié)晶溫度、降溫 時結(jié)晶溫度處于上述數(shù)值范圍，可以舉出在滿足數(shù)學(xué)式（1)~(3)的條件下使用鈷化合物、上 述式(I)所示的磷化合物、錳化合物、銻化合物來制造PEN組合物。
[0025]由本發(fā)明中的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯組合物形成的瓶成型品的霧度優(yōu)選為5% 以下。如果瓶霧度高于5%，則瓶的透明性差、內(nèi)容物的可視性也差，因此難以用作瓶。應(yīng)予說 明，為了使霧度處于該數(shù)值范圍，可以通過下述方式實現(xiàn)實現(xiàn)該霧度的數(shù)值范圍：使所使用 的催化劑量為式（1)~(3)的范圍、使特性粘度為式(4)的范圍從而進行吹塑成型以減少瓶成 型品的壁厚不均。應(yīng)予說明，在成型瓶成型品時，也可以適當(dāng)采用直接吹塑成型法、注射吹 塑成型法中的任意方法。通過這些方法，還可以成型化妝品或洗滌劑等的容器用瓶、容器用 罐、槽、管、導(dǎo)管或軟管等中空成型品。
[0026]從耐化學(xué)試劑性的觀點出發(fā)，由本發(fā)明中的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物形成 的成型品的結(jié)晶度優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選為25%以上。如果結(jié)晶度低于20%，則容易被化學(xué) 試劑污染，難以用作滅火器、醫(yī)療用瓶。應(yīng)予說明，為了使結(jié)晶度為20%以上，可以通過下述 方式實現(xiàn):使式(I)所示的結(jié)晶成核劑的添加量為式(2)的數(shù)值范圍內(nèi)、使特性粘度為式(4) 的范圍從而進行吹塑成型以減少瓶成型品的壁厚不均。
[0027]從耐候性的觀點出發(fā)，對于由本發(fā)明中的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物形成的 成型品，200小時后的紫外線照射后的拉伸強度優(yōu)選為200N/mm2以上。如果該拉伸強度為 200N/mm 2以下，則由于吸收紫外線而導(dǎo)致成型品發(fā)生耐候劣化，故不優(yōu)選。應(yīng)予說明，為了 使拉伸強度為200N/mm2以上，可以通過下述方式實現(xiàn):使結(jié)晶成核劑的添加量為(2)的數(shù)值 范圍內(nèi)、使特性粘度為式(4)的范圍從而進行吹塑成型以減少瓶成型品的壁厚不均。 實施例
[0028] 以下，通過實施例來詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過其主旨則不限定于以 下的實施例。應(yīng)予說明，所得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的各物性的測定通過以 下的方法來實施。應(yīng)予說明，在沒有特別說明的情況下，下文的"份"的表述表示"重量份"。
[0029] (A)特性粘度(IV)測定 按照常規(guī)方法，在作為溶劑的苯酚/2，4，6-三氯苯酚=3/2(重量比）中、35°C下進行測 定。
[0030] (B)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔點(Tm)、結(jié)晶溫度測定(Tci :升溫時結(jié)晶溫度、Ted:降 溫時結(jié)晶溫度） (a)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點 對在25°C下干燥24小時得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物樣品，使用差示掃描型 量熱計(DSC)以20°C/分鐘的升溫速度進行升溫并測定Tg和Tm。在錯制鍋(TA Instruments 公司制）中計量約l〇mg測定試樣，在氮氣氛圍下進行測定。
[0031] (b)降溫時結(jié)晶溫度 對聚對苯二甲酸乙二醇酯組合物樣品，使用差示掃描量熱計，在氮氣氣流下以20°C/分 的升溫條件加熱至300°C。然后，在300°C下保持2分鐘后，以10°C/分鐘的降溫條件進行測 定，觀察所出現(xiàn)的放熱峰，由峰面積計算能量(將放熱峰的頂點溫度表述為Ted[降溫時結(jié)晶 溫度])。
[0032] (c)升溫時結(jié)晶溫度 將聚對苯二甲酸乙二醇酯組合物樣品以20°C/分鐘的升溫條件加熱至300°C。然后，在 300°C下保持2分鐘，使熔融得到的樣品在液氮中驟冷?固化，由此得到驟冷固化組合物。然 后，對所得到的的該驟冷固化組合物，使用差示掃描量熱計，在氮氣氣流下、20°C/分鐘的升 溫條件下觀測所出現(xiàn)的放熱峰，由峰面積計算能量(將放熱峰的頂點溫度表述為Tci[升溫 時結(jié)晶溫度])。
[0033] (C)PEN組合物中的元素含量 通過熒光X射線(理學(xué)制，Rataflex RU200)，測定通過本發(fā)明得到的聚2,6_萘二甲酸乙 二醇酯組合物。
