專利名稱：陽離子染料、其制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的陽離子染料、其組合物、其制備方法及其在有機(jī)材料染色中的應(yīng)用，有機(jī)料例如角蛋白纖維、毛、皮革、絲、纖維素或聚酰胺，尤其是含角蛋白的纖維、棉或尼龍，優(yōu)選為頭發(fā)，更優(yōu)選為人發(fā)。
人們已經(jīng)知道，例如WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714954和EP 318294中記載，陽離子染料可用于染色有機(jī)材料，例如角蛋白、絲、纖維素或纖維素衍生物，還有合成纖維，如聚酰胺。陽離子染料呈現(xiàn)出非常鮮艷的色澤。缺點(diǎn)在于其在水解和光照下的色牢度不令人滿意，在還原或氧化條件下的穩(wěn)定性通常不夠，并且它們的儲(chǔ)存穩(wěn)定性通常不令人滿意(參見John F.Corbett“The Chemistry ofHair-Care Products”，JSCD 1976年8月，290頁)。
本發(fā)明的實(shí)際技術(shù)問題是提供一種鮮艷的染料，其特征在于，用于有機(jī)材料染色時(shí)，對(duì)洗滌、光照、洗發(fā)和揉搓具有優(yōu)良的色牢度性能的深染，并且優(yōu)選在還原或氧化的染色條件下表現(xiàn)出令人滿意的穩(wěn)定性。
據(jù)此，發(fā)現(xiàn)了通式(1)的陽離子染料 其中R1和R7彼此獨(dú)立的是氫、羥基；未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6的烷氧基，或-NR3R4，其中R3和R4彼此獨(dú)立的是氫；未取代或取代的芳基或C1-C6烷基，以及R2為氫、羥基、未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6的烷氧基，-NR3R4，或者通式(2)的有機(jī)基團(tuán) 其中R5為氫、未取代或取代的芳基或C1-C6烷基，以及X-是陰離子優(yōu)選通式(1)的陽離子染料中R1和R7彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C6烷基、-(C1-C6亞烷基)-OH、-(C1-C6亞烷基)-NR3R4，或-NR3R4，其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C6烷基，以及R2為氫、羥基、未取代的C1-C6烷基、-(C1-C6亞烷基)-OH、-(C1-C6亞烷基)-NR3R4；或-NR3R4，或者通式(2)的有機(jī)基團(tuán)。
而且，優(yōu)選通式(1)的陽離子染料中，R1、R2和R7是相同的取代基，例如氫、未取代的C1-C6烷基、-(C1-C6亞烷基)-OH、或-(C1-C6亞烷基)-NR3R4。
更優(yōu)選通式(1)的陽離子染料中，R1和R7是氫。
在本發(fā)明中，C1-C6烷基、芳基或苯甲基的取代基是，例如，羥基、NR3R4、其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；未取代或取代的芳基或C1-C6烷基；或者C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物和/或鹵化物。
烷基基團(tuán)是例如，C1-C8烷基，C1-C6烷基，優(yōu)選C1-C4烷基，可以是直鏈、支鏈、取代或未取代的，或者是C5烷基以上的，單環(huán)的或者多環(huán)的，并且可以是不間斷的或者是被雜原子如O、S、N、NH間斷的；例如-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH3，或者-CH2CH2-O-CH2CH3，或者-CH2CH2-O-CH3，或者-CH2-O-CH3。
C1-C8烷基是例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2’-二甲基丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、正己基、正辛基、1，1’，3，3’-四甲基丁基或2-乙基己基。
C1-C6烷基是例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2’-二甲基丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、正己基。
C1-C4烷基是例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
C1-C6烷氧基是例如，O-C1-C6烷基，優(yōu)選為O-C1-C4烷基。
芳基是例如，未取代或取代的苯基、苯甲基-或甲苯基。
鹵化物是例如，氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，尤其是氯化物和氟化物。
“陰離子”代表例如，有機(jī)或無機(jī)的陰離子，如鹵化物，優(yōu)選氯化物和氟化物，硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、四氟化硼、碳酸鹽、碳酸氫鹽、草酸鹽或C1-C8烷基硫酸鹽、尤其是甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽；陰離子還代表乳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽或配陰離子，例如氯化鋅復(fù)鹽。
所述陰離子尤其是鹵化物，優(yōu)選氯化物或氟化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、甲基硫酸鹽、磷酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽或乳酸鹽。
所述陰離子更優(yōu)選為氯化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽或乙酸鹽。
最優(yōu)選為以下通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的陽離子染料
或
其中X-為陰離子本發(fā)明還涉及一種制備通式(1)的染料的方法，優(yōu)選為通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的染料，包括使通式(8)的化合物和通式(9)的胺進(jìn)行反應(yīng)，式(8)的化合物可以根據(jù)已知的方法獲得，例如T.Deligeorgiev等人的“Dyes and Pigments”，Vol.31(3)，219至224頁，1996中所述 其中R6為C1-C6烷氧基或鹵化物，優(yōu)選的鹵化物為氯化物或氟化物，以及X-為陰離子 其中R1、R5和R7彼此獨(dú)立地是氫、羥基；未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6的烷氧基，或-NR3R4，
其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，未取代或取代的芳基，優(yōu)選R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，優(yōu)選地是，其中R1為氫；以及X-為陰離子。
該反應(yīng)通常是通過使通式(8)的化合物和通式(9)的胺進(jìn)行接觸而引發(fā)；例如通過將起始化合物混合在一起或者通過滴加一種起始化合物到另一種中的方式。