[0034] (D)瓶成型評價 對在160°C下干燥5小時以上得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，使用日精樹脂工 業(yè)制造的注射成型機FN2000,在295°C的成型溫度下成型55g的預(yù)型件。接著，使用7 口 YT制造的雙軸拉伸吹塑成型機(FDB-1D)，將預(yù)型件加熱規(guī)定時間后，進行吹塑拉伸，通過 注射吹塑成型法成型內(nèi)容量為1.5L、瓶體部壁厚為300mi的瓶。使用該1.5L的瓶成型品，進 行透明性(霧度）、色相、耐候性和結(jié)晶度等與吹塑成型性相關(guān)的評價。同樣地，對在160 °C下 干燥5小時以上得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，使用日精ASB機械制造的成型機 ASB-50TH，通過直接吹塑成型法成型內(nèi)容量為500mL、瓶體部壁厚為300mi的瓶。
[0035] (E)透明性的評價(霧度測定） 在上述1.5L瓶的成型步驟中，將預(yù)型件加熱150秒并進行吹塑成型，得到瓶體部的厚度 為300_的1.5L瓶成型品。切出該1.5L瓶成型品的瓶體部，使用NIPPON DENSH0KU制造的霧 度計NDH2000進行確認。混濁程度(霧度)為5.0%以下時評價為合格，霧度值大于5.0%時評價 為不合格。
[0036] (F)色相的評價(Col-b測定） 切取將預(yù)型件加熱150秒并進行成型得到的1.5L瓶成型品的瓶體部，使用日本電色公 司制造的測色色差計ZE-2000，測定Col-b。其結(jié)果是，將Col-b為2.0以下的瓶評價為合格 品，將Col-b大于2.0的瓶評價為不合格。
[0037] (G)耐候性試驗 對將上述預(yù)型件加熱150秒并進行成型得到的1.5L瓶成型品的瓶體部，使用氙燈照射 200小時的紫外線，將照射后的瓶體部用井元制作所制造aMC-184F型）的沖裁機制成2號形 的試驗片(JISK7113-2號1/2類），使用島津制作所制造的Autograph(AG-lOOB)測定拉伸強 度。將拉伸強度為200N/mm 2以上判定為耐候性合格(0K)，將拉伸強度為200N/mm2以下判定為 耐候性不合格(NG)。
[0038] (H)吹塑幅度(吹塑成型性的評價指標） 在上述(D)項所示的操作中，將預(yù)型件的加熱時間改變?yōu)?20秒至220秒，由預(yù)型件進行 1.5L瓶成型品的成型，進行所得到的瓶成型品的瓶體部的霧度測定。然后，在縱軸上標繪瓶 成型品的瓶體部的霧度、在橫軸上標繪預(yù)型件的加熱時間時，將瓶成型品的霧度值達到5% 以下的預(yù)型件的加熱時間的最大值與最小值之差作為該PEN組合物的吹塑幅度來進行評 價。在吹塑幅度的秒數(shù)幅度大的情況中，成型霧度少的瓶的條件的選擇多，可以稱為成型性 良好。此外，在該吹塑幅度的秒數(shù)的下限值短的情況中，可以縮短成型時間，可以稱為成型 性良好。另一方面，如果下限值長，則成型時間變長并且預(yù)型件的PEN組合物的熔融粘度變 為下降。其結(jié)果是，瓶成型品的肩部容易被拉伸而壁厚容易變薄、瓶成型品的底部難以被拉 伸而壁厚容易變厚。即，瓶成型品容易產(chǎn)生壁厚不均。
[0039] (I)壁厚不均(吹塑成型性的評價指標） 在預(yù)型件的加熱時間為150秒的條件下，吹塑成型1.5L的瓶成型品時，測定已知預(yù)型件 被最大程度拉伸的瓶成型品的肩部壁厚作為最小厚度，測定已知預(yù)型件最難被拉伸的瓶成 型品的底部壁厚作為最大厚度。進一步，算出該最大厚度與最小厚度之差。
[0040] (J)結(jié)晶度不均的測定(吹塑成型性的評價指標） 在預(yù)型件的加熱時間為150秒的條件下，吹塑成型1.5L的瓶成型品時，將已知預(yù)型件被 最大拉伸的瓶成型品的肩部壁厚作為最小厚度、將已知預(yù)型件最難被拉伸的瓶成型品的底 部壁厚作為最大厚度，進行采樣。針對采樣得到的試樣，使用密度梯度管測定密度，使用下 述式求出結(jié)晶度X。。
[0041] xc={dcX (d_da)}/{dX (dc-da)} X 100 將完全結(jié)晶相的密度作為d。、將完全非晶相的密度作為da、將實際測得的密度作為d， 在本次的情況中，以dc=l .407g/cm3、da=l .325g/cm3來算出結(jié)晶度。
[0042] (K)破壞應(yīng)力 將在預(yù)型件的加熱時間為150秒的條件下成型得到的1.5L瓶成型品的瓶體部用沖裁機 進行沖裁從而制作2號形的試驗片后，使用島津制作所制造的AG-Xplus系列的Autograph， 評價破壞應(yīng)力。
[0043][實施例1] 將2,6_萘二甲酸二甲酯（以下有時簡寫為NDC)100份、乙二醇（以下有時簡寫為EG)51份 投入至反應(yīng)槽中，將相對于NDC的摩爾數(shù)以總量計為15mmol%的乙酸鈷四水合物用作色相調(diào) 整劑，將相對于NDC的摩爾數(shù)以總量計為30mmol%的乙酸錳四水合物用作酯交換催化劑，開 始酯交換反應(yīng)。自酯交換反應(yīng)開始且甲醇餾出起經(jīng)過20分鐘后，添加相對于NDC的摩爾數(shù)以 總量計為15_〇1%的作為聚合催化劑的三氧化銻，繼續(xù)進行酯交換反應(yīng)。然后，在約1小時后 添加相對于NDC的摩爾數(shù)以總量計為20mmol%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，使酯交換反應(yīng) 結(jié)束。接著，繼續(xù)在高溫高真空下進行縮聚反應(yīng)，然后從反應(yīng)槽中取出，制成線束型的預(yù)聚 物小片(chip)。所得到的預(yù)聚物的特性粘度為0.65dL/g。進一步，將所得到的預(yù)聚物進行結(jié) 晶化后，使其固相聚合，得到特性粘度為0.90dL/g的PEN組合物。
[0044] 針對所得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通 過熒光X射線來測定殘留金屬量，進行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體 部的透明性(霧度），進行瓶成型品的瓶體部的Co 1 -b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價， 測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示于表1和表2。
[0045][實施例2] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為30mmol%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，除此之外， 以與實施例1同樣的方式得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。
[0046] 針對所得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通 過熒光X射線來測定殘留金屬量，進行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體 部的透明性(霧度），進行瓶成型品的瓶體部的Co 1 -b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價， 測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示于表1和表2。
[0047][實施例3] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為36mmol%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，除此之外， 以與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0048][實施例4] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為20mmol%的作為聚合催化劑的三氧化銻，除此之外， 以與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0049][實施例5] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為20mmol%的作為聚合催化劑的三氧化銻，除此之外， 以與實施例2同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0050][實施例6] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為20mmol%的作為聚合催化劑的三氧化銻，除此之外， 以與實施例3同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0051 ][比較例1] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為40mmol%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，除此之外， 以與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0052][比較例2] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為9_〇1%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，除此之外，以 與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二甲 酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進行 瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的瓶 體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示于 表1和表2。評價的結(jié)果是，盡管吹塑幅度為40秒，但其為與實施例1~6相比加熱時間更長的 時間帶中的40秒鐘，成型速度差且壁厚不均也大。
[0053][比較例3] 變更為添加相對于NDC的摩爾數(shù)為Ommol%的作為結(jié)晶成核劑的苯基膦酸，除此之外，以 與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二甲 酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進行 瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的瓶 體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示于 表1和表2。評價的結(jié)果，盡管吹塑幅度為40秒，但其為與實施例相比加熱時間更長的時間帶 中的40秒鐘，成型速度差且瓶成型品的最大厚度與最小厚度之差(壁厚不均)也大。