通常，在混合起始化合物的過程中溫度為290至300K。
通式(8)的化合物與通式(9)的胺的摩爾比通常選為5∶1到1∶5，優(yōu)選為3∶1到1∶3，更優(yōu)選為2∶1至1∶1。
反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間通常取決于起始化合物的反應(yīng)能力、所選擇的反應(yīng)溫度以及預(yù)期的轉(zhuǎn)化率。所選擇的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間通常為一小時(shí)到三天。
通式(8)的化合物與通式(9)的胺的反應(yīng)反應(yīng)溫度最好選為293至363K，優(yōu)選為323至355K，更優(yōu)選為333至355K。
所選擇的反應(yīng)壓力通常為70kPa至10MPa，優(yōu)選為90kPa至5MPa，更優(yōu)選為大氣壓。
在存在催化劑的情況下使通式(8)的化合物與通式(9)的胺進(jìn)行反應(yīng)可能是理想的。
通式(8)的化合物與催化劑的摩爾比通常選為10∶1到1∶5，優(yōu)選為10∶1到1∶1。
合適的催化劑是例如C1-C6氧化烷基堿金屬，例如C1-C6氧化烷基鈉、鉀或鋰，優(yōu)選甲醇鈉、甲醇鉀或甲醇鋰，或者乙醇鈉、乙醇鉀或乙醇鋰；或者是叔胺類，例如吡啶、三甲胺、三乙胺、三辛胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、chinuclidine、N-甲基哌啶；或者是堿金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉、乙酸鉀、或乙酸鋰。優(yōu)選乙酸鉀、甲醇鈉、吡啶和1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
推薦的是，所獲得的反應(yīng)混合物隨后在選定的溫度293至363K內(nèi)進(jìn)行攪拌，優(yōu)選為323至355K，更優(yōu)選為333至355K。對(duì)于該隨后的攪拌過程，所選擇的持續(xù)時(shí)間通常為1小時(shí)至24小時(shí)。
此外，該反應(yīng)可以在有或沒有溶劑的條件下進(jìn)行，但優(yōu)選在溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選為有機(jī)溶劑或溶劑混合物。
在本發(fā)明的文中，溶劑是有機(jī)溶劑和水，或者是有機(jī)溶劑的混合物或有機(jī)溶劑和水的混合物。有機(jī)溶劑例如質(zhì)子或非質(zhì)子傳遞的極性有機(jī)溶劑，例如醇類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇或乙二醇、優(yōu)選異丙醇，或腈，例如乙腈或丙腈，或酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡啶，或亞砜，例如二甲亞砜，或其混合物。
通式(8)的化合物與溶劑的重量比通常為20至90wt％，優(yōu)選為30至60wt％。
可以有益地對(duì)所制備的產(chǎn)物進(jìn)行加工和分離，并且如果希望的話可以進(jìn)行純化。
通常，通過使反應(yīng)混合物的溫度降低到280至300K，優(yōu)選290至300K來開始加工過程。
在幾個(gè)小時(shí)的時(shí)間內(nèi)緩緩地降低溫度可能是有益的。
一般來說，反應(yīng)產(chǎn)物通常經(jīng)過過濾然后用水或鹽溶液洗滌，并隨后干燥。
過濾通常在標(biāo)準(zhǔn)的過濾儀器中進(jìn)行，例如，布氏漏斗、壓濾機(jī)、加壓吸濾器，優(yōu)選在真空中進(jìn)行。
干燥溫度取決于所施加的壓力。干燥過程通常在真空中50-200mbar下進(jìn)行。
干燥過程通常在313至363K的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選323至353K，更優(yōu)選328至348K。
已證明在產(chǎn)物分離后通過重結(jié)晶的方式進(jìn)行純化是很有利的。
有機(jī)溶劑和溶劑混合物適合用于重結(jié)晶過程。優(yōu)選醇類，例如甲醇、乙醇、2-丙醇，或丁醇，特別是2-丙醇。
根據(jù)本發(fā)明通式(1)的染料適用于染色有機(jī)材料，例如，角蛋白、毛、皮革、絲、纖維素或聚酰胺，尤其是含角蛋白的纖維、棉或尼龍，更優(yōu)選為人發(fā)。
特別優(yōu)選的是用于染發(fā)的著色組合物。適合這類組合物的其它添加劑包括那些染發(fā)中通常使用的添加劑，例如其它染料、表面活性劑、溶劑、香料、聚合物助劑、增稠劑和光穩(wěn)定劑。
根據(jù)本發(fā)明所用的染料混合物的色澤多樣性和色牢度可通過與其它用在染發(fā)組合物領(lǐng)域的染料相結(jié)合而提高。其可以很容易與氧化染料和直接染料結(jié)合，后者可以具有陰離子或陽離子性質(zhì)或者不帶電荷。
在所有的著色組合物中，還可以一起使用多種不同的著色劑，同樣，可以一起使用選自顯色劑和成色劑化合物的多種不同的氧化染料前體，例如具有伯氨基和仲氨基的芳香族化合物，含氮雜環(huán)、芳香族羥基化合物或氨基酸，例如在德國專利申請(qǐng)19717224.5中所述。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物產(chǎn)生的色澤在黃色到藍(lán)色的范圍，并具有出色的色牢度。人們注意到其對(duì)光照和洗滌具有極佳的色牢度性能和它們能使已被染成深色的頭發(fā)仍然能夠明顯地改變色澤的性能。
在其它的實(shí)施方案中，為了色澤更多的變化，除了根據(jù)本發(fā)明的染料混合物之外，根據(jù)本發(fā)明的著色組合物還包括通用的直接染料，例如選自硝基苯胺、硝基亞苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌、靛酚、吩嗪、吩噻嗪和甲川。
也十分適合于與根據(jù)本發(fā)明的染料混合物組合使用的有陽離子化的硝基苯胺和蒽醌染料，例如以下專利說明書中所述的那些US-5298029、US-5360930、US-5169403、US-5256823、US-5135543、EP-A-818193、US-5486629和EP-A-758547。
同樣，陽離子直接染料，例如陽離子偶氮染料，例如根據(jù)GB-A-2319776，以及DE-A-29912327中所述的噁嗪染料及其與其中提到的其它直接染料的混合物也同樣適合組合使用。
陽離子直接染料，例如根據(jù)WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714954和EP 318294也適合于組合使用。
此外，根據(jù)本發(fā)明的著色組合物還可以包含天然形成的染料，例如指甲花紅、指甲花中性、指甲花黑、洋甘菊花、檀香木、紅茶、鼠李皮、鼠尾草、坎佩切木(campeche wood)、茜草根、兒茶、景天(sedre)和朱草根。這類著色方法在例如EP-A-404868中有所描述。
至于其它的常用染料組分，可特別參見系列叢書“Dermatology”，由Ch.Culnan，H.Maibach編輯，Verlag Marcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986，Vol.7，Ch.Zviak，The Science of HairCare，第7章，248-250頁(直接染料)，以及第8章，264-267頁(氧化染料)，以及“Europaisches Invertar derKosmetikrohstoffe”，1996，European Commission出版，以磁盤的形式獲得自德國藥物工業(yè)和商業(yè)企業(yè)聯(lián)邦協(xié)會(huì)，Reformwaren undKorperpflegemittel e.V.，Mannhaim。
對(duì)于氧化染料前體(當(dāng)其存在時(shí))，或者對(duì)于每種所述染料來說，其不必為單一化合物，而是根據(jù)單個(gè)染料的制備過程，根據(jù)本發(fā)明的著色組合物額外地包括較少量的其它組分，前提是這些組分對(duì)著色結(jié)果沒有不利的影響或者不必由于其它原因，例如毒理學(xué)原因而被排除在外。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物還可以容易地與其它用于染發(fā)的染料和/或助劑結(jié)合使用，例如與以下物質(zhì)結(jié)合使用·氧化劑，從而獲得較淺的著色效果，如EP-A-810851中所述，·以燙發(fā)定型溶液形式的氧化劑，如DE-A-19713698或WO99/40895中所述，·氧化染色組合物，如EP-A-850636，EP-A-850637，EP-A-850638和EP-A-852135中所述，·在氧化還原酶存在下的氧化染料，如WO 99/17730和WO99/36034中所述，·可自動(dòng)氧化的氧化染料，如WO 99/20234中所述，或者·硝基苯衍生物，如WO 99/20235中所述。
根據(jù)本發(fā)明的著色組合物產(chǎn)生了強(qiáng)烈的著色效果，甚至在小于45℃的生理耐受溫度下。它們因此特別適合于染色人發(fā)。用于人發(fā)時(shí)，通常將該著色組合物加入含水化妝品載體中。合適的含水化妝品載體包括例如，霜?jiǎng)?、乳劑、凝膠，還有含表面活性劑的發(fā)泡溶液，例如，香波或其它適用于含角蛋白纖維的制劑。這些使用形式在ResearchDisclosure 42448(1999年8月)中有詳細(xì)的描述。如果需要的話，還可以將該著色組合物加到無水載體中，例如在US-3369970中所述。根據(jù)本發(fā)明的著色組合物也出色地適用于DE-A-3829870中所述的采用染色梳或染色刷的染色方法。
此外根據(jù)本發(fā)明的著色組合物還可包含任何對(duì)于這類制備為已知的活性成分、添加劑或助劑。在許多情況下，該著色組合物含有至少一種表面活性劑，適合的大致有陰離子和兩性離子、兩性和非離子的表面活性劑。然而在許多情況下，已證明選擇陰離子和非離子的表面活性劑是有利的。
適用于本發(fā)明制劑中的陰離子表面活性劑包括任何適用于人體的陰離子表面活性物質(zhì)。這類物質(zhì)的特征在于具有賦予水溶性的陰離子基團(tuán)，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基團(tuán)，以及具有大約10至22個(gè)碳原子的親油性烷基基團(tuán)。此外，該分子中可以存在二醇或聚二醇醚基團(tuán)、酯、醚和酰胺基團(tuán)，還有羥基基團(tuán)。適合的陰離子表面活性劑的例子有，其中分別以鈉、鉀或銨鹽或鏈烷醇基中具有2或3個(gè)碳原子的單、雙、三-鏈烷醇胺鹽的形式存在-具有10-22個(gè)碳原子的線性脂肪酸(皂類)，-通式為R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R為具有10-22個(gè)碳原子的線性烷基，x＝0或者從1至16，-酰基中具有10至18個(gè)碳原子的?；“彼?，-?；芯哂?0至18個(gè)碳原子的?；被一撬猁}，-酰基中具有10至18個(gè)碳原子的?；惲虼蛩猁}，-烷基基團(tuán)中具有8～18個(gè)碳原子的磺基琥珀酸單-和二-烷基酯，和烷基基團(tuán)中具有8～18個(gè)碳原子并具有1～6個(gè)氧乙基基團(tuán)的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基脂。
-具有12～18個(gè)碳原子的線性鏈烷磺酸酯，-具有12～18個(gè)碳原子的線性α-烯烴磺酸酯，-具有12～18個(gè)碳原子脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-烷基磺酸酯和通式為R’-O(CH2-CH2-O)x-SO3H的烷基聚二醇醚硫酸酯，其中R’優(yōu)選為具有10～18個(gè)碳原子的線性烷基基團(tuán)，且x’＝0或1至12，-按照DE-A-3725030所述的表面活性羥基磺酸酯的混和物，-按照DE-A-3723354所述的硫酸化的羥烷基聚乙烯和/或羥亞烷基丙二醇醚，-按照DE-A-3926344所述的具有12～24個(gè)碳原子和1～6個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸酯，-酒石酸和檸檬酸與醇的酯，所述醇是大約2～15分子的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與具有8～22個(gè)碳原子的脂肪醇的加成產(chǎn)物。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸酯、烷基聚二醇醚硫酸酯和醚羧酸，其烷基基團(tuán)中具有10～18個(gè)碳原子，分子中具有最多12個(gè)二醇醚基團(tuán)，并優(yōu)選是飽和的和優(yōu)選不飽和的C8～C22羧酸，如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸的鹽。
術(shù)語“兩性離子表面活性劑”代表分子中帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)-COO(-)或-SO3(-)基團(tuán)的表面活性化合物。尤其合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如，N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油烷基二甲基銨的甘氨酸鹽、N-酰氨基丙基-N，N-二甲基的甘氨酸鹽，例如，椰油酰氨基丙基二甲基銨的甘氨酸鹽，和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，每種的烷基或?；鶊F(tuán)中具有8～18個(gè)碳原子，還有椰油酰氨基乙基羥乙基羧甲基的甘氨酸鹽。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是CTFA名稱為椰油酰氨基丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物。
兩性表面活性劑應(yīng)理解為這樣的表面活性化合物除了C8～C18-烷基或-?；鶊F(tuán)之外，分子中還含有至少一個(gè)游離氨基基團(tuán)和至少一個(gè)-COOH或-SO3H基團(tuán)，并能形成內(nèi)鹽。合適的兩性表面活性劑的例子包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，每種的烷基基團(tuán)中具有約8～18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油?；被一被狨ズ虲12～C18酰基肌氨酸。