[0054][比較例4] 除了將聚合催化劑三氧化銻變更成相對于NDC的摩爾數(shù)為5mmol%之外，以與實施例1同 樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯 組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進行瓶成型，測 定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性（霧度），進行瓶成型品的瓶體部的 Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示于表1和表 2。評價的結(jié)果是，其為壁厚不均大且破壞應(yīng)力也差的成型品。
[0055][比較例5] 將作為色相調(diào)整劑的乙酸鈷四水合物變更為相對于NDC的摩爾數(shù)為5mmol%，除此之外， 以與實施例1同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。
[0056][比較例6] 將作為色相調(diào)整劑的乙酸鈷四水合物變更為相對于NDC的摩爾數(shù)為Ommol%，除此之外， 以與比較例5同樣的方式，得到聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。針對所得到的聚2,6_萘二 甲酸乙二醇酯組合物，通過DSC測定來測定結(jié)晶溫度，通過熒光X射線來測定殘留金屬量，進 行瓶成型，測定瓶成型品的壁厚，測定瓶成型品的瓶體部的透明性(霧度），進行瓶成型品的 瓶體部的Col-b、瓶成型品的瓶體部的耐候性的評價，測定瓶成型品的結(jié)晶度，將其結(jié)果示 于表1和表2。

[0057] 工業(yè)實用性 本發(fā)明的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的吹塑成型性良好，成型品所需的色相、透 明性和耐候性(抑制由紫外線導(dǎo)致的強度劣化)優(yōu)異，因此可以適合地用作滅火器、儲氣瓶 之類的金屬制壓力容器的替代構(gòu)件，可以實現(xiàn)其輕量化。其工業(yè)意義重大。
【主權(quán)項】
1. 聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，其含有下述式（I)所示的磷化合物、源自鈷化合物 的鈷元素、源自猛化合物的猛元素和源自鋪化合物的鋪元素，這些元素的含量同時滿足下 述式(1)~(4)， [化1]上述通式(I)中，R表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基或苯甲基， 10. Co ^ 30 mmol% (1) 0.50 ^ P/Mn ^ 1.28 (2) 10. Sb ^ 25 mmol% (3) 0.60 ^ IV ^ 1.50dL/g (4) 上述數(shù)學(xué)式（I)~(4)中，Co、P、Mn和Sb分別表示源自鈷化合物的鈷元素、所述式(I)所示 的磷化合物、源自錳化合物的錳元素和源自銻化合物的銻元素在所述聚2，6-萘二甲酸乙二 醇酯組合物中的每二羧酸成分摩爾數(shù)計的含量，所述二羧酸成分構(gòu)成所述聚2，6_萘二甲酸 乙二醇酯；IV表示所述聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物的特性粘度。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，其中，所述聚2,6_萘二甲酸 乙二醇酯組合物的升溫時結(jié)晶溫度為180~205 °C、降溫時結(jié)晶溫度為190~210 °C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1~2中任一項所述的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，其中，所述聚2， 6-萘二甲酸乙二醇酯組合物的特性粘度（IV)滿足下述式(5)， 0.80 ^ IV ^ 1.50dL/g (5)〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物，其中，所述通式 (I)所示的磷化合物的含量為每二羧酸成分摩爾數(shù)計10~50mmol%，所述二羧酸成分構(gòu)成聚 萘二甲酸乙二醇酯。5. 聚酯成型品，其包括權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯組合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯成型品，其中，所述聚酯成型品為直接吹塑成型品。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯成型品，其中，所述聚酯成型品為注射吹塑成型品。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯成型品，其中，所述聚酯成型品為中空成型品。
【文檔編號】C08G63/189GK106029733SQ201580009515
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月19日
【發(fā)明人】友成安彥
【申請人】帝人株式會社