非離子表面活性劑含有親水基團(tuán)，例如，多元醇基團(tuán)、聚亞烷基二醇醚基團(tuán)或多元醇與聚二醇醚基團(tuán)的組合。
此類化合物例如-2至30mol環(huán)氧乙烷和/或0至5mol環(huán)氧乙烷與具有8～22個(gè)碳原子的線性脂肪醇，與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸以及與烷基基團(tuán)中具有8～15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物，-1至30mol環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單-和二-酯，-C8-C22烷基-單-和-低聚-糖苷及其乙氧基化類似物，-5至60mol環(huán)氧乙烷與蓖麻油和氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脫水山梨醇脂肪酸酯的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脂肪酸鏈烷醇酰胺的加成產(chǎn)物。
用作表面活性劑的含烷基化合物可以是單獨(dú)的物質(zhì)，但在制備這種物質(zhì)時(shí)，通常優(yōu)選使用來自植物或動(dòng)物的天然原料作為起始材料，結(jié)果所獲得的物質(zhì)混合物根據(jù)所使用的特殊起始材料而具有不同的烷基鏈長(zhǎng)度。
作為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加成產(chǎn)物或該加成產(chǎn)物的衍生物的表面活性劑，可以是具有“正?！钡耐滴锓植嫉漠a(chǎn)物，或者是具有受限的同系物分布的產(chǎn)物。“正?！钡耐滴锓植紤?yīng)理解為在利用堿金屬、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽作為催化劑的脂肪醇和烯化氧的反應(yīng)中獲得的同系物的混和物。另一方面，受限的同系物分布是在，例如以水滑石，醚羧酸的堿金屬鹽、堿金屬氧化物、氫氧化物或醇鹽為催化劑時(shí)獲得的。優(yōu)選使用具有受限同系物分布的產(chǎn)物。
其它的活性成分、助劑和添加劑的例子是-非離子聚合物，例如，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物以及聚硅氧烷，-兩性離子和兩性聚合物，例如，丙烯酰氨基丙基-三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯共聚物，-陰離子聚合物，例如，聚丙烯酸、交聯(lián)的聚丙烯酸、乙酸乙烯基酯/巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯的共聚物、乙酸乙烯基酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-增稠劑，例如，瓊脂、瓜爾膠、海藻酸鹽、黃原膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆粉、亞麻子膠、葡聚糖、纖維素衍生物，例如，甲基纖維素、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素，淀粉級(jí)分和衍生物，例如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精，粘土，例如，膨潤(rùn)土，或者全合成水膠體，例如，聚乙烯醇，-結(jié)構(gòu)劑(structuring agent)，例如，葡萄糖和馬來酸，-頭發(fā)調(diào)理劑，例如，磷脂，例如，大豆卵磷脂、雞蛋卵磷脂和腦磷脂、硅油，還有調(diào)理化合物，例如，在DE-A-19729080，EP-A-834303，或者EP-A-312343中所述的物質(zhì)，-蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，尤其是，彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白水解產(chǎn)物、其與脂肪酸的縮合產(chǎn)物，還有季銨化蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，-芳香油，二甲基異山梨醇和環(huán)糊精，-增溶劑，例如，乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-去頭屑活性成分，例如，piroctone、olamines和ZincOmadine，-其他調(diào)節(jié)pH值的物質(zhì)，-活性成分，例如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽、植物提取物和維生素，-膽固醇，-光穩(wěn)定劑和UV吸收劑，例如在EP-A-819422中所述，-稠度調(diào)節(jié)劑，例如，糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，例如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟、脂肪醇、脂肪酸酯，-脂肪酸鏈烷醇酰胺，-分子量為150至50000的聚乙二醇和聚丙二醇，例如如EP-A-801942中所述的那些，-絡(luò)合劑，例如EDTA、NTA和膦酸，-溶脹和滲透物質(zhì)，例如，多元醇和多元醇醚，正如被廣泛地公開的，例如EP-A-962219中所述，如甘油、丙二醇、丙二醇單乙醚、丁二醇、苯甲醇、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲，還有伯、仲和叔磷酸酯、咪唑、單寧、吡咯，-遮光劑，例如，膠乳，-珠光劑，例如，乙二醇單-和二-硬脂酸酯，-噴射劑，例如，丙烷-丁烷混和物、N2O、二甲醚、CO2和空氣，以及還有-抗氧化劑，例如異抗壞血酸、抗壞血酸、亞硫酸鈉、巰基乙酸、硫羥乳酸。
含水載體成分以用于該目的常用的量應(yīng)用在本發(fā)明的著色組合物的制備中；例如使用占總著色組合物重量為0.5至30％濃度的乳化劑和0.1至25％濃度的增稠劑。
對(duì)于染色含角蛋白纖維來說，尤其對(duì)于染色人發(fā)來說，著色組合物通常以含水化妝品載體的形式以50至100g的量施加到頭發(fā)上，在頭發(fā)上停留大約30分鐘，然后用商用的洗發(fā)香波漂洗掉或沖洗掉。
根據(jù)本發(fā)明使用的著色組合物以及任選使用的氧化染料前體可以同時(shí)地或相繼地應(yīng)用于含角蛋白纖維上，其施加順序并不重要。
根據(jù)本發(fā)明使用的著色組合物以及任選使用的氧化染料前體可以單獨(dú)地或者一同存放，以液體至糊狀制劑的形式(含水或不含水)或以干粉形式。當(dāng)組分一同存放在液體制劑中時(shí)，該制劑應(yīng)當(dāng)為基本上無水的以減少組分的反應(yīng)。當(dāng)其單獨(dú)存放時(shí)，反應(yīng)性的組分只在使用前一刻才彼此密切混合。在干式存放的情況下，使用前通常加入一定量的熱(50至80℃)水并制備均勻的混合物。
以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。除非另外指出，分?jǐn)?shù)和百分?jǐn)?shù)均就重量而言。所規(guī)定染料的量是相對(duì)于被染色材料的。
實(shí)施例1.
將26克86重量％的以下通式(10)的化合物 在293K下在氮?dú)庵袛嚢柚尤氲?6g的N，N-2，2-四甲基-1，3-丙烷二胺的45g二甲基甲酰胺溶液中，從而得到粘性混合物。然后，升高溫度到355K，并在該溫度下攪拌3小時(shí)。然后，將25g通式(10)的化合物加入該反應(yīng)混合物中，在該溫度下在氮?dú)夥罩袛嚢柙摲磻?yīng)混合物25小時(shí)。之后，在1.5小時(shí)時(shí)間內(nèi)以恒定的速率加入170g二甲基甲酰胺，同時(shí)將溫度調(diào)整到333K。在進(jìn)一步攪拌4小時(shí)的過程中，將溫度降低至295K。然后過濾反應(yīng)物料。濾渣用45ml的二甲基甲酰胺洗滌并混合300ml的水?；旌衔镌?43K下攪拌3小時(shí)。然后，將溫度降至295K并過濾混合物。然后，用100ml 3％的鈉鹽溶液洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得68g以下通式(11)的產(chǎn)物
實(shí)施例2在293K下在氮?dú)夥罩袑?4g的2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺攪拌加入到100g的異丙醇和62g 85重量％如實(shí)施例1中所給出的通式(10)的化合物中。然后升高溫度到333K，反應(yīng)混合物的粘度降低。在該溫度下攪拌反應(yīng)混合物28小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)降低溫度至295K。過濾反應(yīng)物料，并用45ml的異丙醇洗滌濾渣并再次過濾。然后，將300ml水加到潮濕的濾渣中并在353K下攪拌該混合物3小時(shí)。然后，溫度降至295K并過濾混合物。然后用100ml的水洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得57.6g以下通式(12)的產(chǎn)物 實(shí)施例3在293K下在氮?dú)夥罩袑?1.4g的2，2-二甲基-1，3-丙醇胺攪拌加入到100g的異丙醇，4g的1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷和52g 85重量％的以下通式(18)的化合物中
然后升高溫度到333K，反應(yīng)混合物的粘度降低。在該溫度下攪拌反應(yīng)混合物5小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)將溫度降至295K。過濾反應(yīng)物料，用45ml異丙醇洗滌該濾渣并再次過濾。然后，向潮濕的濾渣加入300ml的水，在353K下攪拌該混合物3小時(shí)。然后，將溫度降至295K并過濾混合物。然后，用100ml的水洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得了46g以下通式(13)的產(chǎn)物 實(shí)施例4在293K下在氮?dú)夥罩袑?g甲醇鈉加入到10.2g 2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺、100g異丙醇和62g 85重量％的如實(shí)施例1中所給出的通式(10)的化合物的攪拌著的混合物中。然后升高溫度到333K。在該溫度下在氮?dú)夥罩袛嚢璺磻?yīng)混合物28小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)降低溫度至295K。過濾反應(yīng)物料，并用45ml的異丙醇洗滌濾渣并再次過濾。然后，將300ml水加到潮濕的濾渣中并在353K下攪拌該混合物3小時(shí)。然后，溫度降至295K并過濾混合物。然后用100ml的水洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得37.6g以下通式(14)的產(chǎn)物
實(shí)施例5在293K下在氮?dú)夥罩袑?6g三乙胺攪拌加到10.2g 2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺、100g甲醇和55g的如實(shí)施例3中所給出的通式(13)的化合物的混合物中，從而獲得一種粘性混合物。然后升高溫度到335K，反應(yīng)混合物的粘度降低。在該溫度下在氮?dú)夥障聰嚢璺磻?yīng)混合物10小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)降低溫度至295K。過濾反應(yīng)物料，并用45ml的甲醇洗滌濾渣并再次過濾。然后，將300ml水加到潮濕的濾渣中并在353K下攪拌該混合物3小時(shí)。然后，溫度降至295K并過濾混合物。然后用100ml的水洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得了47.6g以下通式(15)的產(chǎn)物 實(shí)施例7在293K下在氮?dú)夥罩袑?7.6g實(shí)施例4中的通式(14)的化合物加到16g乙酸鉀(無水)和400g異丙醇的攪拌著的混合物中。然后升高溫度到333K，反應(yīng)混合物的粘度降低。在該溫度下在氮?dú)夥障聰嚢璺磻?yīng)混合物2小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)降低溫度至293K。過濾反應(yīng)物料，并用45ml的異丙醇洗滌濾渣并再次過濾。然后用10ml的異丙醇洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得了30g以下通式(16)的產(chǎn)物
實(shí)施例8在293K下在氮?dú)夥罩袑?6g 1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷加入到150g異丙醇、23g 1-氨基-2，2-二甲基-丙烷和55g如實(shí)施例3中所給出的通式(13)的化合物的攪拌著的混合物中。然后升高溫度到335K，反應(yīng)混合物的粘度降低。在該溫度下在氮?dú)夥障聰嚢璺磻?yīng)混合物3小時(shí)。然后攪拌反應(yīng)物料4小時(shí)，同時(shí)降低溫度至295K。過濾反應(yīng)物料，并用45ml的異丙醇洗滌濾渣并再次過濾。然后，將300ml水加到潮濕的濾渣中并在353K下攪拌該混合物3小時(shí)。然后，溫度降至295K并過濾混合物。然后用100ml的水洗滌濾渣，過濾并在真空中干燥，獲得了57g以下通式(17)的產(chǎn)物 實(shí)施例9在295K下將12.4g 4-氟苯胺加入到25ml水和25ml 32％鹽酸的攪拌著的溶液中。然后，將反應(yīng)混合物冷卻到273K，并以使混合物的溫度保持在273至276K的速率滴加19ml 36％的亞硝酸鈉溶液。加入亞硝酸鈉溶液之后，攪拌該混合物一小時(shí)。如果在一小時(shí)內(nèi)沒有檢測(cè)到過量的亞硝酸鹽(用碘化鉀試紙檢測(cè))，加入更多量的亞硝酸鈉溶液。在這一個(gè)小時(shí)之后，剩余過量的亞硝酸鹽用氨基磺酸來破壞。然后，將獲得的重氮溶液滴加到273K的7.4g咪唑的30ml冷水溶液中，從而通過加入36％的氫氧化鈉溶液使溶液的pH值保持在pH 10至11。重氮加入完成之后，將獲得的懸浮液溫?zé)岬?95K，用36％的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)到10.5。在該pH和該溫度下攪拌一小時(shí)，過濾懸浮液并用50ml的水洗滌兩遍，從而獲得55g的潮濕產(chǎn)物。向反應(yīng)容器中加入500ml水，將前步中得到的濾餅加入并通過攪拌使其懸浮。開始添加硫酸二甲酯和并流加入氫氧化鈉，保持pH在10至10.3，溫度在25-30℃。在大約5小時(shí)中加入0.3摩爾量的硫酸二甲酯。再保持一小時(shí)，以完成對(duì)過量硫酸二甲酯的水解并控制DMS的消失。然后加入100g氯化鈉和50g氯化鉀，冷卻至0℃。16小時(shí)之后通過過濾分離產(chǎn)物，并用氯化鈉/鉀的冷溶液洗滌。得到了0.07摩爾具有下列通式(18)的產(chǎn)物的約20g濾餅 實(shí)施例10在295K下將12.4g 4-甲氧基苯胺加入到25ml水和25ml 32％鹽酸的攪拌著的溶液中。然后，將反應(yīng)混合物冷卻到273K，并以使混合物的溫度保持在273至276K的速率滴加19ml 36％的亞硝酸鈉溶液。加入亞硝酸鈉溶液之后，攪拌該混合物一小時(shí)。如果在一小時(shí)內(nèi)沒有檢測(cè)到過量的亞硝酸鹽(用碘化鉀試紙檢測(cè))，加入更多量的碘化鈉溶液。在這一個(gè)小時(shí)之后，剩余過量的亞硝酸鹽用氨基磺酸來破壞。然后，將獲得的重氮溶液滴加到273K的7.4g咪唑的30ml冷水溶液中，從而通過加入36％的氫氧化鈉溶液使溶液的pH值保持在pH10至11。重氮加入完成之后，將獲得的懸浮液溫?zé)岬?95K，用36％的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)到10.5。在該pH和該溫度下攪拌一小時(shí)，過濾懸浮液并用50ml的水洗滌兩遍，從而獲得55g的潮濕產(chǎn)物。將該潮濕產(chǎn)物加到500ml水中，并通過攪拌懸浮。加入0.3摩爾硫酸二甲酯以及氫氧化鈉，其加入速度使得pH保持在pH10至10.3，溫度在298至303K。加完之后，再攪拌混合物一小時(shí)，以完成對(duì)過量硫酸二甲酯的水解。然后，在273K下加入100g氯化鈉和50g氯化鉀。16小時(shí)之后通過過濾分離產(chǎn)物，并用氯化鈉/鉀的冷溶液洗滌。得到了0.07摩爾具有下列通式(19)的產(chǎn)物的約20g化合物
實(shí)施例11用5g根據(jù)下表的組合物對(duì)一縷金色未損傷的人發(fā)進(jìn)行染色
在大約22℃下使著色混合物在頭發(fā)上作用30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)并干燥。
獲得一種具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且強(qiáng)烈、濃烈、醒目的著色效果。
實(shí)施例122g下表中的組合物A
和3.6g以下表中的組合物B
混合成一種均勻的混合物，使該均勻混合物在22℃下作用于一縷金色未損傷的人發(fā)上30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌。
然后，用5g下表中的組合物染色該頭發(fā)
在大約22℃下使著色混合物在頭發(fā)上作用30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)并干燥。
獲得一種具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且強(qiáng)烈、濃烈、醒目的著色效果。
實(shí)施例132g下表中的組合物A
和4g以下表中的組合物B
混合成一種均勻的混合物，使該均勻混合物在22℃下作用于一縷金色未損傷的人發(fā)上30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌并干燥。
實(shí)施例142g下表中的組合物A
**D1-D5代表下列含義的一種直接染料D1為堿性黃87；D2為堿性橙31；D3為堿性紅51；D4為如WO 01/66646中所述的實(shí)施例4的陽離子染料；D5為如WO 01/11708，WO 02/31056所述的實(shí)施例6的陽離子染料，通式106的化合物；和4g以下表中的組合物B
混合成一種均勻的混合物，使該均勻混合物在22℃下作用于一縷金色未損傷的人發(fā)上30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌。
然后，用5g下表中的組合物染色該頭發(fā)
在大約22℃下使著色混合物在頭發(fā)上作用30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)并干燥。
獲得一種具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且強(qiáng)烈、濃烈、醒目的著色效果。
實(shí)施例152g下表中的組合物A
與2g組合物C，以及4g以下表中的組合物B
混合成一種均勻的混合物，使該均勻混合物在22℃下作用于一縷金色未損傷的人發(fā)上30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌。
然后，用5g下表中的組合物染色該頭發(fā)
在大約22℃下使著色混合物在頭發(fā)上作用30分鐘。接觸之后漂洗該縷頭發(fā)并干燥。
獲得一種具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且強(qiáng)烈、濃烈、醒目的著色效果。
實(shí)施例16組合物(A’)
組合物(B’)
組合物(C’)
在臨染發(fā)之前，混合1重量份的組合物(A’)、01重量份的組合物(B’)和1重量份的組合物(C’)組成的混合物。
混合物的pH值調(diào)節(jié)到9.8。
該著色混合物被施加到灰白的人發(fā)上。讓該混合物在一縷金色未損傷人發(fā)上作用30min。接觸后，漂洗該頭發(fā)，用香波洗滌并干燥。
實(shí)施例17組合物(B’)
組合物(C’)
在臨染發(fā)之前，混合1重量份的組合物(B’)和1重量份的組合物(C’)組成的混合物。
將混合物的pH值調(diào)節(jié)到9.8。
該著色混合物被施加到灰白的人發(fā)上。讓該混合物在一縷金色未損傷人發(fā)上作用30min。接觸后，漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌并干燥。
實(shí)施例18組合物(B’)
組合物(C’)
在臨染發(fā)之前，混合1重量份的組合物(B’)和1重量份的組合物(C’)組成的混合物。
使用為20體積％的氨水調(diào)節(jié)混合物的pH值到9.8。
該著色混合物被施加到灰白的人發(fā)上。讓該混合物在一縷金色未損傷人發(fā)上作用30min。接觸后，漂洗該縷頭發(fā)，用香波洗滌并干燥。
實(shí)施例19利用檸檬酸將非離子表面活性劑(Plantaren 2000，Henkel)的10％強(qiáng)堿性溶液調(diào)節(jié)到pH9.5。將0.1％根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例1的通式(11)的染料溶解于其中，并且將一縷被染白的人發(fā)在293K的溫度下用該染料溶液處理。只經(jīng)過一小段時(shí)間后，這縷頭發(fā)已經(jīng)被染成桔黃的色澤，即使經(jīng)過十次洗發(fā)其仍然十分濃烈。該染料還對(duì)未受損的頭發(fā)有很強(qiáng)的親和力。在該情況下，耐洗色牢度也很好。該受損和未受損的頭發(fā)的耐光色牢度極好。該未受損和受損的頭發(fā)的耐燙色牢度也十分好。
實(shí)施例20利用檸檬酸將非離子表面活性劑溶液(Plantaren 2000，Henkel)的10％溶液調(diào)節(jié)到pH5.5。將0.1％如上述給出的實(shí)施例2的通式(12)的染料溶解于其中，并且將一縷中度金色的未受損人發(fā)在室溫下用該染料溶液處理。僅經(jīng)過一小段時(shí)間后，這縷頭發(fā)已經(jīng)被染成紅色，并具有很好的耐洗，耐燙和耐光色牢度。
實(shí)施例21染色乳劑，含有
0.1％的根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例4的通式(14)的染料，3.5％鯨蠟醇，1.0％ceteareth 80，0.5％甘油單-二-硬脂酸鹽，3.0％硬脂酰胺DEA，1.0％硬脂基二丙基磺酸鹽(stearamphopropyl sulfonate)，0.5％polyquarternium-6和水，加至100％，室溫下應(yīng)用到漂白人發(fā)上30分鐘，并漂洗。結(jié)果是具有良好色牢度的十分顯眼的亮紅色的染色。
實(shí)施例22pH＝9.8的染色乳劑，含有
與相同重量的6％的過氧化氫溶液混合，然后將該混合物立即加到一縷褐發(fā)上。30分鐘后漂洗該縷頭發(fā)，香波洗發(fā)、漂洗并干燥。
顏色效果是十分明亮的紅色。
實(shí)施例23將pH9.8的染色乳劑，含有
與相同重量的6％的過氧化氫溶液混合，然后將該混合物立即加到一縷褐發(fā)上。30分鐘后漂洗該縷頭發(fā)，香波洗發(fā)、漂洗并干燥。
顏色效果是十分明亮的紅寶石色實(shí)施例24利用檸檬酸將非離子表面活性劑(Plantaren 2000，Henkel)的10％強(qiáng)堿性溶液調(diào)節(jié)到pH9.5。將0.2％根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例1的通式(11)的染料和0.1％根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例8的通式(17)的染料溶解于其中，并且在室溫下將一縷中度金色的未損人發(fā)用該染料溶液處理。僅10分鐘之后，這縷頭發(fā)已經(jīng)被染成強(qiáng)烈的桔黃色，具有良好的耐洗、耐燙和耐光色牢度。
實(shí)施例25利用檸檬酸將非離子表面活性劑(Plantaren 2000，Henkel)的10％強(qiáng)堿性溶液調(diào)節(jié)到pH9.5。將0.2％根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例1的通式(11)的染料和0.1％以下通式的染料溶解于其中，
并且在室溫下將一縷深金色的未損人發(fā)用該染料溶液處理。20分鐘之后，這縷頭發(fā)已經(jīng)被染成強(qiáng)烈的紅銅色，并具有良好的耐洗、耐燙和耐光色牢度。
實(shí)施例26將一縷漂白的人發(fā)用10g pH值為9.8的染料組合物處理，其含有5g 6％的過氧化氫溶液和5g下面給出的組合物A組合物A
15分鐘后，將10g 12.5％檸檬酸膠，其含有根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例1的通式(11)的染料，施加到頭發(fā)上并梳理，使頭發(fā)的pH值為7。15分鐘后用水沖洗頭發(fā)、漂洗并干燥。該縷頭發(fā)就被染成了濃烈的紅色，并具有良好的耐洗和耐光色牢度。
實(shí)施例27用10g pH值為9.8的組合物染色一縷中度金色的人發(fā)，該組合物是通過混合5g 6％的過氧化氫溶液和5g上述實(shí)施例26中給出的組合物A所得到的。15分鐘后，通過加入檸檬酸將該頭發(fā)的pH值調(diào)節(jié)到pH為5。然后，將5g 12.5％的檸檬酸膠，其含有根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例3的通式(13)的染料，施加到頭發(fā)上并梳理，使頭發(fā)的pH值為7。15分鐘后用水沖洗頭發(fā)、漂洗并干燥。該縷頭發(fā)就被染成了濃烈的紅色，并具有很好的耐洗和耐光色牢度。
實(shí)施例28用10g pH值為9.8的組合物染色一縷漂白的人發(fā)，該組合物是通過混合5g 6％的過氧化氫溶液和5g上述實(shí)施例26中給出的組合物A所得到的。15分鐘后，通過加入檸檬酸將該頭發(fā)的pH值調(diào)節(jié)到pH為5。然后，將5g 12.5％的檸檬酸膠，其含有根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例1的通式(11)的染料，施加到頭發(fā)上并梳理，使頭發(fā)的pH值為7。15分鐘后用水沖洗頭發(fā)、漂洗并干燥。該縷頭發(fā)就被染成了濃烈的紅色，并具有很好的耐洗和耐光色牢度。
權(quán)利要求
1.通式(1)的陽離子染料 其中R1和R7彼此獨(dú)立地是氫、羥基；未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6烷氧基；或-NR3R4，其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，未取代或取代的芳基或C1-C6烷基，以及R2為氫、羥基、未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6烷氧基，-NR3R4，或者通式(2)的有機(jī)基團(tuán) 其中R5為氫、未取代或取代的芳基或C1-C6烷基，以及X-是陰離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的陽離子染料，其中R1和R7彼此獨(dú)立地是氫、未取代的C1-C6烷基、-(C1-C6亞烷基)-OH、-(C1-C6亞烷基)-NR3R4，或-NR3R4，其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫；未取代的C1-C6烷基，以及R2為氫、羥基、未取代的C1-C6烷基、-(C1-C6亞烷基)-OH、-(C1-C6亞烷基)-NR3R4，或-NR3R4，或者如權(quán)利要求1中所述的通式(2)的有機(jī)基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的陽離子染料，其中R1和R7是氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的陽離子染料，其通式為以下的(3)、(4)、(5)、(6)或(7) 其中X-是陰離子。
5.制備上述權(quán)利要求1中所定義的通式(1)的陽離子染料的方法，其中包括使通式(8)的化合物與通式(9)的胺反應(yīng) 其中R6為C1-C6烷氧基或鹵化物，以及X-為陰離子 其中R1、R5和R7彼此獨(dú)立地是氫、羥基；未取代或取代的C1-C6烷基、芳基或者C1-C6的烷氧基；或-NR3R4，其中R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，未取代或取代的芳基或C1-C6烷基；以及X-為陰離子。
6.包含至少一種如上述權(quán)利要求1中所定義的通式(1)的陽離子染料的，或者根據(jù)權(quán)利要求5的方法制備的組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，進(jìn)一步包含至少一種其它的直接染料和/或氧化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，進(jìn)一步包含至少一種氧化染料和/或至少一種氧化染料和氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8任一項(xiàng)的組合物，其是以香波、凝膠或乳劑形式存在的。
10.染色有機(jī)材料，尤其是人發(fā)的方法，包括將該有機(jī)材料與至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4的通式(1)的陽離子染料，或者根據(jù)權(quán)利要求6至9的組合物，或者根據(jù)權(quán)利要求5制備的陽離子染料，以及任選的其它染料相接觸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其用于染色或微染人發(fā)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其用于染色人發(fā)或發(fā)縷，包括將所述頭發(fā)與至少一種權(quán)利要求1所定義通式(1)的陽離子染料和氧化劑以及任選的其它直接染料相接觸。
13.根據(jù)權(quán)利要求10至12任一項(xiàng)的方法，其用于染色人發(fā)，包括將所述頭發(fā)與至少一種權(quán)利要求1所定義通式(1)的陽離子染料和至少一種氧化染料相接觸；或者將所述頭發(fā)與權(quán)利要求1所定義通式(1)的陽離子染料和至少一種氧化染料和氧化劑相接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通式(1)的新型陽離子染料，其中，R
文檔編號(hào)C09B69/06GK1753956SQ200480005072
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月25日
發(fā)明者V·P·葉柳, B·弗勒林 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司